JP6082739B2 - 新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子 - Google Patents

新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
JP6082739B2
JP6082739B2 JP2014521567A JP2014521567A JP6082739B2 JP 6082739 B2 JP6082739 B2 JP 6082739B2 JP 2014521567 A JP2014521567 A JP 2014521567A JP 2014521567 A JP2014521567 A JP 2014521567A JP 6082739 B2 JP6082739 B2 JP 6082739B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
compound
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014521567A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2014520882A (ja
Inventor
チ−シク・キム
スー−ジン・ヤン
ドゥ−ヒョン・ムン
スー−ジン・ファン
ソン−ウー・リー
ヒョ−ジュン・リー
ジ−ソン・ジュン
ホン−ヨプ・ナ
ヨン−ジュン・チョ
Original Assignee
ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド filed Critical ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド
Publication of JP2014520882A publication Critical patent/JP2014520882A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6082739B2 publication Critical patent/JP6082739B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

本発明は、新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
エレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子は、広い視野角、高いコントラスト比を提供し、より速い応答時間を有するという点で、他の種類のディスプレイ素子より利点を有する、自己発光型素子である。有機ＥＬ素子は最初に、発光層を形成するための材料として、芳香族ジアミン、およびアルミニウム錯体である小分子を使用することにより、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋによって開発された。［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］
有機ＥＬ素子において発光効率を決定する最も重要な要因は発光材料である。現在まで、蛍光材料が発光材料として広く使用されている。しかし、エレクトロルミネセンス機構を考慮して、リン光性材料の開発は、理論的に発光効率を４倍に高める最良の方法のうちの一つである。イリジウム（ＩＩＩ）錯体は、赤、緑および青の材料としてそれぞれ、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、およびビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）を含む、リン光性材料として広く知られている。特に、多くのリン光性材料は、最近、日本、欧州、米国にて研究されている。
現在まで、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）は、リン光性物質のための最も広く知られているホスト材料である。更に、ホールブロッキング層のためのバトクプロイン（ＢＣＰ）およびアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）を使用した有機ＥＬ素子が知られており、パイオニア（日本）等は、ホスト材料としてＢＡｌｑの誘導体を利用した高性能な有機ＥＬ素子を開発した。
これらの材料は、良好な発光特性を提供するが、それらは以下の欠点を有する。それらの低いガラス転移温度および不十分な熱安定性により、真空中の高温堆積プロセス中に、それらの分解が発生し得る。有機ＥＬ素子の電力効率は、［（π／電圧）×電流効率］により与えられ、電力効率は、電圧に反比例するので、電力消費を下げるために、電力効率を上げるべきである。リン光性材料を含む有機ＥＬ素子は、蛍光材料を含むものよりも、遥かに高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、ＢＡｌｑまたはＣＢＰなどの従来のリン光性材料を使用した有機ＥＬ素子は、蛍光材料を使用したものよりも高い駆動電圧を有する。このように、従来のリン光性材料を使用したＥＬ素子は、電力効率（ｌｍ／Ｗ）の点では利点が無い。更には、有機ＥＬ素子の動作寿命は短い。
韓国特許番号ＫＲ０９４８７００は、有機ＥＬ素子のための化合物として、窒素原子を含むヘテロアリール基で置換されたアリールカルバゾール化合物を開示している。しかしながら、それは、ビフェニルまたはターフェニル基で置換されたヘテロアリール基に直接または間接的に結合された、窒素の位置における、縮合されたカルバゾール化合物を開示していない。
本発明の目的は、素子に高い発光効率および長い動作寿命時間を与え、適切な色調整を有する有機エレクトロルミネセンス化合物、ならびに発光材料として前記化合物を使用して高い効率および長い寿命時間を有する有機エレクトロルミネセンス素子を提供することである。
本発明者らは、上記の目的が、以下の式１により表される化合物：
Figure 0006082739
 （式中、
Ｌ１は、単結合、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン基を表し、
Ｘ１およびＸ２は各々独立してＣＨまたはＮを表し、
Ｙ１およびＹ２は各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、ただしＹ１およびＹ２は同時に存在せず、
Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく、
Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは各々独立して１〜４の整数を表し、ここで、ａ、ｂ、ｃまたはｄは２以上の整数であり、Ｒ１の各々、Ｒ２の各々、Ｒ３の各々、またはＲ４の各々は、同じまたは異なり、
ヘテロシクロアルキル基、およびヘテロアリール（ヘテロアリーレン）基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）
により達成され得ることを見出した。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス化合物は、高い発光効率および長い動作寿命時間を有する有機エレクトロルミネセンス素子を製造できる。
加えて、本発明に係る化合物は電子を輸送する際に高い発光効率を有するので、素子を製造する場合の結晶化が防がれ得る。さらにその化合物は、良好な層成形性を有し、素子の電流特性を改善する。したがって、それらは、低い駆動電圧および高い電力効率を有する有機エレクトロルミネセンス素子を製造できる。
本明細書以下に本発明を詳細に記載する。しかしながら、以下の詳細は本発明を説明することを目的とし、本発明の範囲を限定することを意図するものでは決してない。
本発明は、上記の式１により表される有機エレクトロルミネセンス化合物および該化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
本明細書において、「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（アルキレン）」とは、１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル（アルキレン）を意味し、ここで、炭素原子の数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であり、アルキルはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどを含む；「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル」とは、２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニルを意味し、ここで、炭素原子の数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブト−２−エニルなどを含む；「（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキニルであり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニルなどを含む；「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０個の炭素原子を有する単環または多環炭化水素であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜７であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどを含む；「３員〜７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、好ましくはＯ、ＳおよびＮ、ならびに３〜７個の環骨格原子から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどを含む；「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（アリーレン）」は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導される単環または縮合環であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５であり、アリールはフェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランセニルなどを含む；「３〜３０員ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、ならびに３〜３０個の環骨格原子からなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子を有するアリール基であり；単環、または少なくとも１つのベンゼン環で縮合された縮合環であり；好ましくは５〜２０、より好ましくは５〜１５の環骨格原子を有し；部分的に飽和されてもよく；少なくとも１つのヘテロアリールまたはアリール基を単結合（複数も含む）を介してヘテロアリール基に結合することにより形成されるものであってもよく；フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどを含む単環型のヘテロアリール、ならびにベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルボゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどを含む縮合環型のヘテロアリールを含む。さらに、「ハロゲン」はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを含む。
本明細書において、「置換または非置換」という用語における「置換」とは、特定の官能基における水素原子が別の原子または基、すなわち置換基と置換されることを意味する。
式１のＬ１、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７基における置換アルキル基、置換アリール（アリーレン）基、置換ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）基、置換シクロアルキル（シクロアルキレン）基、置換ヘテロシクロアルキル基、および置換アラルキル基の置換基は各々独立して、重水素；ハロゲン；ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基；（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基；５〜７員ヘテロシクロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基；トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基；（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基；シアノ基；Ｎ−カルバゾリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；カルボキシル基；ニトロ基；およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基およびジ（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つであり、より好ましくは、重水素、フッ素、メチル、フェニルおよびジフェニルアミノからなる群から選択される少なくとも１つある。
上記の式１において、Ｌ１は、単結合、３〜３０員ヘテロアリーレン基、または（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し；Ｘ１およびＸ２は各々独立して、ＣＨまたはＮを表し；Ｙ１およびＹ２は各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、ただしＹ１およびＹ２は同時に存在せず；Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基であり；Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基、カルバゾリル基、または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表すか；あるいはＲ４は隣接する置換基（複数も含む）に結合して、単環または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環または芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく；Ｒ５〜Ｒ７は各々独立して、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し；あるいはＲ５およびＲ６は互いに結合して、単環または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環または芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく；Ｒ１３〜Ｒ１５は各々独立して、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し；Ｌ１におけるアリーレン基およびヘテロアリーレン基、Ａｒ１およびＡｒ２におけるアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびカルバゾリル基、ならびにＲ１〜Ｒ７およびＲ１３〜Ｒ１５におけるアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、重水素；ハロゲン；ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基；（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基；トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；カルバゾリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；および（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基からなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい。
上記の式１において、Ｌ１は好ましくは、単結合または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン基、より好ましくは、単結合、フェニレン、またはメチルで置換されたフェニレンである。
Ｙ１およびＹ２は各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、ここで、Ｒ５〜Ｒ７は各々独立して、好ましくは、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基または非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基であるか、あるいは一緒に結合して単環または多環、（Ｃ５−Ｃ２０）脂環式環または芳香環を形成し、より好ましくは、メチル、フェニルを形成するか、あるいは一緒にスピロ結合される。
Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立して、好ましくは、水素；ハロゲン；非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；重水素、ハロゲンまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたまたは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基；または非置換５〜１５員ヘテロアリール基、より好ましくは水素；フッ素；メチル；フェニル；重水素で置換されたフェニル；フッ素で置換されたフェニル；ナフチル；ビフェニル；メチルで置換されたフルオレニル；またはカルバゾイルである。
Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、好ましくは、水素、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ジ（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアミノ基で置換されたまたは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基、非置換５〜１５員ヘテロアリール基、または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５であるか；あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して、単環、または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環または芳香環、より好ましくは水素；メチル；フェニル；ジフェニルアミノで置換されたフェニル；カルバゾイル；またはトリフェニルシリル；またはフッ素で置換されたフェニル；ナフチル；ビフェニル；メチルで置換されたフルオレニル；またはカルバゾイルを形成し；あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環、多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環または芳香環を形成する。
Ｒ１１〜Ｒ１７は各々独立して、好ましくは、非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基、より好ましくはフェニルである。
上記の式１において、好ましくは、Ｌ１は、単結合または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたまたは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン基であり；Ｘ１およびＸ２は各々独立してＣＨまたはＮを表し；Ｙ１およびＹ２は各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、ここで、Ｒ５〜Ｒ７は各々独立して、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基または非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基を表し；Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立して、水素、ハロゲン、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、重水素、ハロゲンまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたまたは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基、または非置換５〜１５員ヘテロアリール基を表し；Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ジ（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアミノ基で置換されたまたは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基、非置換５〜１５員ヘテロアリール基、またはＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）と結合して単環、または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環または芳香環を形成し、ここで、Ｒ１３〜Ｒ１５は各々独立して、非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基を表す。
より具体的には、Ｌ１は、単結合、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、インデニレン、フルオレニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、チオフェニレン、ピロリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、インドリレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレンを表し；Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、ターフェニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、キノキサリニル、またはＮ−カルバゾリルを表し；Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニル、フルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、インデニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントロリニル、Ｎ−カルバゾリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリルまたはトリフェニルシリルを表し；Ｌ１Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ１〜Ｒ４における置換基は各々独立して、重水素、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、９，９−ジメチルフルオレニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリフェニルシリル、Ｎ−カルバゾリルおよびＮ−フェニルカルバゾリルからなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい。
上記の式１において、部分
Figure 0006082739
 は、限定されないが、以下の構造：
Figure 0006082739
 （式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は上記の式１に定義される通りである）
から選択される。
本発明の代表的な化合物は以下の化合物：
Figure 0006082739
Figure 0006082739
Figure 0006082739
 を含む。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス化合物は以下の反応スキームに従って調製され得る。
［反応スキーム１］
Figure 0006082739
［反応スキーム２］
Figure 0006082739
 （式中、Ｌ１、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ４、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、上記の式１に定義されている通りであり、Ｈａｌはハロゲンを表す。）
加えて、本発明は式１の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子を提供する。前記有機エレクトロルミネセンス素子は、第１の電極、第２の電極、ならびに前記第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの有機層を備える。前記有機層は本発明に係る式１の少なくとも１つの化合物を含む。さらに、前記有機層は発光層を含み、その発光層において式１の化合物がホスト材料として含まれる。
加えて、本発明に係るホスト材料と一緒に有機エレクトロルミネセンス素子のために使用されるリン光性ドーパントは、以下の式２：
Figure 0006082739
 （式中、Ｍ１はＩｒ、Ｐｔ、ＰｄおよびＯｓからなる群から選択され；Ｌ１０１、Ｌ１０２およびＬ１０３は各々独立して以下の構造：
Figure 0006082739
 から選択され、
Ｒ２０１〜Ｒ２０３は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、またはハロゲンを表し、
Ｒ２０４〜Ｒ２１９は各々独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換モノ−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、置換もしくは非置換モノ−もしくはジ−（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、ＳＦ５、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、シアノ基またはハロゲンを表し、
Ｒ２２０〜Ｒ２２３は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基を表し、
Ｒ２２４およびＲ２２５は各々独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、またはハロゲンを表し、あるいはＲ２２４およびＲ２２５は、隣接する置換基（複数も含む）に結合して、単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、
Ｒ２２６は、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール基またはハロゲンを表し、
Ｒ２２７〜Ｒ２２９は各々独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基またはハロゲンを表し、
Ｑは、
Figure 0006082739
 を表し、
Ｒ２３１〜Ｒ２４２は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、シアノ基、または置換もしくは非置換（Ｃ５−Ｃ３０）シクロアルキル基を表し、あるいはＲ２３１〜Ｒ２４２の各々は、アルキレン基もしくはアルケニレン基を介して隣接する置換に結合してスピロ環もしくは縮合環を形成でき、またはアルキレン基もしくはアルケニレン基を介してＲ２０７〜Ｒ２０８に結合して飽和もしくは非飽和縮合環を形成できる）
により表される化合物から選択されてもよい。
式２のドーパントは、限定されないが、以下：
Figure 0006082739
Figure 0006082739
 を含む。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子はさらに、式１により表される化合物に加えて、アリールアミン系の化合物およびスチリルアリール系の化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含んでもよい。
本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子において、有機層はさらに、１族金属、２族金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニドおよび周期表のｄ−遷移元素の有機金属、または前記金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属を含んでもよい。有機層は発光層および電荷発生層を含んでもよい。
さらに、有機エレクトロルミネセンス素子は、本発明に係る化合物以外に、青色エレクトロルミネセンス化合物、赤色エレクトロルミネセンス化合物または緑色エレクトロルミネセンス化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことにより、白色光を発光できる。
好ましくは、本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子において、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層および金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（本明細書以下、「表面層」）が、１つまたは両方の電極の内面（複数も含む）に配置されてもよい。特に、ケイ素またはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層が、エレクトロルミネセンス媒体層のアノード面に配置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が、エレクトロルミネセンス媒体層のカソード面に配置されることが好ましい。このような表面層は有機エレクトロルミネセンス素子のための作動安定性を提供する。好ましくは、前記カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどを含み、前記金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などを含み、前記金属酸化物は、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどを含む。
好ましくは、本発明に係る有機エレクトロルミネセンス素子において、電子輸送化合物および還元ドーパントの混合領域、あるいはホール輸送化合物および酸化ドーパントの混合領域は、一対の電極の少なくとも１つの表面に配置されてもよい。この場合、電子輸送化合物はアニオンに還元されるので、それは、混合領域からエレクトロルミネセンス媒体まで電子を注入し、輸送することが容易になる。さらに、ホール輸送化合物はカチオンに酸化されるので、それは、混合領域からエレクトロルミネセンス媒体までホールを注入し、輸送することが容易になる。好ましくは、酸化ドーパントは種々のルイス酸およびアクセプター化合物を含み、還元ドーパントはアルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、およびそれらの混合物を含む。還元ドーパント層は、２つ以上のエレクトロルミネセンス層を有し、白色光を発光するエレクトロルミネセンス素子を作製するために電荷発生層として利用されてもよい。
本明細書以下に、有機エレクトロルミネセンス化合物、その化合物の調製方法、および本発明の化合物を含む素子の発光特性を、以下の実施例を参照して詳細に説明する。
実施例１：化合物Ｃ−５５の調製
Figure 0006082739
化合物１−１の調製
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（５０ｇ、０．１８３ｍｏｌ）、２−クロロアニリン（５７ｍＬ、０．５４９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１．６ｇ、０．００７ｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（７．２ｍＬ、０．０１４６ｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（４４ｇ、０．４５８ｍｏｌ）およびトルエン（５００ｍＬ）を混合した後、反応混合物を１２０℃にて１２時間撹拌した。反応が完了した後、反応混合物を酢酸エチル（ＥＡ）で抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムを通して濾過して化合物１−１（３２ｇ、５５％）を得た。
化合物１−２の調製
化合物１−１（３２ｇ、０．１ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１．１ｇ、０．００５ｍｏｌ）、ジ−ｔ−ブチル（メチル）ホスホニウムテトラフルオロボレート（２．４８ｇ、０．０１ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４２ｇ、０．３０ｍｏｌ）およびＤＭＡ（５５０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を２００℃にて１２時間撹拌した。反応が完了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムを通して濾過して化合物１−２（１４ｇ、４７％）を得た。
化合物１−３の調製
９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸（３０ｇ、１２６．０ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン（３０．４５ｍＬ、２５２．００ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（２．６ｇ、３．７８ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３（１６０ｍＬ）およびトルエン（５００ｍＬ）を混合した後、反応混合物を１００℃で加熱した。５時間後、反応混合物を室温に冷やし、ＥＡで抽出し、蒸留水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムを通して濾過して化合物１−３（８０ｇ、６７．４６％）を得た。
化合物１−４の調製
化合物１−３（３０ｇ、８５．８９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５００ｍＬ）に溶解し、ヘキサン（４１．２３ｍＬ、１０３．０７ｍｍｏｌ）中に２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉを−７８℃にて反応混合物に加えた後、反応混合物を１時間撹拌した。Ｂ（ＯＭｅ）３（１４．３６ｍＬ、１２８．８４ｍｍｏｌ）を反応混合物にゆっくり加え、温度をゆっくり増加させながら、反応混合物を室温にて１２時間撹拌した。ＥＡで抽出した後、得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、ＥＡおよびヘキサンで再結晶化して化合物１−４（２４ｇ、６８．９３％）を得た。
化合物１−５の調製
２，４−ジクロロピリミジン（７ｇ、４６．９８ｍｍｏｌ）、化合物１−４（１６．２ｇ、５１．６８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．６２ｇ、１．４０ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３（６０ｍＬ）およびジメチルエーテル（ＤＭＥ）（４００ｍＬ）を混合した後、反応混合物を９０℃にて撹拌した。４時間後、反応混合物を室温に冷やし、蒸留水を加え、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムを通して濾過して化合物１−５（１４ｇ、７７．８３％）を得た。
化合物Ｃ−５５の調製
化合物１−２（４．５ｇ、１５．８９ｍｍｏｌ）および化合物１−５（７．３ｇ、１９．０７ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１３０ｍＬ）に溶解した後、鉱油中の６０％のＮａＨ（０．７６ｇ、１９．０７ｍｍｏｌ）を混合物にゆっくり加え、室温にて１２時間撹拌した。反応が完了した後、ＭｅＯＨを反応混合物に加えた。得られた固体をシリカゲルを通して濾過し、ＥＡおよびＤＭＦで再結晶化して化合物Ｃ−５５（１．８ｇ、１８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６３０；算出値６２９．７９
実施例２：化合物Ｃ−５６の調製
Figure 0006082739
化合物２−１の調製
３−ターフェニルボロン酸（８．２ｇ、２９．９ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロピリミジン（６．６ｇ、４４．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．７ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（７．９ｇ、７４．８ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（２５ｍＬ）および精製水（２５ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で５時間撹拌した。反応が完了した後、反応混合物を室温に冷やし、濾過した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮し、シリカゲルを通して濾過した。残存溶液を減圧下で濃縮して化合物２−１（７ｇ、７０％）を得た。
化合物Ｃ−５６の調製
化合物１−２（３．２７ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（８０ｍＬ）に溶解した後、ＭａＨ（５０７ｍｇ、１２．７ｍｍｏｌ）を０℃で加え、１０分間撹拌した。化合物２−１（４．２ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、７時間撹拌した。反応が完了した後、ＭｅＯＨを反応混合物に加えた。得られた固体をシリカゲルを通して濾過し、ＤＭＦで再結晶化して化合物Ｃ−５６（３．４ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５９０；算出値５８９．７３
実施例３：化合物Ｃ−６７の調製
Figure 0006082739
化合物３−１の調製
４−ジベンゾチオフェンボロン酸（１０ｇ、４３．８４ｍｍｏｌ）、２−ブロモニトロベンゼン（１０．６ｇ、５２．６１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．５３ｇ、２．１９ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３（５０ｍＬ）、トルエン（２００ｍＬ）およびエタノール（５０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で撹拌した。４時間後、反応混合物を室温に冷やし、蒸留水を加え、ＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物３−１（１１ｇ、８２．１７％）を得た。
化合物３−２の調製
化合物３−１（１１ｇ、３６．０２ｍｍｏｌ）、Ｐ（ＯＥｔ）３（１００ｍＬ）および１，２−ジクロロベンゼン（１００ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で１５０℃にて撹拌した。５時間後、反応混合物を室温に冷やし、減圧下で蒸留し、カラムにより濾過して化合物３−２（７ｇ、２５．６０ｍｍｏｌ、７１．１３％）を得た。
化合物３−３の調製
２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（４３．５ｇ、２３６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２３０ｍＬ）に溶解した後、反応混合物を−７８℃にて撹拌した（反応混合物Ａ）。化合物３−２（２２ｇ、７９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５０ｍＬ）に溶解した後、反応混合物をＮａＨ（４．７ｇ、１１８ｍｍｏｌ）に入れた（反応混合物Ｂ）。反応混合物Ｂを反応混合物Ａにゆっくりと入れた後、反応混合物を４時間撹拌した。撹拌した後、蒸留水（５００ｍＬ）をゆっくり加え、３０分間撹拌した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより濾過し、再結晶化して化合物３−３（３１ｇ、９２％）を得た。
化合物３−４の調製
化合物３−３（１２ｇ、２８ｍｍｏｌ）、ビフェニル−３−イルボロン酸（６ｇ、３１ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（８ｇ、７１ｍｍｏｌ）、トルエン（３７０ｍＬ）、蒸留水（３６ｍＬ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を混合した後、反応混合物を１２０℃にて撹拌した。５時間後、反応混合物を室温に冷やし、蒸留水を加え、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、濾過し、乾燥させ、カラムクロマトグラフィーにより濾過し、再結晶化して化合物３−４（１５ｇ、９８％）を得た。
化合物Ｃ−６７の調製
化合物３−４（８．５ｇ、１６ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（３ｇ、２３ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（５ｇ、４７ｍｍｏｌ）、トルエン（１６８ｍＬ）、蒸留水（２４ｍＬ）、エタノール（２４ｍＬ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を混合した後、反応混合物を１２０℃で撹拌した。５時間後、反応混合物を室温に冷やし、蒸留水を加え、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、濾過し、乾燥させ、カラムクロマトグラフィーにより濾過し、再結晶化して化合物Ｃ−６７（６．１ｇ、６６％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５８１；算出値５８０．７０
実施例４：化合物Ｃ−８７の調製
Figure 0006082739
化合物Ｃ−８７の調製
化合物１−５（１０．５ｇ、２７．４４ｍｍｏｌ）および化合物３−２（５ｇ、１８．２９ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１００ｍＬ）に溶解した後、鉱油中の６０％ＮａＨ（１．０８ｇ、２７．４４ｍｍｏｌ）を混合物にゆっくりと加え、室温にて１２時間撹拌した。反応が完了した後、蒸留水を反応混合物に加えた。得られた固体を減圧下で濾過し、得られた固体をＣＨＣｌ３に溶解し、カラムにより濾過して化合物Ｃ−８７（７．５ｇ、６７．２５％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６２０；算出値６１９．７８
実施例５：化合物Ｃ−８８の調製
Figure 0006082739
化合物Ｃ−８８の調製
化合物３−２（３．５ｇ、１２．８３ｍｍｏｌ）および化合物２−１（４ｇ、１１．６６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１５０ｍＬ）に溶解した後、鉱油中の６０％ＮａＨ（０．７ｇ、１７．５０ｍｍｏｌ）を混合物にゆっくり加え、室温にて１２時間撹拌した。反応が完了した後、蒸留水を反応混合物に加えた。得られた固体を減圧下で濾過し、得られた固体をＥＡ、ＤＭＦおよびＴＨＦで連続して洗浄して、化合物Ｃ−８８（３．７ｇ、４９．７４％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５８０；算出値５７９．７１
実施例６：化合物Ｃ−９１の調製
Figure 0006082739
化合物６−１の調製
４−ジベンゾチオフェンボロン酸（４０ｇ、１７５．３６ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（３６．８ｍＬ、３５０．７３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．０５ｇ、３．５０ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３（２２０ｍＬ）、トルエン（６００ｍＬ）およびエタノール（６０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を１００℃にて撹拌した。３時間後、反応混合物を室温に冷やし、蒸留水を加え、ＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物６−１（３５ｇ、７６．５７％）を得た。
化合物６−２の調製
化合物６−１（３５ｇ、１３４．４３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５００ｍＬ）に溶解した後、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（１０７．５ｍＬ、２６８．８ｍｍｏｌ）を−７８℃にて反応混合物に加え、反応混合物を−７８℃にて１時間撹拌し、室温に加温し、２時間撹拌した。Ｂ（ＯＭｅ）３（４１．９ｍＬ、４０３．３０ｍｍｏｌ）を−７８℃でゆっくりと加え、室温にゆっくり加温しながら、反応混合物を１２時間撹拌した。ＥＡで抽出した後、得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、塩化メチル（ＭＣ）およびヘキサンで再結晶化して化合物６−２（２６ｇ、６３．７８％）を得た。
化合物６−３の調製
化合物６−２（２６ｇ、８５．４７ｍｍｏｌ）、２−ブロモニトロベンゼン（１８．９ｇ、５２．６１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．９ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３（１００ｍＬ）、トルエン（２５０ｍＬ）およびエタノール（５０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で撹拌した。４時間後、反応混合物を室温に冷やし、蒸留水を加え、ＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留し、カラムにより濾過して化合物６−３（３２ｇ、９８．１５％）を得た。
化合物６−４の調製
化合物６−３（３２ｇ、８３．８７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ＯＥｔ）３（２００ｍＬ）および１，２−ジクロロベンゼン（１００ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で１５０℃にて撹拌した。１２時間後、反応混合物を室温に冷やし、減圧下で蒸留し、カラムにより濾過して化合物６−４（９ｇ、３０．７０％）を得た。
化合物Ｃ−９１の調製
化合物６−４（４ｇ、１１．４４ｍｍｏｌ）および化合物２−１（４．７ｇ、１３．７３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１９０ｍＬ）に溶解した後、鉱油中の６０％ＮａＨ（０．６８ｇ、１７．１６ｍｍｏｌ）を混合物にゆっくりと加え、室温にて１２時間撹拌した。反応が完了した後、蒸留水を反応混合物に加えた。得られた固体を減圧下で濾過し、得られた固体をＥＡ、ＤＭＦおよびＴＨＦで連続して洗浄して化合物Ｃ−９１（２．０ｇ、２６．６５％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６５６；算出値６５５．８１
実施例７：化合物Ｃ−９４の調製
Figure 0006082739
化合物７−１の調製
飽和ＮａＣｌ水溶液中に氷を入れて−４℃の浴を作製した後、硝酸（１．５当量）を硫酸溶媒中に入れ、反応溶媒の温度が０℃になるまで待った。１，３−ジブロモベンゼン（１０ｇ、４２．４ｍｍｏｌ）を滴下漏斗に入れ、１０℃を超えないように滴下した。３０分後、反応混合物を水でクエンチした。得られた固体を濾過し、精製水で数回洗浄し、カラムにより濾過して化合物７−１（７ｇ、５９％）を得た。
化合物７−２の調製
４−ビフェニルチオフェンボロン酸（４１ｇ、１８１ｍｍｏｌ）、化合物７−１（７１ｇ、２５４．５ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３（２７０ｍＬ）、トルエン（９００ｍＬ）およびエタノール（３００ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で撹拌した。５時間後、反応混合物を室温に冷やし、ＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物７−２（３４ｇ、３５％）を得た。
化合物７−３の調製
化合物７−２（３４ｇ、８９．５２ｍｍｏｌ）、Ｐ（ＯＥｔ）３（３５０ｍＬ）および１，２−ジクロロベンゼン（３５０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を１５０℃にて撹拌した。７時間後、反応混合物を室温に冷やし、減圧下で蒸留し、ＥＡで再結晶化して化合物７−３（１１ｇ、３５％）を得た。
化合物７−４の調製
化合物７−３（７ｇ、２５．６０ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（１０．４４ｇ、５１．２１ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（２．５ｇ、１２．８０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（１６．３０ｇ、７６．８２ｍｍｏｌ）およびトルエン（２００ｍＬ）を入れた後、反応混合物を５０℃で加熱し、エチレンジアミン（１．７２ｍＬ、２５．６０ｍｍｏｌ）を加え、還流下で撹拌した。１２時間後、反応混合物を室温に冷やし、ＥＡで抽出し、ＮａＨＣＯ３水溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物７−４（８ｇ、８９．４１％）を得た。
化合物Ｃ−９４の調製
ＮａＨ（６００ｍｇ）をＤＭＦ（４０ｍＬ）に溶解した後、溶液を撹拌した。化合物７−４（３．５ｇ、１０．０１５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍＬ）に溶解した後、溶液を上記のＮａＨ溶液に加え、１時間撹拌した。化合物２−１（４．１ｇ、１２．０１８９ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍＬ）に溶解し、撹拌した後、化合物７−４の混合溶液を化合物２−１の混合溶液に加え、１２時間撹拌した。反応が完了した後、精製水を反応混合物に加えた。得られた固体を濾過し、カラムにより濾過して化合物Ｃ−９４（３ｇ、３４％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６５６；算出値６５５．８１
実施例８：化合物Ｃ−９６の調製
Figure 0006082739
化合物８−１の調製
２．５−ジブロモニトロベンゼン（３０ｇ、１０６．８ｍｍｏｌ）、ジベンゾチオフェン−４イルボロン酸（２０．３ｇ、８８．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．１ｇ、４．４５ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（２７．９ｇ、２６７ｍｍｏｌ）、トルエン（６００ｍＬ）およびＥｔＯＨ（１００ｍＬ）を混合した後、反応混合物を９０℃にて３時間撹拌した。撹拌した後、精製水を反応が終了するまでゆっくりと加えた。反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物８−１（２４ｇ、５９％）を得た。
化合物８−２の調製
化合物８−１（２３ｇ、５９．８５ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（８．８ｇ、７１．８３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．４６ｇ、２．９９ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（１９ｇ、１７９．５ｍｍｏｌ）、トルエン（１８０ｍＬ）およびＥｔＯＨ（９０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で１２０℃にて３時間撹拌した。撹拌後、精製水を反応が終了するまでゆっくりと加えた。反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物８−２（２２ｇ、９６％）を得た。
化合物８−３の調製
化合物８−２（１５ｇ、３９．３ｍｍｏｌ）およびＰ（ＯＥｔ）３（１５０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を１５０℃にて２４時間撹拌した。撹拌後、残存溶媒を蒸留カラムを使用して除去し、反応混合物をカラムにより濾過して化合物８−３（６ｇ、４６％）を得た。
化合物Ｃ−９６の調製
ＮａＨ（１ｇ、３０．６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２０ｍＬ）に溶解した後、溶液を撹拌した。化合物８−３（８．５６ｇ、２４．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３００ｍＬ）に溶解した後、溶液を上記のＮａＨ溶液に加え、１時間撹拌した。化合物２−１（７ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２５０ｍＬ）に溶解し、撹拌した後、化合物８−３の混合溶液を化合物２−１の混合溶液に加え、１２時間撹拌した。反応が終了した後、精製水を反応混合物に加えた。得られた固体を濾過し、カラムにより濾過して化合物Ｃ−９６（８．９ｇ、６７％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６５６；算出値６５５．８１
実施例９：化合物Ｃ−９７の調製
Figure 0006082739
化合物９−１の調製
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（２０ｇ、９４．３ｍｍｏｌ）、２−ブロモニトロベンゼン（１７ｇ、８４．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．９ｇ、４．２４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２３．５ｇ、１６９．８ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）、および精製水（５０ｍＬ）を入れた後、反応混合物を還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、反応混合物を室温に冷やし、水相を除去し、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、シリカゲルにより濾過した。残存溶液を減圧下で濃縮して化合物９−１（２４ｇ、９８％）を得た。
化合物９−２の調製
化合物９−１（２４ｇ、８３．０ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（６５ｇ、２４８．９ｍｍｏｌ）および１，２−ジクロロベンゼン（２５０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で１８時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物を室温に冷やし、蒸留水で洗浄し、ジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した。抽出したＤＣＭ層を５％のＮＨ４Ｃｌ水溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、シリカゲルにより濾過した。残存溶液を減圧下で濃縮し、ＭｅＯＨで粉砕して化合物９−２（１１．２ｇ、５２％）を得た。
化合物Ｃ−９７の調製
化合物９−２（６ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（６０ｍＬ）に溶解した後、ＮａＨ（１．１ｇ、２８．０ｍｍｏｌ）を０℃にて加え、１０分間撹拌した。化合物２−１（８．８ｇ、２５．７ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、１９時間撹拌した。反応が終了した後、ＭｅＯＨを反応混合物に加えた。得られた固体をシリカゲルにより濾過し、ＤＭＦで再結晶化して化合物Ｃ−９７（７ｇ、５３％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６５６；算出値６５５．８１
実施例１０：化合物Ｃ−９９の調製
Figure 0006082739
化合物１０−１の調製
化合物３−２（３０ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン（６２ｇ、２１９．４ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（２０．９ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（１４．７ｍＬ、２１９．４ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（５８ｇ、２７４．３ｍｍｏｌ）およびトルエン（６００ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で撹拌した。１５時間後、反応混合物を室温に冷やし、ＣｕＩおよびＫ３ＰＯ４を減圧下で濾過することによって除去した。残存溶液を蒸留水で洗浄し、ＭＣで抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物１０−１（３７ｇ、７８．７４％）を得た。
化合物１０−２の調製
化合物１０−１（２５ｇ、５８．３６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５００ｍＬ）に溶解し、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（２３．３ｍＬ、５８．３６ｍｍｏｌ）を−７８℃で反応混合物に加えた後、反応混合物を撹拌した。１時間後、Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（２０．１ｍＬ、８７．５４ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、反応混合物を１時間撹拌した。反応混合物を室温にて４時間撹拌し、温度をゆっくり増加させた。撹拌後、蒸留水を加え、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、ＥＡおよびヘキサンで再結晶化して化合物１０−２（１９ｇ、８２．７８％）を得た。
化合物Ｃ−９９の調製
化合物２−１（６．１ｇ、１７．７９ｍｍｏｌ）、化合物１０−２（７ｇ、１７．７９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ３ＰＯ４水溶液（２２ｍＬ）、トルエン（１３０ｍＬ）およびエタノール（６６ｍＬ）を混合した後、反応混合物を還流下で撹拌した。４時間後、メタノールを反応混合物に加えた。得られた固体を減圧下で濾過し、濾過した固体をカラムにより濾過して化合物Ｃ−９９（４．０ｇ、３４．２８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６５６；算出値６５５．８１
実施例１１：化合物Ｃ−４１の調製
Figure 0006082739
化合物１１−１の調製
（１，１’−ビフェニル）−３−イルボロン酸（２５ｇ、０．１ｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（８９．３ｇ、０．３２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（２．７ｇ、０．０３８ｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（２６ｇ、０．２５ｍｏｌ）、トルエン（１５０ｍＬ）、ＥｔＯＨ（３８ｍＬ）および蒸留水（１５０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を１１０℃にて３時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物１１−１（３１ｇ、８０％）を得た。
化合物１１−２の調製
化合物１１−１（３１ｇ、０．１ｍｏｌ）をＴＨＦ（７５０ｍＬ）に溶解し、ヘキサン（６０ｍＬ）中の２．２５Ｍのｎ−ＢｕＬｉを−７８℃で反応混合物に加え、反応混合物を撹拌した。１時間後、Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（４６ｍＬ、０．２ｍｏｌ）をゆっくりと加え、温度をゆっくり増加させながら反応混合物を室温にて１２時間撹拌した。撹拌後、蒸留水を加え、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、カラムにより濾過して化合物１１−２（２１ｇ、７６％）を得た。
化合物１１−３の調製
２，４−ジクロロピリミジン（７．６ｇ、０．０５ｍｏｌ）、化合物１１−２（１０．７ｇ、０．３９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、０．０２ｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（１０ｇ、０．０８９ｍｏｌ）、トルエン（２００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）および精製水（５０ｍＬ）を混合した後、反応混合物を１２０℃にて１２時間撹拌した。反応が終了した後、反応混合物をＥＡで抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させて残存水分を除去し、減圧下で蒸留して溶媒を除去し、再結晶化して化合物１１−３（９．４ｇ、７０％）を得た。
化合物Ｃ−４１の調製
６０％のＮａＨ（１．０ｇ、０．０２５ｍｏｌ）をＤＭＦ（４０ｍＬ）に溶解した後、溶液を撹拌した。化合物１−２（５．０ｇ、０．０１７ｍｏｌ）をＤＭＦ（４０ｍＬ）に溶解した後、溶液を上記のＮａＨ溶液に加え、１時間撹拌した。化合物１１−３（７．２ｇ、０．０１７ｍｏｌ）をＤＭＦ（２０ｍＬ）に溶解し、撹拌した後、化合物１−２の混合溶液を化合物１１−３の混合溶液に加え、１２時間撹拌した。得られた黄色の固体を濾過し、ＭｅＯＨで洗浄し、再結晶化して化合物Ｃ−４１（５ｇ、４８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５９０；算出値５８９．７３
実験実施例１：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明に係る化合物を使用してＯＬＥＤ素子を製造した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子（Ｓａｍｓｕｎｇ Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ）のためのガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水で連続して超音波洗浄に供し、次いでイソプロパノール中に保存した。次いで、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダに取り付けた。Ｎ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を前記真空蒸着装置のセルに導入し、次いで前記装置のチャンバ内の圧力を１０〜６ｔｏｒｒに制御した。その後、上記の導入した材料を蒸発させるために電流をセルに印加し、それにより、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有するホール注入層を形成した。次いで、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をセルに印加することにより蒸発させ、それによりホール注入層上に２０ｎｍの厚さを有するホール輸送層を形成させた。その後、化合物Ｃ−４０をホスト材料として真空蒸着装置の１つのセル内に導入し、化合物Ｄ−５をドーパントとして別のセル内に導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、１５ｗｔ％のドーピング量で蒸着させて、ホール輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成させた。次いで、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールを１つのセル内に導入し、リチウムキノレートを別のセル内に導入した。２つの材料を同じ速度で蒸発させ、５０ｗｔ％のドーピング量で蒸着させて発光層上に３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成させた。次いで、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層としてリチウムキノレートを蒸着させた後、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを電子注入層上の別の真空蒸着装置により蒸着させた。このように、ＯＬＥＤ素子を製造した。ＯＬＥＤ素子を製造するために使用した全ての材料を、使用前に１０−６ｔｏｒｒにて真空昇華により精製した。
製造したＯＬＥＤ素子は、１，０４０ｃｄ／ｍ２の輝度および３．０Ｖの駆動電圧で２．２９ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色の発光を示した。
比較実施例１：従来のエレクトロルミネセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）を使用し、ドーパントとして化合物Ｄ−５を使用し、真空蒸着装置のセル内に導入したこと、ならびにビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノレート）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ｂａｌｑ）を使用することにより１０ｎｍの厚さを有するホール遮断層を蒸着させたことを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。
比較実施例２：従来のエレクトロルミネセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）を使用し、ドーパントとして化合物Ｄ−５８を使用し、真空蒸着装置のセル内に導入したこと、ならびにビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノレート）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ｂａｌｑ）を使用することにより１０ｎｍの厚さを有するホール遮断層を蒸着させたことを除いて、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。
実験実施例１〜１５および比較実施例１〜２の結果を以下の表に示す。
Figure 0006082739
本発明の有機エレクトロルミネセンス化合物は従来の材料より優れた発光特性を有する。さらに、緑色または橙色の発光ホスト材料として本発明に係る化合物を使用した素子は、優れた発光特徴だけでなく、駆動電圧を減少させることにより電力効率の増加も誘導する。

Claims (6)

  1. 以下の式１により表される化合物：
    Figure 0006082739
     （式中、
    Ｌ１は、単結合、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン基を表し、
    Ｘ１およびＸ２は各々独立してＣＨまたはＮを表し、
    Ｙ１およびＹ２は各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、ただしＹ１およびＹ２は同時に存在せず、
    Ａｒ１ は水素または重水素を表し、Ａｒ ２ は水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
    Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、−ＳＲ１６、−ＯＲ１７、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく、
    Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置換されてもよく、
    ａ、ｂ、ｃおよびｄは各々独立して１〜４の整数を表し、ここで、ａ、ｂ、ｃまたはｄが２以上の整数である場合、Ｒ１の各々、Ｒ２の各々、Ｒ３の各々、またはＲ４の各々は、同じまたは異なり、
    ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）。
  2. Ｌ１、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ７およびＲ１１〜Ｒ１７基における置換アルキル基、置換アリール（アリーレン）基、置換ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）基、置換シクロアルキル（シクロアルキレン）基、置換ヘテロシクロアルキル基、および置換アラルキル基の置換基が各々独立して、重水素；ハロゲン；ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基；（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基；５〜７員ヘテロシクロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基；トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基；（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基；シアノ基；Ｎ−カルバゾリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；カルボキシル基；ニトロ基；およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の化合物。
  3. 式１における部分
    Figure 0006082739
     が以下の構造：
    Figure 0006082739
     から選択され、ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は請求項１に定義されている通りである、請求項１に記載の化合物。
  4. Ｌ１は、単結合、３〜３０員ヘテロアリーレン基、もしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、
    Ｘ１およびＸ２は各々独立して、ＣＨもしくはＮを表し、
    Ｙ１およびＹ２は各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ５Ｒ６−または−ＮＲ７−を表し、ただしＹ１およびＹ２は同時に存在せず、
    Ａｒ１ は水素または重水素を表し、Ａｒ ２ は水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
    Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基、カルバゾリル基、または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表し、
    Ｒ５〜Ｒ７は各々独立して、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表すか、あるいはＲ５およびＲ６は互いに結合して単環もしくは多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環もしくは芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよく、
    Ｒ１３〜Ｒ１５は各々独立して、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
    Ｌ１におけるアリーレン基およびヘテロアリーレン基、Ａｒ２におけるアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびカルバゾリル基、ならびにＲ１〜Ｒ７およびＲ１３〜Ｒ１５におけるアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、重水素；ハロゲン；ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基；（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基；トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基；トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基；カルバゾリル基；ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基；ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基；（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基；および（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基からなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい、請求項１に記載の化合物。
  5. 式１により表される化合物が、
    Figure 0006082739
    Figure 0006082739
    Figure 0006082739
     からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
  6. 請求項１に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子。
JP2014521567A 2011-07-21 2012-07-20 新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子 Active JP6082739B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2011-0072603 2011-07-21
KR1020110072603A KR101887003B1 (ko) 2011-07-21 2011-07-21 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
PCT/KR2012/005839 WO2013012296A1 (en) 2011-07-21 2012-07-20 Novel organic electroluminescence compounds and organic electroluminescence device using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014520882A JP2014520882A (ja) 2014-08-25
JP6082739B2 true JP6082739B2 (ja) 2017-02-15

Family

ID=47558325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014521567A Active JP6082739B2 (ja) 2011-07-21 2012-07-20 新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6082739B2 (ja)
KR (1) KR101887003B1 (ja)
CN (1) CN103797014A (ja)
TW (1) TW201307353A (ja)
WO (1) WO2013012296A1 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5795896B2 (ja) * 2011-07-22 2015-10-14 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20130094903A (ko) * 2012-02-17 2013-08-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물
WO2014157574A1 (ja) * 2013-03-27 2014-10-02 出光興産株式会社 縮合フルオランテン化合物、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR20150141147A (ko) * 2014-06-09 2015-12-17 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20160010333A (ko) * 2014-07-17 2016-01-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 전자전달재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN106536527B (zh) * 2014-07-29 2019-11-08 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 电子缓冲材料和有机电致发光器件
TWI691492B (zh) * 2014-12-12 2020-04-21 美商亞比馬利股份有限公司 用於製備４-苯基二苯并噻吩之方法
CN109593097B (zh) * 2018-11-26 2021-11-02 浙江华显光电科技有限公司 一种磷光主体化合物及其使用该化合物的有机电致发光器件

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1489155A4 (en) 2002-03-22 2006-02-01 Idemitsu Kosan Co MATERIAL FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES PRODUCED WITH THIS MATERIAL
KR101511072B1 (ko) * 2009-03-20 2015-04-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광소자
KR101603070B1 (ko) * 2009-03-31 2016-03-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
DE102009023155A1 (de) * 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101801048B1 (ko) * 2009-06-08 2017-11-28 에스에프씨 주식회사 인돌로카바졸 유도체 및 이를 이용한 유기전계발광소자
WO2011032686A1 (de) * 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Formulierungen zur herstellung von elektronischen vorrichtungen
DE102009053836A1 (de) * 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101181280B1 (ko) * 2010-03-05 2012-09-10 덕산하이메탈(주) 2개 이상의 오원자 헤테로고리를 포함하는 화합물이 2개 이상 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
JP5837051B2 (ja) * 2010-05-03 2015-12-24 メルク パテント ゲーエムベーハー 配合物および電子デバイス
KR101778825B1 (ko) * 2010-05-03 2017-09-14 메르크 파텐트 게엠베하 제형물 및 전자 소자
DE112011102558B4 (de) * 2010-07-30 2022-01-05 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2012039561A1 (en) * 2010-09-20 2012-03-29 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR20120030941A (ko) * 2010-09-20 2012-03-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
US9324950B2 (en) * 2010-11-22 2016-04-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
KR101482362B1 (ko) * 2010-11-22 2015-01-13 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네선스 소자
KR101486561B1 (ko) * 2010-12-31 2015-01-26 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
KR102016961B1 (ko) * 2011-02-09 2019-09-02 노보자임스 에이/에스 피부질환 치료용 펩티드
KR20130011405A (ko) * 2011-07-21 2013-01-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP5795896B2 (ja) * 2011-07-22 2015-10-14 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Also Published As

Publication number Publication date
CN103797014A (zh) 2014-05-14
KR20130011446A (ko) 2013-01-30
KR101887003B1 (ko) 2018-08-13
JP2014520882A (ja) 2014-08-25
WO2013012296A1 (en) 2013-01-24
TW201307353A (zh) 2013-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6046701B2 (ja) 新規な有機電界発光化合物および同化合物を使用した有機電界発光素子
JP6356130B2 (ja) ホスト化合物およびドーパント化合物の新規組み合わせおよびそれを含む有機エレクトロルミネセンスデバイス
JP2014525910A (ja) 新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子
JP6616863B2 (ja) ホスト化合物およびドーパント化合物の新規組み合わせおよびそれを含む有機エレクトロルミネセンスデバイス
JP5903448B2 (ja) 新規な有機エレクトロルミネッセンス化合物およびそれを用いる有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102158000B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
JP6666853B2 (ja) 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
JP6680675B2 (ja) 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
JP6082739B2 (ja) 新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子
KR102008134B1 (ko) 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102191108B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
JP2014521604A (ja) ９ｈ−カルバゾール化合物およびそれらを含むエレクトロルミネセンス素子
JP6218818B2 (ja) 新規有機エレクトロルミネセント化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
JP2014518900A (ja) 有機電子材料用の新規な化合物および同化合物を使用した有機電界発光素子
KR20120116282A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP2015505837A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2014505678A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2014531420A (ja) ベンゾカルバゾール化合物およびそれらを含むエレクトロルミネッセンスデバイス
JP2015516981A (ja) 新規有機エレクトロルミネセント化合物およびこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
KR20110049217A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP2014513083A (ja) 有機電子材料のための新規化合物およびこれらを使用した有機エレクトロルミネセント素子
JP2015517212A (ja) 新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネセンス素子
JP2015504600A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
TW201302973A (zh) 新穎有機電場發光化合物及使用該化合物之有機電場發光裝置
JP2014522400A (ja) 有機エレクトロニクス材料用の新規化合物およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20140820

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150706

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160314

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160607

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160908

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170105

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170123

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6082739

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250