JP2014532801A - 自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート及びその製造方法 - Google Patents
自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014532801A JP2014532801A JP2014540309A JP2014540309A JP2014532801A JP 2014532801 A JP2014532801 A JP 2014532801A JP 2014540309 A JP2014540309 A JP 2014540309A JP 2014540309 A JP2014540309 A JP 2014540309A JP 2014532801 A JP2014532801 A JP 2014532801A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- adhesive sheet
- structural adhesive
- epoxy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 170
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 169
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 82
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 82
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 26
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 18
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 11
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 11
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 7
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 10
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 6
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 5
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004587 polysulfide sealant Substances 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J147/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0022—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with cutting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C09J109/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
Description
(1)配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、架橋剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で50〜200minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御する工程と、
(2)無機充填材を前記ニーダーに加入し、低速で50〜100minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御する工程と、
(3)硬化剤、促進剤及びシランカップリング剤を前記ニーダーに加入し、低速で60〜100minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得る工程と、
(4)連続押出成膜機を用いて、前記工程(3)で得られた構造用接着剤を、厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜き(die cutting)を行って巻き取る工程と、
を備える。
発明の効果
(1)配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、架橋剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で50〜200minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御する工程と、
(2)無機充填材を、前記ニーダーに加入し、低速で50〜100minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御する工程と、
(3)硬化剤、促進剤及びシランカップリング剤を、前記ニーダーに加入し、低速で60〜100minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得る工程と、
(4)連続押出成膜機を用いて、前記工程(3)で得られた構造用接着剤を厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜きを行って巻き取る工程と、
を備える。
原料及びその使用量:ニトリルゴム40重量部、完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤(A:B=30:1)20重量部、エポキシ樹脂E−44を35重量部、エポキシ樹脂E−12を20重量部、硫黄粉末0.5重量部、ステアリン酸2.0重量部、ジシアンジアミド12重量部、酸化アルミニウム粉末10重量部、ナノ炭酸カルシウム40重量部、気相二酸化ケイ素10重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1.5重量部、メチルイミダゾール4.0重量部、変性尿素3.0重量部。
具体的な製造工程は、下記の通りである。まず配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、加硫剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で100minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、無機充填材をニーダーに加入し、低速で80minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に硬化剤、促進剤、及びシランカップリング剤をニーダーに加入し、低速で80minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得た。連続押出成膜機を用いて、前記構造用接着剤を厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜きを行って巻き取った。これにより、接着フィルムの厚さが制御可能で厚さ範囲が0.5mm±0.02mmである本発明の構造用接着シートを得た。
前記構造用接着シートは、130℃、30minの条件下で完全に硬化することができ、接着シートの滑り変位(sliding displacement)を測定したところ、ゼロであった。また、温度23℃、湿度50%の条件下で測定した標準状態におけるせん断力(Shear force at standard conditions)は752Nであった。さらに、高温80℃で1時間後に測定した熱状態におけるせん断力(Thermal shear force)は506Nであり、標準状態及び熱状態におけるせん断力が490N以上の性能要求を満たしていた。
原料及びその使用量:ニトリルゴム40重量部、完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤(A:B=20:1)30重量部、エポキシ樹脂E−44を35重量部、エポキシ樹脂E−12を20重量部、硫黄粉末0.5重量部、ステアリン酸2.0重量部、ジシアンジアミド10重量部、酸化アルミニウム粉末10重量部、ナノ炭酸カルシウム40重量部、気相二酸化ケイ素10重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1.5重量部、メチルイミダゾール3.0重量部、変性尿素2.0重量部。
具体的な製造工程は、下記の通りである。まず配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、加硫剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で100minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、無機充填材をニーダーに加入し、低速で80minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、硬化剤、促進剤、及びシランカップリング剤をニーダーに加入し、低速で80minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得た。連続押出成膜機を用いて、前記構造用接着剤を厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜きを行って巻き取った。これにより、接着フィルムの厚さが制御可能で厚さ範囲が0.5mm±0.02mmである本発明の構造用接着シートを得た。
前記構造用接着シートは、130℃、30minの条件下で完全に硬化することができ、接着シートの滑り変位を測定したところ、ゼロであった。また、温度23℃、湿度50%の条件下で測定した標準状態におけるせん断力は839Nであった。さらに、高温80℃で1時間後に測定した熱状態におけるせん断力は563Nであり、標準状態及び熱状態におけるせん断力が490N以上の性能要求を満たしていた。
原料及びその使用量:ニトリルゴム50重量部、完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤(A:B=20:1)20重量部、エポキシ樹脂E−44を30重量部、ブチロニトリル変性エポキシ樹脂(butyronitrile−modified epoxy resin)35重量部、硫黄粉末1.0重量部、ステアリン酸2.0重量部、ジシアンジアミド6.0重量部、酸化アルミニウム粉末8.0重量部、ナノ炭酸カルシウム38重量部、気相二酸化ケイ素9重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1.5重量部、酸化亜鉛1.0重量部、イミダゾール4.0重量部、変性尿素1.0重量部。
具体的な製造工程は、下記の通りである。まず配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、加硫剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で80minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、無機充填材をニーダーに加入し、低速で50minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、硬化剤、促進剤、及びシランカップリング剤をニーダーに加入し、低速で60minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得た。連続押出成膜機を用いて、前記構造用接着剤を厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜きを行って巻き取った。これにより、接着フィルムの厚さが制御可能で厚さ範囲が0.5mm±0.02mmである本発明の構造用接着シートを得た。
前記構造用接着シートは、130℃、30minの条件下で完全に硬化することができ、接着シートの滑り変位を測定したところ、ゼロであった。また、温度23℃、湿度50%の条件下で測定した標準状態におけるせん断力は779Nであった。さらに高温80℃で1時間後に測定した熱状態におけるせん断力は578Nであり、標準状態及び熱状態におけるせん断力が490N以上の性能要求を満たしていた。
原料及びその使用量:ニトリルゴム55重量部、完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤(A:B=25:1)20重量部、エポキシ樹脂E−51を40重量部、ポリウレタン変性エポキシ樹脂40重量部、硫黄粉末1.5重量部、ステアリン酸1.5重量部、ジシアンジアミド12重量部、酸化アルミニウム粉末5重量部、ナノ炭酸カルシウム15重量部、気相二酸化ケイ素15重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1.0重量部、酸化亜鉛0.5重量部、チオ尿素3.0重量部、カーボンブラック0.5重量部。
具体的な製造工程は、下記の通りである。まず配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、加硫剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で150minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、無機充填材をニーダーに加入し、低速で90minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に硬化剤、促進剤、及びシランカップリング剤をニーダーに加入し、低速で100minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得た。連続押出成膜機を用いて、前記構造用接着剤を厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜きを行って巻き取った。これにより、接着フィルムの厚さが制御可能で厚さ範囲が0.5mm±0.02mmである本発明の構造用接着シートを得た。
前記構造用接着シートは、130℃、30minの条件下で完全に硬化することができ、接着シートの滑り変位を測定したところ、ゼロであった。また温度23℃、湿度50%の条件下で測定した標準状態におけるせん断力は951Nであった。さらに高温80℃で1時間後に測定した熱状態におけるせん断力は607Nであり、標準状態及び熱状態におけるせん断力が490N以上の性能要求を満たしている。
原料及びその使用量:ニトリルゴム45重量部、完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤(A:B=25:1)30重量部、エポキシ樹脂E−44を30重量部、ポリウレタン変性エポキシ樹脂30重量部、硫黄粉末1.0重量部、ステアリン酸1.5重量部、ジシアンジアミド10重量部、酸化アルミニウム粉末8重量部、ナノ炭酸カルシウム15重量部、気相二酸化ケイ素20重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン2.5重量部、酸化亜鉛1.5重量部、イミダゾール4重量部、変性尿素2重量部、カーボンブラック1重量部。
具体的な製造工程は、下記の通りである。まず配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、加硫剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で80minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、無機充填材をニーダーに加入し、低速で80minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、硬化剤、促進剤、及びシランカップリング剤をニーダーに加入し、低速で80minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得た。連続押出成膜機を用いて、前記構造用接着剤を厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜きを行って巻き取った。これにより、接着フィルムの厚さが制御可能で厚さ範囲が0.5mm±0.02mmである本発明の構造用接着シートを得た。
前記構造用接着シートは、130℃、30minの条件下で完全に硬化することができ、接着シートの滑り変位を測定したところ、ゼロであった。また、温度23℃、湿度50%の条件下で測定した標準状態におけるせん断力は980Nであった。さらに高温80℃で1時間後に測定した熱状態におけるせん断力は581Nであり、標準状態及び熱状態におけるせん断力が490N以上の性能要求を満たしていた。
原料及びその使用量:ニトリルゴム30重量部、完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤(A:B=25:1)50重量部、エポキシ樹脂E−44を70重量部、硫黄粉末1.0重量部、ステアリン酸1.5重量部、ジシアンジアミド12重量部、酸化アルミニウム粉末5重量部、ナノ炭酸カルシウム20重量部、気相二酸化ケイ素20重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1.5重量部、酸化亜鉛2重量部、イミダゾール3重量部、変性尿素2重量部、カーボンブラック1重量部。
具体的な製造工程は、下記の通りである。まず配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、加硫剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で100minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に、無機充填材をニーダーに加入し、低速で50minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御した。次に硬化剤、促進剤、及びシランカップリング剤をニーダーに加入し、低速で50minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得た。連続押出成膜機を用いて、前記構造用接着剤を厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜きを行って巻き取った。これにより、接着フィルムの厚さが制御可能で厚さ範囲が0.5mm±0.02mmである本発明の構造用接着シートを得た。
前記構造用接着シートは、130℃、30minの条件下で完全に硬化することができ、接着シートの滑り変位を測定したところ、ゼロであった。また、温度23℃、湿度50%の条件下で測定した標準状態におけるせん断力は981Nであった。更に高温80℃で1時間後に測定した熱状態におけるせん断力は659Nであり、標準状態及び熱状態におけるせん断力が490N以上の性能要求を満たしていた。
上記の実施例と同様の条件下で、既存のポリウレタン接着シートを測定した。
ポリウレタン接着シートは、温度23℃、湿度50%の条件下で水平放置したところ、7日間で完全に硬化した。また、温度23℃、湿度50%の条件下で測定した標準状態におけるせん断力は678Nであった。さらに高温80℃で1時間後に測定した熱状態におけるせん断力は504Nであり、標準状態及び熱状態におけるせん断力が490N以上の性能要求を満たしていた。
上記の実施例と同様の条件下で、既存の3M接着シートを測定した。
3M接着シート(3M adhesive sheet)は、130℃、30minの条件下で完全に硬化することができ、測定した接着シートの滑り変位はゼロであった。また、温度23℃、湿度50%の条件下で測定した標準状態におけるせん断力は729Nであった。さらに高温80℃で1時間後に測定した熱状態におけるせん断力は526Nであり、標準状態及び熱状態におけるせん断力が490N以上の性能要求を満たしていた。
Claims (14)
- ニトリルゴム20〜100重量部、完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤10〜70重量部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂5〜40重量部、架橋剤0.1〜2.5重量部、軟化剤0.2〜2.5重量部、硬化剤3〜20重量部、促進剤1〜10重量部、無機充填材20〜100重量部、及びシランカップリング剤0.1〜3.0重量部を含むことを特徴とする、自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- さらに、変性エポキシ樹脂0〜60重量部を含む、請求項1に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記ビスフェノールA型エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂E−44、ビスフェノールA型エポキシ樹脂E−12、ビスフェノールA型エポキシ樹脂E−51からなる群より選ばれる1種または複数種の混合物である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤は、硬化剤不足の2成分型ポリサルファイド接着剤である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記変性エポキシ樹脂は、ポリウレタン変性エポキシ樹脂、ブチロニトリル変性エポキシ樹脂からなる群より選ばれる1種または2種の混合物である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記軟化剤は、ステアリン酸、グリセリンからなる群より選ばれる1種または2種の混合物である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記硬化剤は、ジシアンジアミド、変性ジシアンジアミド系硬化剤からなる群より選ばれる1種または2種の混合物である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記促進剤は、イミダゾール系エポキシ樹脂促進剤、尿素系エポキシ樹脂促進剤からなる群より選ばれる1種または2種の混合物である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記架橋剤は、硫黄粉末、酸化亜鉛からなる群より選ばれる1種または2種の混合物である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記無機充填材は、酸化アルミニウム粉末、ナノ炭酸カルシウム、気相二酸化ケイ素、カーボンブラックからなる群より選ばれる1種または複数種の混合物である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 前記シランカップリング剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−チオプロピルトリメトキシシランからなる群より選ばれる1種または2種の混合物である、請求項2に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載の自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シートの製造方法であって、
(1)配合比の通り、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、架橋剤及び軟化剤をニーダーに加入し、中速で50〜200minの撹拌を行って十分に混合すると共に、ゴム温度を80℃未満に制御する工程と、
(2)無機充填材を、前記ニーダーに加入し、低速で50〜100minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を80℃未満に制御する工程と、
(3)硬化剤、促進剤及びシランカップリング剤を、前記ニーダーに加入し、低速で60〜100minの撹拌を行うと共に、ゴム温度を50℃未満に制御し、十分に混合して所望の構造用接着剤を得る工程と、
(4)連続押出成膜機を用いて、前記工程(3)で得られた構造用接着剤を厚さが均一で表面が滑らかなフィルム・シートに製造し、ダイ打抜きを行って巻き取る工程と、
を備える自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シートの製造方法。 - 前記各工程で用いられる原料の用量は、ニトリルゴム20〜100重量部、完全に硬化されていないポリサルファイド接着剤10〜70重量部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂5〜40重量部、架橋剤0.1〜2.5重量部、軟化剤0.2〜2.5重量部、硬化剤3〜20重量部、促進剤1〜10重量部、無機充填材20〜100重量部、及びシランカップリング剤0.1〜3.0重量部である、請求項12に記載の方法。
- 前記工程(1)において、さらに変性エポキシ樹脂0〜60重量部を加入する、請求項12に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110354518.1 | 2011-11-10 | ||
CN201110354518.1A CN102516894B (zh) | 2011-11-10 | 2011-11-10 | 一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片及其制备方法 |
PCT/CN2012/084387 WO2013067963A1 (en) | 2011-11-10 | 2012-11-09 | A structural adhesive sheet specifically for use in a mirror base of an automobile interior rear-view mirror and a method for producing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014532801A true JP2014532801A (ja) | 2014-12-08 |
JP6080315B2 JP6080315B2 (ja) | 2017-02-15 |
Family
ID=46287975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014540309A Active JP6080315B2 (ja) | 2011-11-10 | 2012-11-09 | 自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート及びその製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9574120B2 (ja) |
EP (1) | EP2776526B1 (ja) |
JP (1) | JP6080315B2 (ja) |
KR (1) | KR101640490B1 (ja) |
CN (2) | CN102516894B (ja) |
WO (1) | WO2013067963A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019107486A1 (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-06 | 日東電工株式会社 | シーラントシート |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102516894B (zh) * | 2011-11-10 | 2015-07-29 | 郑州中原应用技术研究开发有限公司 | 一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片及其制备方法 |
CN103525352B (zh) * | 2012-07-04 | 2016-06-15 | 长春市三化实业有限责任公司 | 室温固化高韧性汽车结构胶 |
CN103144402B (zh) * | 2013-03-21 | 2016-03-23 | 芜湖众力部件有限公司 | 一种汽车顶板内饰件使用专用粘结剂表面复合皮革的方法 |
CN103173183B (zh) * | 2013-03-23 | 2014-12-03 | 广东新展化工新材料有限公司 | 一种聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂及其制备方法 |
CN103254861A (zh) * | 2013-05-25 | 2013-08-21 | 南通市明鑫化工有限公司 | 新型塑料粘合剂的制备方法 |
CN103614106A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-03-05 | 安徽康瑞鑫电子科技有限公司 | 一种高强度耐强酸强碱环氧树脂密封胶 |
CN104293265B (zh) * | 2014-09-25 | 2016-10-05 | 张家港爱科思汽车配件有限公司 | 一种双层钢板增强胶 |
CN104231992A (zh) * | 2014-09-25 | 2014-12-24 | 张家港西一新型汽车配件有限公司 | 一种高强度折边胶 |
KR20180015717A (ko) | 2015-06-04 | 2018-02-13 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 차량 유리에 기계설비를 접합하는 방법 |
CN105838270A (zh) * | 2016-03-30 | 2016-08-10 | 郑州中原应用技术研究开发有限公司 | 一种防腐用复合胶膜及其制备方法 |
CN106046455A (zh) * | 2016-07-13 | 2016-10-26 | 安徽奥丰汽车配件有限公司 | 一种汽车橡胶密封条及其制备方法 |
CN106883811B (zh) * | 2017-03-15 | 2020-03-24 | 广东普赛达密封粘胶有限公司 | 一种环氧改性聚氨酯底座胶组合物及一种热固化贴合片 |
CN108794832A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-11-13 | 启东海大聚龙新材料科技有限公司 | 一种轴承用复合材料及其制备方法 |
CN110938264A (zh) * | 2019-10-23 | 2020-03-31 | 清远高新华园科技协同创新研究院有限公司 | 一种汽车用高分子荧光美化胶体薄膜、制备方法及生产设备 |
CN112646291A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-13 | 隆昌特斯瑞汽车零部件有限公司 | 一种汽车电子后视镜底座的制造方法 |
CN115074055A (zh) * | 2021-03-11 | 2022-09-20 | 广州汽车集团股份有限公司 | 减振胶及其制备方法、应用 |
CN112961623A (zh) * | 2021-04-17 | 2021-06-15 | 郑州大学 | 一种室温长效稳定高强度结构胶膜及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05163475A (ja) * | 1991-12-16 | 1993-06-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 構造用接着剤に適したエポキシ樹脂組成物 |
JP2011516675A (ja) * | 2008-04-09 | 2011-05-26 | ゼフィロス インコーポレイテッド | 構造接着剤における又はそれらに関する改良 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06145630A (ja) * | 1992-11-06 | 1994-05-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 接着剤組成物 |
US7297743B2 (en) * | 2001-04-19 | 2007-11-20 | Kaneka Corporation | Curable composition |
US20030129384A1 (en) * | 2001-07-10 | 2003-07-10 | Kalchbrenner Joseph Carl | Printing blanket face and compressible layer compositions |
EP1359202A1 (de) * | 2002-05-03 | 2003-11-05 | Sika Schweiz AG | Hitze-härtbare Epoxydharzzusammensetzung |
US20100210745A1 (en) * | 2002-09-09 | 2010-08-19 | Reactive Surfaces, Ltd. | Molecular Healing of Polymeric Materials, Coatings, Plastics, Elastomers, Composites, Laminates, Adhesives, and Sealants by Active Enzymes |
KR100575009B1 (ko) * | 2003-06-21 | 2006-04-28 | 헨켈코리아 주식회사 | 다양한 재질의 차체 패널을 접착할 수 있는 충전제 조성물 |
JP4874650B2 (ja) * | 2003-08-25 | 2012-02-15 | 株式会社カネカ | 耐熱性の改善された硬化性組成物 |
WO2006121052A1 (ja) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Nsk Ltd. | 磁気エンコーダ及び磁気エンコーダを備える転がり軸受ユニット |
US20100041793A1 (en) * | 2006-10-06 | 2010-02-18 | Teijin Aramid B.V. | Particle-matrix composition coated with mixture comprising polysulfide polymer |
US8018568B2 (en) * | 2006-10-12 | 2011-09-13 | Cambrios Technologies Corporation | Nanowire-based transparent conductors and applications thereof |
WO2008114573A1 (ja) * | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Toray Industries, Inc. | 成形材料、プリプレグおよび繊維強化複合材料、ならびに繊維強化成形基材の製造方法 |
CA2703907C (en) * | 2007-10-30 | 2016-11-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxy paste adhesives resistant to wash-off |
US9415575B2 (en) * | 2008-01-25 | 2016-08-16 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Self-healing laminate system |
EP2282622A4 (en) * | 2008-05-26 | 2015-12-09 | Mitsui Mining & Smelting Co | RESIN COMPOSITION FOR FORMING THE HAFT LAYERS OF A MULTILAYER FLEXIBLE PCB |
CN101343514B (zh) * | 2008-08-13 | 2012-04-25 | 瑞阳汽车零部件(仙桃)有限公司 | 金属板材专用粘合胶及其制备方法 |
CN101402831B (zh) * | 2008-11-06 | 2012-05-30 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种热活化胶膜及其制备方法 |
CN102115654B (zh) * | 2009-12-30 | 2013-10-02 | 湖北回天胶业股份有限公司 | 一种汽车折边胶及其制备方法 |
US9023217B2 (en) * | 2010-03-23 | 2015-05-05 | Cambrios Technologies Corporation | Etch patterning of nanostructure transparent conductors |
JP5663956B2 (ja) * | 2010-05-27 | 2015-02-04 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 |
CN102086352B (zh) * | 2010-10-28 | 2013-05-29 | 北京龙苑伟业新材料有限公司 | 适用于低温下油面钢板上施工的补强胶片及其制备方法 |
JP5918855B2 (ja) * | 2011-09-20 | 2016-05-18 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド/液晶ポリマーアロイ及び、それを含む組成物 |
CN102516894B (zh) * | 2011-11-10 | 2015-07-29 | 郑州中原应用技术研究开发有限公司 | 一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片及其制备方法 |
-
2011
- 2011-11-10 CN CN201110354518.1A patent/CN102516894B/zh active Active
-
2012
- 2012-11-09 JP JP2014540309A patent/JP6080315B2/ja active Active
- 2012-11-09 KR KR1020147015453A patent/KR101640490B1/ko active IP Right Grant
- 2012-11-09 EP EP12846942.6A patent/EP2776526B1/en active Active
- 2012-11-09 CN CN201280054686.1A patent/CN103930506B/zh active Active
- 2012-11-09 WO PCT/CN2012/084387 patent/WO2013067963A1/en active Application Filing
- 2012-11-09 US US14/357,527 patent/US9574120B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05163475A (ja) * | 1991-12-16 | 1993-06-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 構造用接着剤に適したエポキシ樹脂組成物 |
JP2011516675A (ja) * | 2008-04-09 | 2011-05-26 | ゼフィロス インコーポレイテッド | 構造接着剤における又はそれらに関する改良 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019107486A1 (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-06 | 日東電工株式会社 | シーラントシート |
CN111417696A (zh) * | 2017-11-29 | 2020-07-14 | 日东电工株式会社 | 密封剂片 |
CN111417696B (zh) * | 2017-11-29 | 2023-11-10 | 日东电工株式会社 | 密封剂片 |
US11891506B2 (en) | 2017-11-29 | 2024-02-06 | Nitto Denko Corporation | Sealant sheet |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140323611A1 (en) | 2014-10-30 |
WO2013067963A1 (en) | 2013-05-16 |
CN102516894B (zh) | 2015-07-29 |
CN103930506A (zh) | 2014-07-16 |
US9574120B2 (en) | 2017-02-21 |
JP6080315B2 (ja) | 2017-02-15 |
KR20140100952A (ko) | 2014-08-18 |
CN103930506B (zh) | 2016-12-21 |
KR101640490B1 (ko) | 2016-07-18 |
EP2776526A4 (en) | 2015-07-08 |
CN102516894A (zh) | 2012-06-27 |
EP2776526B1 (en) | 2016-07-20 |
EP2776526A1 (en) | 2014-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6080315B2 (ja) | 自動車インナーリアビューミラーのミラーベースに用いられる構造用接着シート及びその製造方法 | |
CN104371584B (zh) | 一种泡棉胶带及其制备方法 | |
KR102591962B1 (ko) | 메르캅토-말단 베이스 중합체/에폭시 화합물을 기재로 하는 실링재 및 광잠재성 촉매에 의한 경화 방법 | |
US8022130B2 (en) | Adhesive and sealant systems | |
KR100442651B1 (ko) | 용융-유동성물질및표면시일링방법 | |
KR100379668B1 (ko) | 용융-유동성물질및표면밀봉방법 | |
CN103113819B (zh) | 一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法 | |
EP3170860B1 (en) | Structural adhesive with improved corrosion resistance | |
CN108307632B (zh) | 结构处理膜 | |
JP2007538153A5 (ja) | ||
EP2710049A1 (en) | Novel structural adhesive and use thereof | |
JPS63314289A (ja) | エポキシ接着剤組成物及びその接着方法 | |
JP5282856B1 (ja) | エマルジョン凝固剤 | |
CN112080210B (zh) | 一种车辆玻璃的快速安装方法 | |
JPS61181886A (ja) | パネル制振材 | |
JPS61257318A (ja) | 一液型湿気硬化性接着シ−ル材を使用する自動車用窓ガラスの取付け方法 | |
KR20040002942A (ko) | 실링재 조성물, 실링재 및 그것을 함유하는 적층 구조체 | |
CN110511705A (zh) | 一种焊装用薄板补强胶基体组合物、补强胶片及制备方法 | |
JP4330430B2 (ja) | アクリル樹脂系2液型組成物 | |
JPH06128541A (ja) | 接着剤組成物 | |
KR102320967B1 (ko) | 자동차용 접착 조성물 | |
CN113388339A (zh) | 一种汽车及轨道交通用膨胀型结构胶带及其制备方法 | |
KR20200000033A (ko) | 자동차용 발포형 접착 조성물 | |
JPH06248115A (ja) | フッ素ゴム用のプライマー組成物 | |
JP2023127633A (ja) | 変成シリコーン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150810 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160413 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160426 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160630 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160823 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161107 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161216 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170116 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6080315 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |