JP2014521604A - ９ｈ−カルバゾール化合物およびそれらを含むエレクトロルミネセンス素子 - Google Patents

９ｈ−カルバゾール化合物およびそれらを含むエレクトロルミネセンス素子 Download PDF

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Abstract

本発明は、新規有機ルミネセンス化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。本発明に係る化合物は高い発光効率および長い作動寿命を有する。したがって、それらは電力消費を改善する有機エレクトロルミネセンス素子を提供できる。
【選択図】なし

Description

本発明は、新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
エレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子は、広い視野角、高いコントラスト比を提供し、より速い応答時間を有するという点で、他の種類のディスプレイ素子より利点を有する、自己発光型素子である。有機ＥＬ素子は最初に、発光層を形成する為の材料として、芳香族ジアミン、およびアルミニウム錯体である小分子を使用することにより、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋによって開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
有機ＥＬ素子において発光効率を決定する最も重要な要因は、発光材料である。現在まで、蛍光材料が発光材料として広く使用されている。しかし、エレクトロルミネセンス機構を考慮して、リン光性材料の開発は、理論的に発光効率を４倍に高める最良の方法のうちの一つである。イリジウム（ＩＩＩ）錯体は、赤、緑および青の材料としてそれぞれ、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、およびビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）を含む、リン光性材料として広く知られている。特に、多くのリン光性材料は、最近、日本、欧州、米国にて研究されている。
色純度、発光効率および安定性を改良するために、ドーパントをホスト材料と混合することにより作製された発光材料が使用され得る。ホスト材料／ドーパントシステムにおいて、ホスト材料は、ＥＬ素子の効果および性能に大きな影響を与えるので、選択が重要である。４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）は、リン光性物質のための最も広く知られているホスト材料である。更に、ホールブロッキング層のために使用されている材料である、バトクプロイン（ＢＣＰ）およびアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）をホスト材料として利用している高性能な有機ＥＬ素子をパイオニア（日本）等は開発した。
これらのリン光性ホスト材料は、良好な発光特性を提供するが、それらは以下の欠点を有する：（１）それらの低いガラス転移温度および不十分な熱安定性により、真空中の高温堆積プロセス中に、それらの分解が発生し得る。（２）有機ＥＬ素子の電力効率は、［（π／電圧）×電流効率］により与えられ、電力効率は、電圧に反比例するので、電力消費を下げるために、電力効率を上げるべきである。リン光性材料を含む有機ＥＬ素子は、蛍光材料を含むものよりも高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、有機ＥＬ素子はかなり高い駆動電圧を有する。このように、従来のリン光性材料を使用したＥＬ素子は、電力効率（ｌｍ／Ｗ）の点では利点を有さない。（３）更には、有機ＥＬ素子の動作寿命は短く、発光効率は依然として改良されることを必要とする。
韓国特許番号ＫＲ０９４８７００は、有機ＥＬ素子のための化合物として、窒素原子を含むヘテロアリール基で置換されたアリールカルバゾール化合物を開示している。しかしながら、それは、カルバゾールの３位における芳香環と縮合されたヘテロシクロアルキル基またはシクロアルキル基で置換され、置換または非置換ヘテロアリールに直接または間接的に結合される、カルバゾール化合物を開示していない。
本発明の目的は、素子に高い発光効率および長い動作寿命時間を与え、適切な色調整を有する有機エレクトロルミネセンス化合物、ならびに発光材料として前記化合物を使用して高い効率および長い寿命時間を有する有機エレクトロルミネセンス素子を提供することである。
本発明者らは、上記の目的が、以下の式１により表される化合物：
Figure 2014521604
 （式中、
Ｌ１およびＬ２は各々独立して、単結合、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキレン基を表し、
Ｘ１およびＸ２は各々独立してＣＲ’またはＮを表し、
Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ’は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく、
Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく、
ａおよびｃの各々は独立して１〜４の整数を表し、ここで、ａまたはｃは２以上の整数であり、Ｒ１の各々またはＲ３の各々は同じまたは異なり、
ｂおよびｄは各々独立して１〜３の整数を表し、ここで、ｂまたはｄは２以上の整数であり、Ｒ２の各々またはＲ４の各々は同じまたは異なり、
ヘテロアリーレン基、ヘテロシクロアルキル基およびヘテロアリール基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）
により達成され得ることを見出した。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス化合物は、高い発光効率および長い動作寿命時間を有する有機エレクトロルミネセンス素子を製造できる。
加えて、本発明に係る化合物は電子を輸送する際に高い発光効率を有するので、素子を製造する場合の結晶化が防がれ得る。さらにその化合物は、良好な層成形性を有し、素子の電流特性を改善する。したがって、それらは、低い駆動電圧および高い電力効率を有する有機エレクトロルミネセンス素子を製造できる。
本明細書以下に本発明を詳細に記載する。しかしながら、以下の詳細は本発明を説明することを目的とし、本発明の範囲を限定することを意図するものでは決してない。
本発明は、上記の式１により表される有機エレクトロルミネセンス化合物および該化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
本明細書において、「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（アルキレン）」とは、１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル（アルキレン）を意味し、ここで、炭素原子の数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどを含む；「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル」とは、２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニルを意味し、ここで、炭素原子の数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブト−２−エニルなどを含む；「（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキニルであり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニルなどを含む；「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０個の炭素原子を有する単環または多環炭化水素であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜７であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどを含む；「（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキレン」は、６〜３０個、好ましくは６〜２０個、より好ましくは６〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキルから水素を除去することにより形成されるものであり；「３員〜７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、好ましくはＯ、ＳおよびＮ、ならびに３〜７個の環骨格原子から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどを含む；「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（アリーレン）」は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導される単環または縮合環であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５であり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランセニルなどを含む；「３〜３０員ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、ならびに３〜３０個の環骨格原子からなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子を有するアリール基であり；単環、または少なくとも１つのベンゼン環で縮合された縮合環であり；好ましくは５〜２０、より好ましくは５〜１５の環骨格原子を有し；部分的に飽和されてもよく；少なくとも１つのヘテロアリールまたはアリール基を単結合（複数も含む）を介してヘテロアリール基に結合することにより形成されるものであってもよく；フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどを含む単環型のヘテロアリール、ならびにベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルボゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどを含む縮合環型のヘテロアリールを含む。さらに、「ハロゲン」はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを含む。
本明細書において、「置換または非置換」という用語における「置換」とは、特定の官能基における水素原子が別の原子または基、すなわち置換基と置換されることを意味する。Ｌ１、Ｌ２、Ｒ’、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７基における置換アルキル基、置換アリール（アリーレン）基、置換ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）基、置換シクロアルキル（シクロアルキレン）基、置換ヘテロシクロアルキル基、および置換アラルキル基の置換基は各々独立して、重水素；ハロゲン；ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基；（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基；５〜７員ヘテロシクロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基；トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基；（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基；シアノ基；Ｎ−カルバゾリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；カルボキシル基；ニトロ基；およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１つである。
上記の式１において、Ｌ１およびＬ２は各々独立して、単結合、３〜３０員ヘテロアリーレン基、または（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、Ｘ１およびＸ２は各々独立して、ＣＲ’またはＮを表し、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ’は各々独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基、−ＮＲ１１Ｒ１２、または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表し、あるいはＲ３は隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環、または芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよく、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し、Ｌ１およびＬ２におけるアリーレン基およびヘテロアリーレン基、ならびにＡｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７におけるアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は各々独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたもしくは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、Ｎ−カルバゾイル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基ならびに（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基からなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい。
より具体的には、Ｌ１およびＬ２は各々独立して、単結合、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、インデニレン、フルオレニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、チオフェニレン、ピロリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、インドリレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレンであり；Ａｒ１、ＡＲ２およびＲ’は各々独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、ターフェニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、キノキサリニル、またはＮ−カルバゾリルを表し；Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、インデニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、Ｎ−カルバゾリル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、またはトリフェニルシリルを表し；ａ〜ｄは各々独立して１または２、より好ましくは１を表し；Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’およびＲ１〜Ｒ４における置換基は各々独立して、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、９，９−ジメチルフルオレニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピラジニル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、Ｎ−カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリフェニルシリル、およびＮ−フェニルカルバゾリルからなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス化合物は以下の化合物：
Figure 2014521604
Figure 2014521604
Figure 2014521604
Figure 2014521604
 を含む。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス化合物は以下の反応スキームに従って調製され得る。
［反応スキーム１］
Figure 2014521604
［反応スキーム２］
Figure 2014521604
 （式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｙ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１〜Ｒ４、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、上記の式１に定義されている通りであり、Ｈａｌはハロゲンを表す。）
加えて、本発明は式１の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子を提供する。本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子は、第１の電極、第２の電極、ならびに前記第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの有機層を備える。前記有機層は本発明に係る式１の少なくとも１つの化合物を含む。さらに、前記有機層は本発明に係る式１の少なくとも１つの化合物を含む。
第１の電極および第２の電極のうちの１つはアノードであってもよく、他方はカソードであってもよい。前記有機層は発光層を含み、ホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層、電子注入層、中間層およびホール遮断層から選択される少なくとも１つの層をさらに含んでもよい。
式１の化合物は発光層およびホール輸送層のうちの少なくとも１つに含まれてもよい。
ホール輸送層において、式１の化合物はホール輸送材料として含まれてもよい。発光層において、式１の化合物はホスト材料として含まれてもよい。好ましくは、発光層は少なくとも１つのドーパントをさらに含んでもよく、必要な場合、発光層は式１の化合物に加えて第２のホスト材料をさらに含んでもよい。
ドーパントとして、少なくとも１つのリン光性ドーパントが好ましい。本発明の有機エレクトロルミネセンス素子に含まれ得るリン光性ドーパントは、限定されないが、好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）および白金（Ｐｔ）から選択される金属原子の錯体化合物、より好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）および白金（Ｐｔ）から選択される金属原子のオルト金属化錯体化合物、さらにより好ましくは、オルト金属化イリジウム錯体化合物である。
リン光性ドーパントは好ましくは、以下の式２〜４により表される化合物から選択される。
Figure 2014521604
上記式２〜４において、Ｌは以下の構造から選択される：
Figure 2014521604
 式中、Ｒ１００は、水素、置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、または置換されたもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０９およびＲ１１１〜Ｒ１２７の各々は独立して、水素、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換されたもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、シアノまたは置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基であり、Ｒ２０１〜Ｒ２１１は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、または置換されたもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基であり、ｆおよびｇは各々独立して１〜３の整数であり、ｈは１または２の整数を表し、ｆ〜ｈの各々は２以上の整数であり、各Ｒ１００は異なるまたは同じであり、ｎは１〜３の整数である。
リン光性ドーパント材料は以下を含む：
Figure 2014521604
Figure 2014521604
さらに、有機エレクトロルミネセンス素子は、第１の電極、第２の電極、および第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの有機層を含む。有機層は、本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子およびリン光性ドーパント材料のための組成物を含む発光層を含む。有機エレクトロルミネセンス素子のための組成物はホスト材料として使用される。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子はさらに、式１により表される化合物に加えて、アリールアミン系の化合物およびスチリルアリール系の化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含んでもよい。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子において、有機層はさらに、１族金属、２族金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニドおよび周期表のｄ−遷移元素の有機金属、または前記金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属を含んでもよい。有機層は発光層および電荷発生層を含んでもよい。
さらに、有機エレクトロルミネセンス素子は、本発明に係る化合物以外に、青色エレクトロルミネセンス化合物、赤色エレクトロルミネセンス化合物または緑色エレクトロルミネセンス化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことにより、白色光を発光できる。さらに、要求に応じて、有機エレクトロルミネセンス素子は、黄色または橙色の発光層を含んでもよい。
好ましくは、本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子において、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層および金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（本明細書以下、「表面層」）が、１つまたは両方の電極の内面（複数も含む）に配置されてもよい。特に、ケイ素またはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層が、エレクトロルミネセンス媒体層のアノード面に配置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が、エレクトロルミネセンス媒体層のカソード面に配置されることが好ましい。このような表面層は有機エレクトロルミネセンス素子のための作動安定性を提供する。好ましくは、前記カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどを含み、前記金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などを含み、前記金属酸化物は、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどを含む。
好ましくは、本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子において、電子輸送化合物および還元ドーパントの混合領域、あるいはホール輸送化合物および酸化ドーパントの混合領域は、一対の電極の少なくとも１つの表面に配置されてもよい。この場合、電子輸送化合物はアニオンに還元されるので、それは、混合領域からエレクトロルミネセンス媒体まで電子を注入し、輸送することが容易になる。さらに、ホール輸送化合物はカチオンに酸化されるので、それは、混合領域からエレクトロルミネセンス媒体までホールを注入し、輸送することが容易になる。好ましくは、酸化ドーパントは種々のルイス酸およびアクセプター化合物を含み、還元ドーパントはアルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、およびそれらの混合物を含む。還元ドーパント層は、２つ以上のエレクトロルミネセンス層を有し、白色光を発光するエレクトロルミネセンス素子を作製するために電荷発生層として利用されてもよい。
本明細書以下に、有機エレクトロルミネセンス化合物、その化合物の調製方法、および本発明の化合物を含む素子の発光特性を、以下の実施例を参照して詳細に説明する。
実施例１：化合物Ｃ−５２の調製
Figure 2014521604
化合物１−１の調製
ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４イルボロン酸（１４ｇ、６１ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（１０ｇ、４１ｍｍｏｌ）を溶解した後、トルエン（２００ｍＬ）／ＥｔＯＨ（１００ｍＬ）／蒸留水（１００ｍＬ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）の混合溶媒中のＫ２ＣＯ３（１９．１ｇ、１３８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１２０℃で５時間撹拌し、室温に冷やし、ＥＡ（８００ｍＬ）で抽出した。得られた有機層を蒸留水（２００ｍＬ）で洗浄し、減圧下で蒸留して有機溶媒を除去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、濾過し、乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離し、再結晶化して化合物１−１（１０ｇ、７１％）を得た。
化合物１−２の調製
ビフェニル−４−イルボロン酸（５０ｇ、２５０ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン（４６ｍＬ、３８０ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（６６ｇ、６３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（７００ｍＬ）／ＥｔＯＨ（３２０ｍＬ）／蒸留水（３２０ｍＬ）の混合溶媒に溶解した後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（５．６ｇ、８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１２０℃にて５時間撹拌し、室温に冷やし、ＥＡ（１．５Ｌ）で抽出した。得られた有機層を蒸留水（４００ｍＬ）で洗浄し、減圧下で蒸留して有機溶媒を除去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、濾過し、乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離し、再結晶化して化合物１−２（２８ｇ、５６％）を得た。
化合物１−３の調製
化合物１−２（２０ｇ、６５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３５０ｍＬ）に溶解し、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中に２．５Ｍ、３９ｍＬ、９７ｍｍｏｌ）を−７８℃で反応混合物に加えた後、反応混合物を１時間撹拌した。Ｂ（ＯＭｅ）３（１１ｍＬ、９７ｍｍｏｌ）を反応混合物にゆっくり加えながら、反応混合物を２時間撹拌した。塩化アルミニウム水溶液（５０ｍＬ）との反応が終了した後、反応混合物をＥＡ（１Ｌ）で抽出した。得られた有機層を蒸留水（２００ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去した。得られた固体を再結晶化により分離して化合物１−３（１４ｇ、７９％）を得た。
化合物１−４の調製
化合物１−３（１４ｇ、５１ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロピリミジン（１１ｇ、７７ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１３．５ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を、トルエン（１３０ｍＬ）／ＥｔＯＨ（６５ｍＬ）／蒸留水（６５ｍＬ）の混合溶媒に溶解した後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１２０℃にて５時間撹拌し、室温に冷やし、ＥＡ（３００ｍＬ）で抽出した。得られた有機層を蒸留水（１００ｍＬ）で洗浄し、減圧下で蒸留して有機溶媒を除去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、濾過し、乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶化により分離して化合物１−４（８ｇ、４６％）を得た。
化合物Ｃ−５２の調製
化合物１−１（５ｇ、１４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１００ｍＬ）に溶解した後、ＮａＨ（０．９ｇ、２２ｍｍｏｌ）をゆっくり加えながら反応混合物を撹拌し、３０分間撹拌した。化合物１−４（５．４ｇ、１６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（５０ｍＬ）に溶解した後、それを反応混合物に加え、４時間撹拌した。３０分間撹拌しながら、反応混合物を蒸留水（３００ｍＬ）に加えた。得られた固体を再結晶化により分離して化合物Ｃ−５２（２．４ｇ、２６％）を得た。
実施例２：化合物Ｃ−５４の調製
Figure 2014521604
化合物２−１の調製
カルバゾール（２５ｇ、１４９．５ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン（５７ｍＬ、４４８．５ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１４．２ｇ、７４．７ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（５ｍＬ、７４．７ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（９５ｇ、４４８．５ｍｍｏｌ）をトルエン（４５０ｍＬ）に溶解した後、反応混合物を環流下で１２０℃にて２４時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物２−１（４２ｇ、８５％）を得た。
化合物２−２の調製
化合物２−１（４２ｇ、１３０．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５００ｍＬ）に溶解した後、反応混合物を−７８℃に冷却した。１０分後、ｎ−ＢｕＬｉ（６７ｍＬ、１６９．４ｍｍｏｌ、ヘキサン中に２．５Ｍ）をゆっくり加え、反応混合物を１時間撹拌した。次いでＢ（ＯＭｅ）３（２３ｍＬ、２０８．５ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、反応混合物を２４時間撹拌した。反応が終了した後、１ＭのＨＣｌを加え、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、ＭＣ／ヘキサンで再結晶化して化合物２−２（２５ｇ、６７％）を得た。
化合物２−３の調製
化合物２−２（８．９ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロピリミジン（６．９ｇ、４６．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．８ｇ、１．５ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（８．２ｇ、７７ｍｍｏｌ）をトルエン（１２０ｍＬ）／ＥｔＯＨ（４０ｍＬ）の混合溶媒に溶解した後、反応混合物を１２０℃にて２４時間撹拌した。次いで、蒸留水をゆっくり加えながら反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物２−３（７ｇ、６３．６％）を得た。
化合物Ｃ−５４の調製
ＮａＨ（６７４ｍｇ、１６．８ｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液を撹拌した。化合物１−１（４．７ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液をＮａＨ溶液に加え、１時間撹拌した。化合物２−３（４ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液を撹拌した。次いで、化合物１−１の混合溶液を化合物２−３の混合溶液に加え、室温にて２４時間撹拌した。反応が完了した後、得られた固体を濾過し、ＥＡで洗浄し、カラムにより濾過して化合物Ｃ−５４（４ｇ、４４％）を得た。
実施例３：化合物Ｃ−５６の調製
Figure 2014521604
化合物３−１の調製
２，４，６−トリクロロピリミジン（１０ｇ、５４．５１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１６．６ｇ、１３６．２９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．１５ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３（５０ｍＬ）、トルエン（１００ｍＬ）およびＥｔＯＨ（３０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を減圧下で撹拌した。４時間後、反応混合物を室温に冷やし、蒸留水を加えた。反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物３−１（７ｇ、４８％）を得た。
化合物Ｃ−５６の調製
ＮａＨ（８７５ｍｇ、２１．８ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液を撹拌した。化合物１−１（５．１ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液をＮａＨ溶液に加え、１時間撹拌した。化合物３−１（４．７ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液を撹拌した。次いで化合物１−１の混合溶液を化合物３−１の混合溶液に加え、室温にて２４時間撹拌した。反応が終了した後、得られた固体を濾過し、ＥＡで洗浄し、カラムにより濾過して化合物Ｃ−５６（４．５ｇ、５３％）を得た。
実施例４：化合物Ｃ−６３の調製
Figure 2014521604
化合物４−１の調製
化合物１−１（２０ｇ、５７ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン（５４ｇ、２２６ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（５ｇ、２８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（３６ｇ、１６９ｍｍｏｌ）およびトルエン（２８０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を８０℃にて１０分間撹拌した。エチレンジアミン（３．５ｍＬ、５１ｍｍｏｌ）を加えた後、反応混合物を１４０℃にて１２時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して白色固体、化合物４−１（１３ｇ、４５％）を得た。
化合物４−２の調製
化合物４−１（１３ｇ、２５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１２５ｍＬ）に溶解した後、ｎ−ＢｕＬｉ（１３ｍＬ、ヘキサン中に２．２５Ｍ溶液）を窒素雰囲気下で反応混合物に撹拌しながら加えた。反応混合物を同じ温度で１時間撹拌し、次いでＢ（ＯＭｅ）３（４．８ｍＬ、４２ｍｍｏｌ）を同じ温度でゆっくり加えた。反応混合物を室温に加温し、１２時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、再結晶化して白色固体、化合物４−２（９ｇ、７７％）を得た。
化合物４−３の調製
２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（１０．１ｇ、５４．５１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１６．６ｇ、１３６．２９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．１５ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３（５０ｍＬ）、トルエン（１００ｍＬ）およびＥｔＯＨ（３０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を環流下で撹拌した。４時間後、反応混合物を室温に冷却し、蒸留水を加えた。反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物４−３（７ｇ、４８％）を得た。
化合物Ｃ−６３の調製
化合物４−３（４ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）、化合物４−２（８．５ｇ、１８．１１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８７２ｍｇ、０．７５５ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（４．８ｇ、４５ｍｍｏｌ）、トルエン（７６ｍＬ）、ＥｔＯＨ（２０ｍＬ）および蒸留水（２０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を１２０℃で１２時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物Ｃ−６３（９ｇ、９０％）を得た。
実施例５：化合物Ｃ−８１の調製
Figure 2014521604
 化合物５−１の調製
１，３−ジブロモベンゼン（５８ｇ、２４６ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２０ｇ、１６４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．６ｇ、４．８ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（５２ｇ、４９２ｍｍｏｌ）をトルエン（１Ｌ）／ＥｔＯＨ（２５０ｍＬ）の混合溶媒に溶解した後、反応混合物を９０℃で３時間撹拌した。次いで蒸留水をゆっくり加えながら反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物５−１（２６ｇ、７０％）を得た。
化合物５−２の調製
化合物５−１（２６ｇ、１１１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５００ｍＬ）に溶解した後、反応混合物を−７８℃に冷却した。１０分後、ｎ−ＢｕＬｉ（６６．６ｍＬ、１６６．５ｍｍｏｌ、ヘキサン中に２．５Ｍ）をゆっくり加え、反応混合物を１時間撹拌した。次いでＢ（ＯＭｅ）３（２４．７ｍＬ、２２２ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、反応混合物を２４時間撹拌した。反応が終了した後、１ＭのＨＣｌを加え、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、ＭＣ／ヘキサンで再結晶化して化合物５−２（１４．３ｇ、６５％）を得た。
化合物５−３の調製
化合物５−２（１４．３ｇ、７２ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−ブロモベンゼン（３０．６ｇ、１０８．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．３ｇ、２．９ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（２２．９ｇ、２１６ｍｍｏｌ）をトルエン（５００ｍＬ）／ＥｔＯＨ（１２０ｍＬ）の混合溶液に溶解した後、反応混合物を１２０℃にて２４時間撹拌した。次いで、蒸留水をゆっくり加えながら反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物５−３（２０ｇ、９０％）を得た。
化合物５−４の調製
化合物５−３（２５ｇ、８０．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６１０ｍＬ）に溶解した後、反応混合物を−７８℃に冷却した。１０分後、ｎ−ＢｕＬｉ（４８．５ｍＬ、１２１．２ｍｍｏｌ、ヘキサン中に２．５Ｍ）をゆっくり加え、反応混合物を１時間撹拌した。次いで、Ｂ（ＯＭｅ）３（１８ｍＬ、１６１．７ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、反応混合物を２４時間撹拌した。反応が終了した後、１ＭのＨＣｌを加え、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、ＭＣ／ヘキサンで再結晶化して化合物５−４（１６ｇ、７３％）を得た。
化合物５−５の調製
化合物５−４（１６ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロピリミジン（１１．３ｇ、７５．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．４ｇ、２．９１ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１５．４ｇ、１４６ｍｍｏｌ）をトルエン（３００ｍＬ）／ＥｔＯＨ（７０ｍＬ）の混合溶媒に溶解した後、反応混合物を１２０℃で２４時間撹拌した。次いで、蒸留水をゆっくり加えながら反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物５−５（１０ｇ、５０％）を得た。
化合物Ｃ−８１の調製
ＮａＨ（８７５ｍｇ、２１．８ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液を撹拌した。化合物１−１（５ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液をＮａＨ溶液に加え、１時間撹拌した。化合物５−５（６．１１ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解した後、溶液を撹拌した。次いで、化合物１−１の混合溶液を化合物５−５の混合溶液に加え、２４時間撹拌した。反応が終了した後、得られた固体を濾過し、ＥＡで洗浄し、カラムにより濾過して化合物Ｃ−８１（５ｇ、５３％）を得た。
実施例６：化合物Ｃ−１０４の調製
Figure 2014521604
化合物６−１の調製
ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４イルボロン酸（３０ｇ、１３０ｍｍｏｌ）、３−ブロモヨードベンゼン（３４ｍＬ、２６０ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（４１ｇ、３９０ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（７．５ｇ、６．５ｍｍｏｌ）をトルエン（３００ｍＬ）／ＥｔＯＨ（１００ｍＬ）／精製水（１００ｍＬ）の混合溶媒に溶解した後、反応混合物を１００℃で３時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物を室温に冷やし、そのまま置いておき、水層を除去した。油層を濃縮し、ＭＣで粉砕し、濾過して化合物６−１（３３ｇ、７４％）を得た。
化合物６−２の調製
化合物６−１（３３ｇ、９６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６５０ｍＬ）に溶解した後、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中に２．５Ｍ、５０ｍＬ、１２５ｍｍｏｌ）を−７８℃で反応混合物に加え、反応混合物を１時間撹拌した。反応混合物にＢ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（３５ｍＬ、１５４ｍｍｏｌ）をゆっくり加えながら、反応混合物を２時間撹拌した。２ＭのＨＣｌを加えて反応をクエンチした後、反応混合物を蒸留水およびＥＡで抽出し、ＭＣおよびヘキサンで再結晶化して化合物６−２（２２ｇ、７６％）を得た。
化合物６−３の調製
化合物６−２（１７ｇ、５５ｍｍｏｌ）、３−ブロモカルバゾール（１３ｍＬ、５５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２３ｇ、１６３ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（３ｇ、２．７ｍｍｏｌ）をトルエン（３００ｍＬ）／ＥｔＯＨ（１００ｍＬ）／精製水（１００ｍＬ）の混合溶液に溶解した後、反応混合物を１００℃で３時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物を室温に冷やし、そのまま置いておき、水層を除去した。油層を濃縮し、ＭＣで粉砕し、濾過して化合物６−３（１４ｇ、６２％）を得た。
化合物Ｃ−１０４の調製
化合物６−３（５ｇ、１２ｍｍｏｌ）および２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３，２ｇ、１２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（５７ｍＬ）に懸濁した後、６０％のＮａＨ（６８４ｍｇ、１７．１ｍｍｏｌ）を室温に加え、反応混合物を１２時間撹拌した。精製水（１Ｌ）を加えた後、反応混合物を減圧下で濾過した。得られた固体をＭｅＯＨ／ＥＡで粉砕し、ＭＣで溶解し、シリカにより濾過し、ＭＣ／ｎ−ヘキサンで粉砕して化合物１０４（１．７ｇ、２２％）を得た。
上記の実施例１〜６から容易に調製できる他の化合物のデータを表１に表す。
Figure 2014521604
実験実施例１：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明に係る化合物を使用してＯＬＥＤ素子を製造した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子（Ｓａｍｓｕｎｇ Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ）のためのガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水で連続して超音波洗浄に供し、次いでイソプロパノール中に保存した。次いで、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダに取り付けた。Ｎ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を前記真空蒸着装置のセルに導入し、次いで前記装置のチャンバ内の圧力を１０〜６ｔｏｒｒに制御した。その後、上記の導入した材料を蒸発させるために電流をセルに印加し、それにより、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有するホール注入層を形成した。次いで、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をセルに印加することにより蒸発させ、それによりホール注入層上に２０ｎｍの厚さを有するホール輸送層を形成させた。その後、化合物Ｃ−４２をホスト材料として真空蒸着装置の１つのセル内に導入し、化合物Ｄ−４８をドーパントとして別のセル内に導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、１５ｗｔ％のドーピング量で蒸着させて、ホール輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成させた。次いで、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールを１つのセル内に導入し、リチウムキノレートを別のセル内に導入した。２つの材料を同じ速度で蒸発させ、５０ｗｔ％のドーピング量で蒸着させて発光層上に３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成させた。次いで、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層としてリチウムキノレートを蒸着させた後、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを電子注入層上の別の真空蒸着装置により蒸着させた。このように、ＯＬＥＤ素子を製造した。ＯＬＥＤ素子を製造するために使用した全ての材料を、使用前に１０−６ｔｏｒｒにて真空昇華により精製した。
製造したＯＬＥＤ素子は、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度および４．４Ｖの駆動電圧で２．１７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例２：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−４４、およびドーパントとして化合物Ｄ−１を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、２０３０ｃｄ／ｍ２の輝度および３．１Ｖの駆動電圧で４．３９ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例３：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−５２、およびドーパントとして化合物Ｄ−９を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度および３．５Ｖの駆動電圧で２．３５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例４：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−５４、およびドーパントとして化合物Ｄ−１を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１０５０ｃｄ／ｍ２の輝度および３．８Ｖの駆動電圧で２．２１ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例５：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−５６、およびドーパントとして化合物Ｄ−１を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１５１０ｃｄ／ｍ２の輝度および２．７Ｖの駆動電圧で３．４１ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する橙色の発光を示した。
実験実施例６：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−５７、およびドーパントとして化合物Ｄ−４８を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、２１６０ｃｄ／ｍ２の輝度および４．１Ｖの駆動電圧で５．６５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例７：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−５９、およびドーパントとして化合物Ｄ−４８を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１４７０ｃｄ／ｍ２の輝度および３．８Ｖの駆動電圧で３．５６ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する橙色の発光を示した。
実験実施例８：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−６１、およびドーパントとして化合物Ｄ−９を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１１３０ｃｄ／ｍ２の輝度および２．７Ｖの駆動電圧で２．６９ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例９：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−６２、およびドーパントとして化合物Ｄ−１を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、８９０ｃｄ／ｍ２の輝度および２．６Ｖの駆動電圧で２．５１ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する橙色の発光を示した。
実験実施例１０：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−６８、およびドーパントとして化合物Ｄ−４８を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１１００ｃｄ／ｍ２の輝度および２．６Ｖの駆動電圧で３．９８ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例１１：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−８１、およびドーパントとして化合物Ｄ−１を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１０７０ｃｄ／ｍ２の輝度および３．０Ｖの駆動電圧で２．６０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例１２：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−１００、およびドーパントとして化合物Ｄ−４８を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、４２１０ｃｄ／ｍ２の輝度および４．９Ｖの駆動電圧で９．２９ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例１３：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−１０１、およびドーパントとして化合物Ｄ−１を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、３６３０ｃｄ／ｍ２の輝度および４．０Ｖの駆動電圧で９．７５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する橙色の発光を示した。
実験実施例１４：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−１０２、およびドーパントとして化合物Ｄ−１を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１８７０ｃｄ／ｍ２の輝度および３．７Ｖの駆動電圧で４．００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
実験実施例１５：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−１０４、およびドーパントとして化合物Ｄ−９を使用することを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。製造したＯＬＥＤ素子は、１０１０ｃｄ／ｍ２の輝度および２．６Ｖの駆動電圧で２．４２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する橙色の発光を示した。
比較実施例１：従来のエレクトロルミネセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニルおよびドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３を使用することにより３０ｎｍの厚さを有する発光層をホール輸送層上に蒸着させたこと、ならびにアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェノレートを使用することにより１０ｎｍの厚さを有するホール遮断層を蒸着させたことを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。
製造したＯＬＥＤ素子は、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度および４．８Ｖの駆動電圧で２．８９ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
本発明の有機エレクトロルミネセンス化合物は従来の材料より優れた発光特性を有する。さらに、緑色または橙色の発光ホスト材料として本発明に係る化合物を使用した素子は、優れた発光特徴だけでなく、駆動電圧を減少させることにより電力効率の増加も誘導する。

Claims (6)

  1. 以下の式１により表される化合物：
    Figure 2014521604
     （式中、
    Ｌ１およびＬ２は各々独立して、単結合、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキレン基を表し、
    Ｘ１およびＸ２は各々独立してＣＲ’またはＮを表し、
    Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、
    Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ’は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
    Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく、
    Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく、
    ａおよびｃの各々は独立して１〜４の整数を表し、ここで、ａまたはｃは２以上の整数であり、Ｒ１の各々またはＲ３の各々は同じまたは異なり、
    ｂおよびｄは各々独立して１〜３の整数を表し、ここで、ｂまたはｄは２以上の整数であり、Ｒ２の各々またはＲ４の各々は同じまたは異なり、
    ヘテロアリーレン基、ヘテロシクロアルキル基およびヘテロアリール基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）。
  2. Ｌ１、Ｌ２、Ｒ’、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７基における置換アルキル基、置換アリール（アリーレン）基、置換ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）基、置換シクロアルキル（シクロアルキレン）基、置換ヘテロシクロアルキル基、および置換アラルキル基の置換基が各々独立して、重水素；ハロゲン；ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基；（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基；５〜７員ヘテロシクロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基；トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基；（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基；シアノ基；Ｎ−カルバゾリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；カルボキシル基；ニトロ基；およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の化合物。
  3. Ｌ１およびＬ２は各々独立して、単結合、３〜３０員ヘテロアリーレン基、または（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、
    Ｘ１およびＸ２は各々独立して、ＣＲ’またはＮを表し、
    Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、
    Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ’は各々独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
    Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基、−ＮＲ１１Ｒ１２、または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表し、あるいはＲ３は隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環、または芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよく、
    Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
    Ｌ１およびＬ２におけるアリーレン基およびヘテロアリーレン基、ならびにＡｒ１、Ａｒ２、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７におけるアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は各々独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたもしくは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、Ｎ−カルバゾイル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基ならびに（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基からなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい、請求項１に記載の化合物。
  4. Ｌ１およびＬ２は各々独立して、単結合、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、インデニレン、フルオレニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、チオフェニレン、ピロリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、インドリレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレンを表し；
    Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ’は各々独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、ターフェニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、キノキサリニル、またはＮ−カルバゾリルを表し；
    Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、インデニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、Ｎ−カルバゾリル、ジメチルアミノ、メチルフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、またはトリフェニルシリルを表し；
    ａ〜ｄは各々独立して１または２を表し、
    Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ’およびＲ１〜Ｒ４における置換基は各々独立して、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、９，９−ジメチルフルオレニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、Ｎ−カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリフェニルシリル、およびＮ−フェニルカルバゾリルからなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい、請求項１に記載の化合物。
  5. 式１により表される化合物が、
    Figure 2014521604
    Figure 2014521604
    Figure 2014521604
    Figure 2014521604
     からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
  6. 請求項１に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017123460A (ja) * 2016-01-06 2017-07-13 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置及び照明装置
JP2018507174A (ja) * 2014-12-24 2018-03-15 ドゥーサン コーポレイション 有機化合物及びこれを含む有機電界発光素子
JP2019500316A (ja) * 2015-10-22 2019-01-10 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
US20210074929A1 (en) * 2019-09-05 2021-03-11 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
US11706977B2 (en) 2018-01-11 2023-07-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101627755B1 (ko) * 2013-06-13 2016-06-07 제일모직 주식회사 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101788094B1 (ko) 2014-01-09 2017-10-19 제일모직 주식회사 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101730779B1 (ko) 2014-05-05 2017-04-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 발광 소자용 재료
KR101864473B1 (ko) * 2014-09-22 2018-06-04 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN106478614A (zh) * 2015-08-31 2017-03-08 上海和辉光电有限公司 一种应用于oled领域的化合物
CN107573328B (zh) * 2017-09-20 2020-06-02 石家庄诚志永华显示材料有限公司 茚并咪唑类化合物、包含该茚并咪唑类化合物的材料和有机电致发光器件
CN108424420B (zh) * 2017-09-30 2021-01-12 北京绿人科技有限责任公司 含有硅原子的三嗪化合物及其应用和一种有机电致发光器件
CN109928961B (zh) * 2017-12-15 2021-06-15 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 含有4-硫砜芳基二苯并呋喃的光电材料及应用
CN109400590A (zh) * 2018-11-21 2019-03-01 苏州大学 一种热活化延迟荧光材料及其在有机发光二极管中的应用
CN109516947A (zh) * 2018-12-29 2019-03-26 江苏广域化学有限公司 一种用二氧化硫芴类化合物合成n-苯基咔唑类化合物的方法
CN111454197B (zh) 2019-12-31 2021-04-13 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、有机电致发光器件和电子装置
CN113666918A (zh) * 2020-05-15 2021-11-19 南京高光半导体材料有限公司 一种高热稳定性的有机电致发光化合物及有机电致发光器件
CN114075181B (zh) * 2021-08-31 2024-02-02 陕西莱特迈思光电材料有限公司 含氮化合物及使用其的有机电致发光器件和电子装置
CN115181095B (zh) * 2022-07-06 2024-03-22 天津大学 具有荧光-延迟荧光-室温磷光三重发射特性的嘧啶基发光体及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010136109A1 (de) * 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20110011578A (ko) * 2009-07-27 2011-02-08 에스에프씨 주식회사 인돌로카바졸 유도체 및 이를 이용한 유기전계발광소자
WO2011019156A1 (en) * 2009-08-10 2011-02-17 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2011055934A2 (ko) * 2009-11-03 2011-05-12 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
WO2011139055A2 (ko) * 2010-05-03 2011-11-10 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
WO2012023947A1 (en) * 2010-08-20 2012-02-23 Universal Display Corporation Bicarbazole compounds for oleds
KR20120021203A (ko) * 2010-08-31 2012-03-08 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2012086170A1 (ja) * 2010-12-20 2012-06-28 出光興産株式会社 芳香族複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20130256644A1 (en) * 2010-12-01 2013-10-03 Hyung-Sun Kim Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode
US20130292659A1 (en) * 2010-12-08 2013-11-07 Hyung-Sun Kim Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display device including the organic light emitting diode

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100999169B1 (ko) * 2008-07-25 2010-12-07 (주)웨더텍 자동수질 측정기 및 그 측정방법
KR20110008723A (ko) * 2009-07-21 2011-01-27 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010136109A1 (de) * 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20110011578A (ko) * 2009-07-27 2011-02-08 에스에프씨 주식회사 인돌로카바졸 유도체 및 이를 이용한 유기전계발광소자
WO2011019156A1 (en) * 2009-08-10 2011-02-17 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2011055934A2 (ko) * 2009-11-03 2011-05-12 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
WO2011139055A2 (ko) * 2010-05-03 2011-11-10 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
WO2012023947A1 (en) * 2010-08-20 2012-02-23 Universal Display Corporation Bicarbazole compounds for oleds
KR20120021203A (ko) * 2010-08-31 2012-03-08 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US20130256644A1 (en) * 2010-12-01 2013-10-03 Hyung-Sun Kim Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode
US20130292659A1 (en) * 2010-12-08 2013-11-07 Hyung-Sun Kim Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display device including the organic light emitting diode
WO2012086170A1 (ja) * 2010-12-20 2012-06-28 出光興産株式会社 芳香族複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018507174A (ja) * 2014-12-24 2018-03-15 ドゥーサン コーポレイション 有機化合物及びこれを含む有機電界発光素子
JP2019500316A (ja) * 2015-10-22 2019-01-10 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
CN114539224A (zh) * 2015-10-22 2022-05-27 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
JP2017123460A (ja) * 2016-01-06 2017-07-13 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置及び照明装置
CN106953021A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 柯尼卡美能达株式会社 有机电致发光元件、 有机电致发光元件的制造方法、显示装置及照明装置
US11706977B2 (en) 2018-01-11 2023-07-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound
US20210074929A1 (en) * 2019-09-05 2021-03-11 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same

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