JP2014507444A - 新規四座配位白金錯体 - Google Patents

新規四座配位白金錯体 Download PDF

Info

Publication number
JP2014507444A
JP2014507444A JP2013555578A JP2013555578A JP2014507444A JP 2014507444 A JP2014507444 A JP 2014507444A JP 2013555578 A JP2013555578 A JP 2013555578A JP 2013555578 A JP2013555578 A JP 2013555578A JP 2014507444 A JP2014507444 A JP 2014507444A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
group
alkyl
aryl
deuterium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013555578A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6042352B2 (ja
Inventor
チュアンジュン・シャ
ウォルター・イェーガー
デーヴィッド・ゼナン・リ
ジェームズ・フィオルデリソ
ビン・マ
ゼイナブ・エルシェナウィ
スマン・レイェク
エドワード・バロン
グレッグ・コッタス
ジェイソン・ブルックス
Original Assignee
ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション filed Critical ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション
Publication of JP2014507444A publication Critical patent/JP2014507444A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6042352B2 publication Critical patent/JP6042352B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0086—Platinum compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

ツイストした（ねじれた）アリール置換基を含む新規なリン光性四座配位白金（ＩＩ）化合物が提供される。更に、イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン部分を含むリン光性四座配位白金（ＩＩ）化合物も提供される。これらの化合物を有機発光デバイスに用いることにより、向上した効率、ライン形状、及び寿命を提供することができる。

Description

関連技術の相互参照
本願は、３５Ｕ．Ｓ．Ｃ １１９（ｅ）に基づく、２０１１年２月２３日出願の米国特許出願第６１／４４５，８６４及び２０１１年１０月１４日出願の米国特許出願第６１／５４７，４６１の利益を主張し、これら出願の全体を本明細書に各種目的のために参照により援用する。
特許請求されている発明は、大学・企業の共同研究契約の下記の当事者：Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍｉｃｈｉｇａｎ、Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ、及びＵｎｉｖｅｒｓａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの理事らの１又は複数によって、その利益になるように、且つ／又は関連して為されたものである。該契約は、特許請求されている発明が為された日付以前に発効したものであり、特許請求されている発明は、該契約の範囲内で行われる活動の結果として為されたものである。
本発明は、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）に関する。より具体的には、本発明は、ツイストした（ねじれた）アリール置換基を含むリン光性四座配位白金材料に関する。更に、本発明は、イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン部分を含む四座配位白金（ＩＩ）化合物に関する。これらの化合物をＯＬＥＤに用いることにより、向上した性能を有するデバイスを提供することができる。
有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。
ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。
リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。
緑色発光分子の一例は、下記の構造：
を有する、Ｉｒ（ｐｐｙ）３と表示されるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウムである。
この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属（ここではＩｒ）への配位結合を直線として描写する。
本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、いくつかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。
本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第一層が第二層「の上に配置されている」と記述される場合、第一層のほうが基板から遠くに配置されている。第一層が第二層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第一層と第二層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。
本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送することができ、且つ／又は該媒質から堆積することができるという意味である。
配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第一のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第一の仕事関数は第二の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。
ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。
ツイストしたアリール置換基を含むリン光性四座配位白金化合物が提供される。前記化合物は、下記の式を有する。
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環からなる群から選択される。Ａ−Ｂは、１つの共有結合と１つの配位結合を介してＰｔと結合する。Ｘ及びＹは、独立して、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。Ｘ及びＹのうちの少なくともいずれかは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールとの間の結合を形成する。Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ１及びＲ３は、モノ、ジ又はトリ置換を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。Ｒ１及びＲ２のうちの少なくともいずれかは、下記の置換基である。
Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもない。Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｃは、ベンゼンであることが好ましい。
１つの態様において前記化合物は、下記の式を有する。
他の態様において前記化合物は、下記の式を有する。
更に他の態様において前記化合物は、下記の式を有する。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、２個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、３個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれアルキルである。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ２個以上の炭素原子を有するアルキルである。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ３個以上の炭素原子を有するアルキルである。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアリールであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちのいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方がアリールである。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のそれぞれがアリールである。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の化合物からなる群から選択される。
Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。
他の態様においては、前記化合物は、下記の化合物からなる群から選択される式を有する。
Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。
他の態様においては、Ａ−Ｂは、下記からなる群から選択される。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬのうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。ＲＬは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールを結合させる連結基であってもよい。
具体的且つ非限定的な前記白金錯体の例を示す。１つの態様においては、前記化合物は、前記化合物１Ｇ〜化合物４２Ｇからなる群から選択される。白金化合物の具体的な構造としては、前記化合物１〜化合物１６６が挙げられるが、これらに限定されない。
更に、有機発光デバイスを含む第１のデバイスも提供される。前記有機発光デバイスは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを更に含む。前記有機層は、下記の式を有する化合物を含む。
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環からなる群から選択される。Ａ−Ｂは、１つの共有結合と１つの配位結合を介してＰｔと結合する。Ｘ及びＹは、独立して、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。Ｘ及びＹのうちの少なくともいずれかは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールとの間の結合を形成する。Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ１及びＲ３は、モノ、ジ又はトリ置換を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。Ｒ１及びＲ２のうちの少なくともいずれかは、下記の置換基である。
Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもない。Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｃは、ベンゼンであることが好ましい。
式Ｉを有する化合物についての上述した各具体的態様を、前記第１のデバイスに用いられる場合の式Ｉを有する化合物にも適用することができる。特に、上述したような、式Ｉを有する化合物のＲ’１、Ｒ’２、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｘ、Ｙ、Ｒ’’１、Ｒ’’２、Ｒ’’３、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、式Ｖ、式ＶＩ、式ＶＩＩ、式ＶＩＩＩ、式ＩＸ、式Ｘ、式ＸＩ、Ａ−Ｂ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬの各具体的態様を、前記第１のデバイスに用いる式Ｉを有する前記化合物にも適用することができる。
具体的且つ非限定的な前記白金錯体を含むデバイスの例を示す。１つの態様においては、前記化合物は、化合物１Ｇ〜化合物４２Ｇからなる群から選択される。係るデバイスに用いることができる白金化合物の具体的な構造としては、化合物１〜化合物１６６が挙げられるが、これらに限定されない。
１つの態様においては、前記有機層が発光層であり、前記化合物が発光性ドーパントである。他の態様においては、前記有機層は、ホストを更に含む。
１つの態様においては、前記ホストは、下記からなる群から選択される化学基の少なくとも１つを含む化合物である。
Ｒ’’’１、Ｒ’’’２、Ｒ’’’３、Ｒ’’’４、Ｒ’’’５、Ｒ’’’６及びＲ’’’７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。ｋは、０から２０の整数である。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立して、ＣＨ及びＮからなる群から選択される。
１つの態様においては、前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンを含む化合物である。前記化合物における任意の置換基は、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２及びＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であるか、又は無置換である。ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０である。Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類似体からなる群から選択される。前記ホストは、下記の式を有することが好ましい。
更に他の態様においては、前記ホストは、金属錯体である。更なる態様においては、前記金属錯体は、下記からなる群から選択される。
（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。Ｌは補助配位子である。ｍは、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値である。前記ホストは、金属８−ヒドロキシキノレートであることが好ましい。
１つの態様においては、前記第１のデバイスは、消費者製品である。他の態様においては、前記第１のデバイスは、有機発光デバイスである。
イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン部分を含む四座配位白金（ＩＩ）化合物が提供される。前記化合物は、下記の式を有する。
環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立して５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は、独立して、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。Ｚ１及びＺ２は、独立して、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。
１つの態様において、Ｌ１は、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。
１つの態様においては、Ｒ５は、アリール又は置換アリールである。他の態様においては、Ｒ５は、２，６−ジ置換アリールである。
Ｒ５は、下記の置換基であることが好ましい。
Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもない。Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。
１つの態様においては、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基が結合することにより、少なくとも１つの縮合環が形成される。他の態様においては、Ｒ又はＲ’は、Ｒ３又はＲ４と結合して縮合環を形成する。
１つの態様においては、下記の配位子：
は、下記：
の三重項エネルギーと同等以上の三重項エネルギーを有する。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ’３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更に他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ’３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更に他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’３及びＲ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’３及びＲ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更に他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’３及びＲ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更なる態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
更に他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ’４は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更なる態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
前記四座配位白金（ＩＩ）化合物の具体的且つ非限定的な例を示す。１つの態様においては、前記化合物は、下記からなる群から選択される。
更に第１のデバイスが提供される。前記第１のデバイスは、有機発光デバイスを含む。前記第１の有機発光デバイスは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを更に含む。前記有機層は、下記の式を有する化合物を含む。
環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立して５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は、独立して、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。Ｚ１及びＺ２は、独立して、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ、Ｒ’、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。
式Ｉ’を有する化合物についての上述した各具体的態様を、前記第１のデバイスに用いられる式Ｉを有する化合物にも適用することができる。特に、式Ｉ’を有する化合物の環Ａ、環Ｂ、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、式Ｉ’〜式ＸＩ’及び化合物１’〜２３７’を、前記第１のデバイスに用いられる式Ｉを有する化合物にも適用することができる。
１つの態様においては、Ｌ１は、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。
１つの態様においては、前記有機層が発光層であり、前記化合物が発光性ドーパントである。他の態様においては、前記有機層は、ホストを更に含む。
１つの態様においては、前記ホストは、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン及びアザ−ジベンゾフランからなる群から選択される少なくとも１つの基を含む有機分子を含む。
更に他の態様においては、前記ホストは、下記の式を有する。
更なる態様においては、前記ホストは金属錯体である。
１つの態様においては、前記有機層が発光層であり、前記化合物が非発光性ドーパントである。
１つの態様においては、前記第１のデバイスは、消費者製品である。他の態様においては、前記第１のデバイスは、有機発光デバイスである。更に他の態様においては、前記第１のデバイスは、照明パネルを含む。
図１は、有機発光デバイスを示す。
図２は、別個に設けられた電子輸送層がない逆構造有機発光デバイスを表す。
図３は、ツイストしたアリール基を有する四座配位白金錯体を表す。
図４は、イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン部分を含む四座配位白金（ＩＩ）化合物を示す。
概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。いくつかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。
初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。
ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｄｅｖｉｃｅｓ」、３９５巻、１５１〜１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ−Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４〜６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ−ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５〜６段において更に詳細に記述されている。
図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５及びカソード１６０を含み得る。カソード１６０は、第一の導電層１６２及び第二の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６〜１０段において更に詳細に記述されている。
これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板−アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ−ＭＴＤＡＴＡをＦ．置換（ｓｕｂ）．４−ＴＣＮＱにドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ−ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を持つＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。
図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることがある。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、いくつかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。
図１及び２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び２に関して記述されている通りの異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。
参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されている通りのメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されている通りのくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。
別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願第１０／２３３，４７０号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及びＯＶＪＤ等の堆積法のいくつかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、且つ好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３〜２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を持つ材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。
本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ファインダー、マイクロディスプレイ、車、大面積壁、劇場又はスタジアムのスクリーン、或いは看板を含む多種多様な消費者製品に組み込まれ得る。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（摂氏２０〜２５度）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されている。
本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。
ハロ、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリルキル、複素環式基、アリール、芳香族基及びヘテロアリールの用語は当技術分野において公知であり、参照により本明細書に組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４の３１〜３２段において定義されている。
最初のＰＨＯＬＥＤは、白金錯体、即ち２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ホスフィン白金（ＩＩ）（ＰｔＯＥＰ）を用いたものであった。Ｎａｔｕｒｅ，１９９８，３９５，１５１を参照。しかしながら、白金錯体は、最新のＰＨＯＬＥＤにおいては、実用性を見出していない。一般に、白金（ＩＩ）錯体は、イリジウム錯体に比べて、比較的長い励起状態寿命と低量子効率を有する。更に、白金（ＩＩ）錯体は、平面四角形状をとり、この形状は、エキシマー形成を引き起こすことが多い。その結果、ＯＬＥＤにおいて高ドープ濃度で発光スペクトルはブロードになる。そのため、例えば、デバイス効率、ライン形状、及び／又は寿命などのデバイスの性能及び特性のある側面において、依然として問題が残る。
二座配位及び三座配位のＰｔ（ＩＩ）錯体は、これまで十分に研究されている。しかしながら、これらの錯体のＯＬＥＤにおける実際の適用は、限定的であり、その１つの理由としては、これらの錯体が熱安定性とデバイス安定性に乏しいことにある。更に、四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体が文献に報告されている。例えば、ＵＳ７５０１１９０；ＵＳ７７７１８４５；ＵＳ７７８１０７４；ＵＳ２００７１０３０６０；ＵＳ２００６０２０２１９７；及びＵＳ２００８００３６３７３などを参照。しかしながら、これらの化合物を含むデバイスの幾つかは、高ドープ濃度でエキシマーを形成する。例えば、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１０，４９，５１０７などを参照。そのため、これまでに報告されている白金錯体は、大きな制約を有している場合がある。本明細書に提供される化合物は、励起状態寿命が短く、量子効率が高く、エキシマー形成が最小限に抑えられ、デバイス寿命が長いＰｔ（ＩＩ）錯体である。
ツイストした（ねじれた）アリール基を有する四座配位白金化合物が本明細書に提供される（図３に記載）。これらの化合物は、ＯＬＥＤに有利に用いることができ、高効率、細いライン形状、及び／又は長寿命を示すデバイスを提供する。何ら理論に拘束されるものではないが、これらの化合物のツイストしたアリール基が、有利な特性を提供することができ、四座配位子が更なる有利な特性を提供することができると考えられる。特に、前記ツイストしたアリール基は、エキシマー形成を防ぎ効率を上げることができると考えられる。更に、前記ツイストしたアリール基は、昇華性を向上させることができると考えられる。一方、前記四座配位子は、安定性を提供することができると考えられる。上記に基づくと、前記ツイストしたアリール基と前記四座配位子を同一化合物中に組み合わせることで、向上したデバイス効率、ライン形状及び寿命を提供することができる。
ツイストしたアリール置換基を含むリン光性四座配位白金化合物が提供される。前記化合物は、下記の式を有する。
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環からなる群から選択される。Ａ−Ｂは、１つの共有結合と１つの配位結合を介してＰｔと結合する。Ｘ及びＹは、独立して、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。Ｘ及びＹのうちの少なくともいずれかは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールとの間の結合を形成する。Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ１及びＲ３は、モノ、ジ又はトリ置換を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。Ｒ１及びＲ２のうちの少なくともいずれかは、下記の置換基である。
Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもない。Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｃは、ベンゼンであることが好ましい。
Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが水素と重水素のいずれでもないので、Ｃ環は、面外にツイストする（即ち、ツイストしたアリール）。ツイストしたアリール基は、固体状態での充填を低減すると共にイミダゾール環を酸化から防ぐことができる。ツイストしたアリール、即ち、Ｃ環を有することにより、前記化合物は、エキシマー形成が低減され、効率が上昇し、及び／又は昇華性が向上する。
式Ｉ中、Ｘ及びＹに用いられる点線は、結合が形成されていてもいなくてもよいことを示す。上述のように、Ｘ及びＹのうちの少なくともいずれかは、配位子Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールとの間の結合を形成する。例えば、Ｘのみが配位子Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールとの間の結合を形成してもよい。或いは、Ｙのみが配位子Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールとの間の結合を形成してもよい。更に、幾つかの実施形態においては、Ｘ及びＹの両方がそれぞれ配位子Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールとの間の結合を形成してもよい。
１つの態様において前記化合物は、下記の式を有する。
他の態様において前記化合物は、下記の式を有する。
更に他の態様において前記化合物は、下記の式を有する。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、２個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、３個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれアルキルである。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ２個以上の炭素原子を有するアルキルである。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ３個以上の炭素原子を有するアルキルである。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアリール、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちのいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方がアリールである。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のそれぞれがアリールである。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、縮合して環を形成していてもよい。
他の態様においては、前記化合物は、下記の化合物からなる群から選択される式を有する。
Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、縮合して環を形成していてもよい。
本明細書において、用語Ａ−Ｂは、Ｐｔに結合される二座配位子を意味する。Ａ−Ｂは、部分Ａと部分Ｂを含み、上述したように、Ａ及びＢは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環からなる群から選択される。部分Ａ及び部分Ｂは、互いに結合してＡ−Ｂ配位子を形成する。Ａ−Ｂは、１つの共有結合と１つの配位結合を介してＰｔと結合する。
本明細書に記述されるように、Ａ−Ｂの構造は、３本又は４本の点線を含み、これらはそれぞれ異なる結合点を示す。イミダゾール環のＮへテロ原子からの点線は、Ｐｔとの結合点を表す。イミダゾール環のＣからの点線は、Ｙとの結合点を表す（例えば、４本の点線を有するＡ−Ｂの構造例の最も上方にある点線）。下方の炭素環の上方の点線は、Ｐｔとの結合点を表す。下方の炭素環の下方の点線は、Ｘとの結合点を表す。
他の態様においては、Ａ−Ｂは、下記からなる群から選択される。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬのうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。ＲＬは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールを結合させる連結基であってもよい。
前記白金錯体の一般的な構造の例を示す。１つの態様においては、前記化合物は、下記からなる群から選択される。
前記白金錯体の具体例としては、下記の化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
更に、有機発光デバイスを含む第１のデバイスも提供される。前記有機発光デバイスは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを更に含む。前記有機層は、下記の式を有する化合物を含む。
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環からなる群から選択される。Ａ−Ｂは、１つの共有結合と１つの配位結合を介してＰｔと結合する。Ｘ及びＹは、独立して、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。Ｘ及びＹのうちの少なくともいずれかは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールとの間の結合を形成する。Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ１及びＲ３は、モノ、ジ又はトリ置換を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。Ｒ１及びＲ２のうちの少なくともいずれかは、下記の置換基である。
Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもない。Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｃは、ベンゼンであることが好ましい。
１つの態様において前記化合物は、下記の式を有する。
他の態様において前記化合物は、下記の式を有する。
更に他の態様において前記化合物は、下記の式を有する。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、２個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、３個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれアルキルである。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ２個以上の炭素原子を有するアルキルである。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ３個以上の炭素原子を有するアルキルである。
１つの態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアリール、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である。他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のそれぞれがアリールである。更に他の態様においては、Ｒ’１及びＲ’２のうちのいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方がアリールである。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。
他の態様においては、前記化合物は、下記の化合物からなる群から選択される式を有する。
Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。
他の態様においては、Ａ−Ｂは、下記からなる群から選択される。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬのうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。ＲＬは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールを結合させる連結基であってもよい。
具体的且つ非限定的な前記白金錯体を含むデバイスの例を示す。１つの態様においては、化合物は、前記化合物１Ｇ〜化合物４２Ｇからなる群から選択される。係るデバイスに用いることができる白金化合物の具体的な構造としては、前記化合物１〜化合物１６６が挙げられるが、これらに限定されない。
１つの態様においては、前記有機層が発光層であり、前記化合物が発光性ドーパントである。他の態様においては、前記有機層は、ホストを更に含む。
１つの態様においては、前記ホストは、下記からなる群から選択される化学基の少なくとも１つを含む化合物である。
Ｒ’’’１、Ｒ’’’２、Ｒ’’’３、Ｒ’’’４、Ｒ’’’５、Ｒ’’’６及びＲ’’’７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。ｋは、０から２０の整数である。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立して、ＣＨ及びＮからなる群から選択される。
１つの態様においては、前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンを含む化合物である。前記化合物における任意の置換基は、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２及びＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であるか、又は無置換である。ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０である。Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類似体からなる群から選択される。前記ホストは、下記の式を有することが好ましい。
更に他の態様においては、前記ホストは、金属錯体である。更なる態様においては、前記金属錯体は、下記からなる群から選択される。
（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。Ｌは補助配位子である。ｍは、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値である。前記ホストは、金属８−ヒドロキシキノレートであることが好ましい。
１つの態様においては、前記第１のデバイスは、消費者製品である。他の態様においては、前記第１のデバイスは、有機発光デバイスである。
新規なクラスの四座配位白金（ＩＩ）化合物が提供される（図３に記載）。前記化合物は、イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン部分を含む。前記四座配位白金とイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン部分は、向上した効率と向上した青色発光とをそれぞれ提供し、これらの化合物をＯＬＥＤでの使用に特に好適にする。
最初に提示されたＰＨＯＬＥＤは、白金錯体、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ホスフィン白金（ＩＩ）（ＰｔＯＥＰ）を含んでいたが、白金錯体は、最新のＰＨＯＬＥＤにおいては、実用性を見出していない（Ｎａｔｕｒｅ，１９９８，３９５，１５１を参照）。イリジウム錯体に比べて、白金（ＩＩ）錯体は、一般に、比較的長い励起状態寿命と低量子効率を有する。更に、白金（ＩＩ）錯体は、平面四角形状をとり、この形状は、エキシマー形成を引き起こすことが多い。そのため、ＯＬＥＤにおいて高ドープ濃度でこれらの化合物の発光スペクトルはブロードになる。
二座配位及び三座配位のＰｔ（ＩＩ）錯体が報告されているが、一般に、これらの化合物のＯＬＥＤにおける適用は限定的である。これらの錯体は、熱安定性とデバイス安定性に乏しいことが多く、このことが、これらのＯＬＥＤへの適用を限定している。
四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体もまた、文献に開示されているが、二座配位及び三座配位のＰｔ（ＩＩ）錯体と同様に、これらの四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体のＯＬＥＤにおける適用も限定的である。
上述したように、本明細書に提供される四座配位白金（ＩＩ）錯体は、幾つかの有利な特徴を有する。第１に、四座配位白金は、イリジウムに比べて潜在的な利点をもたらす。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などのトリス（シクロメタル化）イリジウム化合物のチューニングは、配位子が複数存在するので困難となり得る。電子的チューニングは、一般に、金属に結合した配位子の置換により行われるが、置換基の増加は、昇華温度を上昇させる。トリス（シクロメタル化）イリジウム化合物は、高分子量を有するので、置換基の数及び種類は、昇華温度（例えば、３５０℃未満）によって制限される。しかしながら、白金四座配位化合物の場合を更にチューニングすることは、より実現可能性が高い。白金四座配位化合物は、配位子の数がより少ないので、より低分子量である。したがって、より多くの置換基と、より高分子量の各種置換基をシクロメタル化配位子に加えることができる。第２に、四座配位白金錯体はまた、イリジウム錯体よりも優れた熱安定性を有する。四座配位白金錯体では、１つの配位子が金属に４箇所で結合しているが、イリジウム錯体の二座配位子は、金属との結合部位が２箇所しか有さない。第３に、白金化合物は、そのイリジウム化合物の類似体に比べて、上昇した光酸化安定性を示す。最後に、前記イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン部分は、向上した青色を提供することができる高三重項エネルギーを有する。
上記に基づくと、本発明化合物のこれらの特徴は、これらの化合物をＯＬＥＤでの使用に特に好適にする有利な特性を提供することができる。例えば、前記化合物は、向上した青色発光と向上した効率とを提供することができる。
イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン部分を含む四座配位白金（ＩＩ）化合物が提供される。前記化合物は、下記の式を有する。
環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立して５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は、独立して、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。何ら理論に拘束されるものではないが、イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン配位子とＡ−Ｂ配位子とをイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンのフェニル環とＡ−ＢのＢ環を介して結合させること、即ち、Ｌ２を介して結合させることが、化合物の安定性と光発光量子効率を向上させると考えられる。
Ｚ１及びＺ２は、独立して、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。
各置換基は、式Ｉ’で表される構造に結合する点を１つ以上有していてもよい。結合点が複数ある場合には、縮合環又はより複雑な構造が形成される。複数の結合点は、同一のＲ基内にあってもよいし、異なるＲ基にそれぞれ存在していてもよい。例えば、同一のＲ基内の場合には、Ｒ１は、式Ｉ’の適切なフェニルと縮合したフェニル基を表す。
異なるＲ基にそれぞれ存在する場合には、例えば、Ｒ１及びＲ２は、式Ｉ’の２つの異なるフェニル環に結合したアルキル鎖を表す。
より一般的には、式Ｉ’の構造は、任意の態様で更に置換されていてもよいことが意図される。
１つの態様においては、Ｌ１は、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。何ら理論に拘束されるものではないが、Ａ−Ｂ配位子における環Ａと環Ｂとの間の単結合は、望ましくない赤色シフトした発光、即ち、低エネルギー発光の原因となると考えられる。例えば、Ａ−Ｂ配位子としてフェニルピリジンを有する化合物は、Ｌ１がＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’から選択される化合物（例えば、Ｌ１がＯである化合物１又はＬ１がＮである化合物２）よりも赤色にシフトした発光色を有する。
１つの態様においては、Ｒ５は、アリール又は置換アリールである。他の態様においては、Ｒ５は、２，６−ジ置換アリールである。
Ｒ５は、下記の置換基であることが好ましい。
Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもない。Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。
１つの態様においては、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基が結合することにより、少なくとも１つの縮合環が形成される。他の態様においては、Ｒ又はＲ’は、Ｒ３又はＲ４と結合して縮合環を形成する。前記隣接する置換基が結合して環を形成すると、これらの置換基が自由に回転しないのでＡ−Ｂ配位子の剛性が高くなる。何ら理論に拘束されるものではないが、隣接する置換基が結合して縮合環を形成すること起因してＡ−Ｂ配位子の剛性が高くなることにより、スペクトルが狭くなると考えられる。
１つの態様においては、下記の配位子：
は、下記：
の三重項エネルギーと同等以上の三重項エネルギーを有する。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ’３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更に他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ’３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更に他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ’３及びＲ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
１つの態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更に他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更なる態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
更に他の態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
Ｒ’４は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
更なる態様においては、前記化合物は、下記の式を有する。
前記四座配位白金（ＩＩ）化合物の具体的且つ非限定的な例を示す。１つの態様においては、前記化合物は、化合物１’から２４１’からなる群から選択される。
更に、第１のデバイスが提供される。前記第１のデバイスは、有機発光デバイスを含む。前記第１の有機発光デバイスは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを更に含む。前記有機層は、下記の式を有する化合物を含む。
環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立して５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は、独立して、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。Ｚ１及びＺ２は、独立して、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表す。Ｒ、Ｒ’、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい。
式Ｉ’を有する化合物についての上述した各具体的態様を、前記第１のデバイスに用いられる式Ｉ’を有する化合物にも適用することができる。特に、上述したような、式Ｉ’を有する化合物の環Ａ、環Ｂ、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、式Ｉ’〜ＸＩ’及び化合物１’〜２４１’の具体的態様を、前記第１のデバイスに用いられる式Ｉ’を有する前記化合物にも適用することができる。
１つの態様においては、Ｌ１は、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。
１つの態様においては、前記有機層が発光層であり、前記化合物が発光性ドーパントである。他の態様においては、前記有機層は、ホストを更に含む。
１つの態様においては、前記ホストは、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン及びアザ−ジベンゾフランからなる群から選択される少なくとも１つの基を含む有機分子を含む。
更に他の態様においては、前記ホストは、下記の式を有する。
更なる態様においては、前記ホストは金属錯体である。
１つの態様においては、前記有機層が発光層であり、前記化合物が非発光性ドーパントである。
１つの態様においては、前記第１のデバイスは、消費者製品である。他の態様においては、前記第１のデバイスは、有機発光デバイスである。更に他の態様においては、前記第１のデバイスは、照明パネルを含む。
他の材料との組合せ
有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
ＨＩＬ／ＨＴＬ：
本発明の実施形態において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを持つポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造：
を含むがこれらに限定されない。
Ａｒ１からＡｒ９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基である２から１０個の環式構造単位からなる群から選択され、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している。ここで、各Ａｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって更に置換されている。
一態様において、Ａｒ１からＡｒ９は、
からなる群から独立に選択される。
ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ１からＸ８はＣＨ又はＮであり；Ａｒ１は、上記で定義したものと同じ基を有する。
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式：
を含むがこれに限定されない。
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり；（Ｙ１−Ｙ２）は二座配位子であり、Ｙ１及びＹ２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｍ＋ｎは、金属に付着し得る配位子の最大数である。
一態様において、（Ｙ１−Ｙ２）は２−フェニルピリジン誘導体である。
別の態様において、（Ｙ１−Ｙ２）はカルベン配位子である。
別の態様において、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。
更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。
ホスト：
本発明の幾つかの実施形態における有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いるホスト材料を含んでいてもよい。前記ホスト材料の例は、特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントのものより大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。
ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式：
を有することが好ましい。
Ｍは金属であり；（Ｙ３−Ｙ４）は二座配位子であり、Ｙ３及びＹ４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｍ＋ｎは、金属に付着し得る配位子の最大数である。
一態様において、金属錯体は、
である。
（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。
別の態様において、Ｍは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。
更なる態様において、（Ｙ３−Ｙ４）はカルベン配位子である。
ホスト材料として使用される有機化合物の例は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される材料を含む。各基は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって更に置換されている。
一態様において、ホスト化合物は、分子中に下記の群：
の少なくとも１つを含有する。
Ｒ１からＲ７は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。
ｋは０から２０までの整数である。
Ｘ１からＸ８はＣＨ又はＮから選択される。
ＨＢＬ：
正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイスにおけるそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、発光をＯＬＥＤの所望の領域に制限することもできる。
一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストとして使用されるものと同じ分子を含有する。
別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群：
の少なくとも１つを含有する。
ｋは０から２０までの整数であり；Ｌは補助配位子であり、ｍは１から３までの整数である。
ＥＴＬ：
電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。
一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群：
の少なくとも１つを含有する。
Ｒ１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。
Ａｒ１からＡｒ３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有しする。
ｋは０から２０までの整数である。
Ｘ１からＸ８はＣＨ又はＮから選択される。
別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式：
を含有するがこれらに限定されない。
（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌは補助配位子であり；ｍは、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値である。
ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。
本明細書において開示されている材料に加えて且つ／又はそれらと組み合わせて、多くの正孔注入材料、正孔輸送材料、ホスト材料、ドーパント材料、励起子／正孔ブロッキング層材料、電子輸送及び電子注入材料がＯＬＥＤにおいて使用され得る。ＯＬＥＤ中で本明細書において開示されている材料と組み合わせて使用され得る材料の非限定的な例を、以下の表１に収載する。表１は、材料の非限定的なクラス、各クラスについての化合物の非限定的な例、及び該材料を開示している参考文献を収載する。
合成例
化合物３の合成
３−（１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−（３−（１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成。２−（３−ブロモフェニル）−１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール（２．４９６ｇ、５．４３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．０４５ｇ、０．０４９ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（０．０８１ｇ、０．１９８ｍｍｏｌ）及びナトリウムｔ−ブトキシド（０．７１２ｇ、７．４１ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬのキシレン中で混合した。この溶液に２０分間窒素を吹き込み、アニリン（０．２３ｇ、２．４７０ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を６時間還流加熱した。ＴＬＣによって、反応が行われたことが示された。反応物をセライトで濾過し、溶媒を蒸発させた。残渣をセライト（登録商標）にコーティングし、１：１ヘキサン／酢酸エチルでカラム精製した。１．５ｇ（収率７１％）の生成物が得られた。
化合物３の合成。テトラクロロ白金酸カリウム（０．４２５ｇ、１．０２３ｍｍｏｌ）と３−（１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−（３−（１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（０．８７ｇ、１．０２３ｍｍｏｌ）とを８０ｍＬの酢酸中で混合し、２日間激しく加熱還流させた。緑色の沈殿物が形成された。反応物を室温まで冷却し、セライト（登録商標）パッドで濾過した。化合物をメタノールですすぎ、次いで、ＤＣＭに溶解させ、セライト（登録商標）にコーティングした。化合物を２：３ＤＣＭ／ヘキサンでカラム精製した。０．５ｇ（収率４７％）の生成物が得られた。
化合物５の合成
４−ブロモ−２，６−ジイソプロピルアニリンの合成。ＮＢＳ（２４．５９ｇ、１３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１６０ｍＬ）溶液を、０℃〜５℃の２，６−ジイソプロピルアニリン（２５ｇ、１３７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３００ｍＬ）溶液に２０分間窒素雰囲気下でゆっくりと添加した。反応混合物を０℃〜５℃で撹拌した。反応が完了した後、水を添加し、油懸濁液を室温で撹拌した。水層をデカントし、残りの油状物を酢酸エチルに溶解させた。有機層を分離し、水及びブラインで洗浄した。蒸発により薄茶色の油状物（３５．１ｇ、収率１００％）が得られた。
３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンの合成。室温のトルエン：水（１０：１、１４００ｍＬ）中４−ブロモ−２，６−ジイソプロピルアニリン（３５．１ｇ、１３７ｍｍｏｌ）と、リン酸三カリウム一水和物（１２６ｇ、５４８ｍｍｏｌ）と、２−ジシクロ−ヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル［Ｓ−Ｐｈｏｓ］（２．２５０ｇ、５．４８ｍｍｏｌ）との混合物に、乾燥窒素ガスを４０分間吹き込んだ。次いで、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．２５５ｇ、１．３７０ｍｍｏｌ）を上記混合物に添加した。反応物を窒素雰囲気下で還流させ、ＧＣ−ＭＳによってモニタリングした。一晩還流させた後、反応が完了した。反応混合物を冷却し、有機層を分離し、水（３×）で洗浄し、セライト（登録商標）床で濾過した。真空下でトルエンを除去して、粗油状物を得、これを、溶出剤としてヘキサン／ＡｃＯＥｔ：９／１〜８５／１５を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。純画分を蒸留して、油状物として標題化合物を得た（１７．４３ｇ、収率５０％）。
Ｎ−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−３−メトキシベンズアミドの合成。３−メトキシベンゾイルクロリド（７．５４ｍＬ、５５．３ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（ジクロロメタン）（５０ｍＬ）溶液を、０℃の３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（１０ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）とピリジン（５．４３ｍＬ、６７．１ｍｍｏｌ）とのＤＣＭ（１００ｍＬ）撹拌溶液にゆっくりと添加した。次いで、混合物を加温し、室温で一晩撹拌した。反応が完了した後、反応混合物に水を添加した。水性混合物をＤＣＭで抽出し、ＤＣＭ層を分離し、水（２×）、Ｎａ２ＣＯ３水溶液、水（２×）、及びブラインで洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過及び蒸発によってオフホワイトの固体を得、これをヘキサン／ＤＣＭ（２／８）（ｖ／ｖ）から再結晶化させて、純白の固体（９．９３ｇ、６５％）を得た。
１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−（３−メトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。五塩化リン（Ｖ）（７．９９ｇ、３８．４ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下で室温にて撹拌しながらＮ−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−３−メトキシベンズアミド（９．９２ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）のキシレン（２６０ｍＬ）溶液にゆっくりと添加した。反応混合物を１．５時間１３０℃〜１３５℃（油浴温度）まで加熱した。キシレン（約２００ｍＬ）を１４０℃で除去して、粗油状物を得、これを氷浴で０℃まで冷却した。１２０ｍＬのＴＨＦを添加した。この冷ＴＨＦ溶液に、５０分間２，２−ジメトキシエタンアミン（５５．８ｍＬ、５１２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１４０ｍＬ）溶液を滴下した。反応混合物を加温し、室温で一晩撹拌した。反応混合物を真空下で濃縮し、ＴＨＦ（２６０ｍＬ）を添加した。未溶解固体（２，２−ジメトキシエタンアミンＨＣｌ塩）を濾過によって除去した。３２ｍＬの６．０Ｎ ＨＣｌを濾液に添加し、混合物を３時間９０℃で加熱した。反応混合物を冷却し、Ｎａ２ＣＯ３水溶液でｐＨ１１まで中和した。ＴＨＦを真空下で除去し、残りの水性混合物をＡｃＯＥｔ（３×３５０ｍＬ）で抽出した。合わせたＡｃＯＥｔ抽出物を水及びブラインで洗浄し、次いで、溶出剤としてヘキサン／ＡｃＯＥｔ：７／３を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。純画分を合わせ、濃縮して、オフホワイトの固体を得た（５．６ｇ、５３％）。
３−（１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノールの合成。１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−（３−メトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（５．５７ｇ、１３．５７ｍｍｏｌ）と塩酸ピリジン（９．４１ｇ、８１ｍｍｏｌ）との混合物を１３時間２００℃で撹拌しながら縮合させた。反応が完了した後、混合物を水とＡｃＯＥｔとの間で分配した。ＡｃＯＥｔ層を分離し、水（３×）及びブラインで洗浄し、次いで、溶出剤としてＤＣＭ／ＭｅＯＨ（９６／４）を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製して、オフホワイトの固体を得た（５．１２ｇ、９５％）。
Ｎ−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−３−ヨードベンズアミドの合成。塩化オキサリル（２．６６ｍＬ、３０．４ｍｍｏｌ）を、３−ヨード安息香酸（６．９８ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１４０ｍＬ）懸濁液に室温で窒素雰囲気下にて滴下した。次いで、混合物を４時間室温で撹拌した。反応が完了した後、溶媒を真空下で除去して、残渣（３−ヨードベンゾイルクロリド）を得、これを高真空下で乾燥させ、更に精製することなしに用いた。この残渣をＤＣＭ（２５ｍＬ）に溶解させ、０℃の３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（５．０ｇ、１９．７３ｍｍｏｌ）とピリジン（２．７１ｍＬ、３３．５ｍｍｏｌ）とのＤＣＭ（５０ｍＬ）撹拌溶液にゆっくりと添加した。次いで、混合物を加温し、室温で一晩撹拌した。反応が完了した後、水を添加した。水性混合物をＤＣＭで抽出した。ＤＣＭ層を分離し、水（２×）及びブラインで洗浄し、次いで、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過及び蒸発によってオフホワイトの固体を得、これをＤＣＭ中１０％ヘキサンから再結晶させて、標題化合物を得た（５．３ｇ、５５％）。
１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−（３−ヨードフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−（３−メトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成に記載したのと実質的に同じ方法で、Ｎ−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−３−ヨードベンズアミド及び２，２−ジメトキシエタンアミンから標題化合物を調製した。
２，２’−（オキシビス（３，１−フェニレン））ビス（１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール）の合成。ＤＭＳＯ（４５ｍＬ）中３−（１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノール（３．１２ｇ、７．８７ｍｍｏｌ）と、１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−（３−ヨードフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（３．９８ｇ、７．８７ｍｍｏｌ）と、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１５ｇ、０．７８７ｍｍｏｌ）と、ピコリン酸（２．９１ｇ、２３．６１ｍｍｏｌ）と、リン酸カリウム（８．３５ｇ、３９．３ｍｍｏｌ）との混合物を窒素雰囲気下で１００℃にて加熱した。反応の進行をＨＰＬＣ（Ｃ１８、水中９５％ＭｅＣＮ、１．０ｍＬ／分）によってモニタリングした。４日間後のＨＰＬＣにより、約７０％が所望の生成物であることが示された。所望の生成物が増加しなくなるまで、反応の後処理を行った。ｐＨが約１０になるまで５％炭酸ナトリウム水溶液を反応混合物に添加した。得られた固体を濾過によって単離し、水（３×）で洗浄した。この粗混合物をアルミニウムカラムクロマトグラフィー（溶出剤：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ：９９／１〜９／５）によって精製し、次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出剤：ヘキサン／アセトン：７／３）によって精製して、薄黄色の固体を得た（３．６ｇ、収率５９％）。
化合物５の合成。２，２’−（オキシビス（３，１−フェニレン））ビス（１−（３，５−ジイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール）（２．５ｇ、３．２３ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（１．３３９ｇ、３．２３ｍｍｏｌ）を酢酸（５０ｍＬ）に添加した。反応物に２０分間窒素を吹き込み、次いで、３日間１４０℃（油浴温度）まで加熱した。固体を濾過によって収集し、１：１ジクロロメタン及びヘキサンでカラム精製して、所望の生成物を得た（１．０ｇ、収率３２％）
化合物１６２の合成
２−（３−メトキシ−５−メチルフェニル）−４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの合成。密封可能な容器に、１−メトキシ−３−メチルベンゼン（１０．３２ｍＬ、８２ｍｍｏｌ）、４，４’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビピリジン（０．２２０ｇ、０．８１９ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１５．５９ｇ、６１．４ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）ＯＭｅ］２（０．２７１ｇ、０．４０９ｍｍｏｌ）及び１５０ｍＬのＴＨＦを添加した。容器を密封し、一晩８０℃まで加熱した。溶媒を蒸発させ、残渣を次の工程でそのまま用いた。収量は１５．２３ｇであると推定された。
３−メトキシ−５−メチルベンゾニトリルの合成。密封可能な容器に、２−（３−メトキシ−５−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１５．２３ｇ、６１．４ｍｍｏｌ）、硝酸銅（ＩＩ）三水和物（２９．７ｇ、１２３ｍｍｏｌ）、シアン化亜鉛（２１．６２ｇ、１８４ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（９．３２ｇ、６１．４ｍｍｏｌ）、メタノール１０７ｍＬ及び水４３ｍＬを添加した。容器を密封し、一晩１００℃まで加熱した。反応混合物を冷却し、不溶性の茶褐色の固体を濾過し、酢酸エチルで洗浄した。濾液に水を添加し、層を分離した。水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。０％〜１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって残渣を精製した（３．７ｇ、４１％）
Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−メトキシ−５−メチルベンズイミドアミドの合成。５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、２，６−ジイソプロピルアニリン（４．８２ｇ、２７．２ｍｍｏｌ）及び１００ｍＬのトルエンを添加した。溶液を窒素下で氷浴中にて冷却し、滴下漏斗を介してトリメチルアルミニウム（トルエン中２．０Ｍ、１９ｍＬ、３８．１ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を２時間室温で撹拌した。次に、５０ｍＬトルエン中３−メトキシ−５−メチルベンゾニトリル（５．２０ｇ、３５．３ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を窒素下で一晩７０℃まで加熱した。反応混合物を氷浴で冷却し、シリカゲルの２：１ジクロロメタン／メタノール（ｖ／ｖ）撹拌スラリーに注いだ。シリカゲルを濾取し、ジクロロメタン及びメタノールで洗浄した。濾液を蒸発させたところ、固体が残った。ヘキサンを溶媒に添加し、固体を濾取し、ヘキサンで洗浄した（５．８３ｇ、６６％）。
１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（３−メトキシ−５−メチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。２５０ｍＬの丸底フラスコ内で、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−メトキシ−５−メチルベンズイミドアミド（５．８３ｇ、１７．９７ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（３．０２ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド（５０％、４．５６ｍＬ、３５．９ｍｍｏｌ）及び８０ｍＬの２−プロパノールを混合した。反応混合物を窒素下で３時間加熱還流させた。反応混合物を水及び酢酸エチルで希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％ＬｉＣｌ溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させたところ、茶色の油状物が残った。２０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記油状物を精製した（５．７８ｇ、９２％）。
３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−５−メチルフェノールの合成。２５０ｍＬの丸底フラスコに、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（３−メトキシ−５−メチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（５．２４ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）及び塩酸ピリジン（１３．９０ｇ、１２０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を窒素下で１９０℃まで加熱した。４時間後、反応混合物を冷却し、水を添加した。灰色の固体を濾取し、水で洗浄した。固体を真空下で乾燥させた（４．３６ｇ、８７％）。
１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（３−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−５−メチルフェノキシ）フェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。３００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−５−メチルフェノール（２．５ｇ、７．４７ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（３．１５ｇ、８．２２ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（１．３８０ｇ、１１．２１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．４２７ｇ、２．２４２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム一水和物（６．０２ｇ、２６．２ｍｍｏｌ）、１００ｍＬのＤＭＳＯを添加した。混合物に窒素を直接吹き込み、次いで、窒素下で一晩２００℃まで加熱した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈し、セライトで濾過した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％ＬｉＣｌ、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させたところ、残渣が残った。４０％及び５０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記残渣を精製した（１．９５ｇ、４１％）。
化合物１６２の合成。３００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（３−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−５−メチルフェノキシ）フェニル）−１Ｈ−イミダゾール（２．３０ｇ、３．６１ｍｍｏｌ）及び反応物質１（１．３６３ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）を添加した。混合物に窒素を直接吹き込んだ。反応混合物を２日間窒素下で一晩１４０℃まで加熱した。反応混合物を冷却し、ヘキサンで希釈した。黄色の固体を濾取し、先ずヘキサンで洗浄し、次いで、濾過フラスコを取り替え、固体をメタノールで洗浄した。５０％ジクロロメタン／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記固体を精製した。また、メタノール洗浄液は、その中に生成物を有していたので、メタノールを蒸発させ、５０％ジクロロメタン／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって残渣を精製した。物質を合わせ、乾燥させ、２７０℃で一晩昇華させた（０．５２ｇ、１９％）。
化合物１６３の合成
２−（３−メトキシ−５−ブロモフェニル）−４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの合成。密封可能な２５０ｍＬの厚壁フラスコに、１−ブロモ−３−メトキシベンゼン（２０ｇ、１０５ｍｍｏｌ）、４，４’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビピリジン（０．２８１ｇ、１．０４８ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１９．９６ｇ、７９ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ＣＯＤ）ＯＭｅ］２（０．３４７ｇ、０．５２４ｍｍｏｌ）（ＣＯＤは、シクロオクタジエンである）及び２００ｍＬのＴＨＦを添加し、１９時間８０℃まで加熱した。反応物を氷で冷却し、ゆっくりと開封した。溶媒を蒸発させ、物質を次の反応で直接用いた。生成物をＧＣによって確認した。
３−メトキシ−５−ブロモベンゾニトリルの合成。密封可能なフラスコに、前述の反応で得られた混合物、フッ化セシウム（１３．３５ｇ、８８ｍｍｏｌ）、シアン化亜鉛（２８．１ｇ、２４０ｍｍｏｌ）及びＣｕ（ＮＯ３）２３Ｈ２Ｏ（３８．６ｇ、１６０ｍｍｏｌ）出発物質と、メタノール１２５ｍＬ及び水５０ｍＬ（比２．５：１）とを添加し、一晩１００℃で加熱した。生成物をＧＣによって確認した。メタノールから再結晶化させた後、８．５ｇの生成物が得られ、次の工程で直接用いた。
５−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−カルボニトリルの合成：３−ブロモ−５−メトキシベンゾニトリル（８．３ｇ、３９．１ｍｍｏｌ），ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（１．２８６ｇ、３．１３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（５．８４ｇ、４７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３及び２００ｍＬのトルエンをフラスコに入れ、一晩還流させた。反応物を冷却し、２００ｍＬの酢酸エチルを添加した。粗混合物をシリカゲルプラグに通し、生成物をＧＣによって確認した。真空下で蒸留した後、７．５ｇの白色の生成物が得られた。
Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−５−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−カルボキシイミドアミド。５００ｍＬの３つ口フラスコに、２，６−ジイソプロピルアニリン（４．９９ｇ、２７．３ｍｍｏｌ）及び１００ｍＬのトルエンを入れた。混合物を氷浴で冷却した。トリメチルアルミニウム（２０．４８ｍＬ、４１．０ｍｍｏｌ）を、滴下漏斗を介して滴下した。反応混合物を２時間室温で撹拌した。次いで、トルエン５０ｍＬに溶解している５−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−カルボニトリル（６．０ｇ、２８．７ｍｍｏｌ）を前記混合物に添加した。反応混合物を窒素雰囲気下で一晩７０℃まで加熱した。前記反応混合物を氷浴で冷却し、それを、ＤＣＭ及びメタノール（ＤＣＭ：メタノールの比２：１）と混合されたシリカゲルに注いだ。スラリーを撹拌し、濾過し、ＤＣＭ及びメタノールで洗浄した。溶媒を蒸発させた。溶媒を蒸発させた後に残る固体を１５０ｍＬのヘキサンに添加し、混合物を撹拌した。前記混合物を濾過し、ヘキサンで洗浄した。溶媒を除去した後、次の工程用の６．８ｇの生成物を得た。
１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（５−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。２５０ｍＬの丸底フラスコ内で、２−クロロアセトアルデヒド（５．３６ｇ、３４．２ｍｍｏｌ）、ＮａＨＣＯ３（２．８７ｇ、３４．２ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−５−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−カルボキシイミドアミド（６．６ｇ、１７．０８ｍｍｏｌ）を混合し、１００ｍＬのイソプロピルアミンを添加した。反応混合物を３時間加熱還流させた。前記反応混合物を水及び酢酸エチルで希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。溶媒としてヘキサン中１０％酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけた後、６．９ｇの生成物が得られた。
５−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−オールの合成。２５０ｍＬの丸底フラスコに、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（５−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１Ｈ−イミダゾール（６．９ｇ、１６．８１ｍｍｏｌ）及び塩酸ピリジン（１５．８５ｇ、１３４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を窒素雰囲気下で１９０℃まで加熱した。４時間後、反応混合物を冷却し、水を添加した。灰色の固体を濾取し、水で洗浄した。固体を真空下で乾燥させたところ、５．７ｇの生成物が得られた。
２，２’−（オキシビス（［１，１’−ビフェニル］−５，３−ジイル））ビス（１−２，６ジイソプロピルフェニル）−１−Ｈ−イミダゾール）の合成。２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコに、５−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−オール（２．５ｇ、６．３０ｍｍｏｌ）、２−（５−ブロモ−１，１’−ビフェニル］−３−イル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１−Ｈ−イミダゾール（３．１９ｇ、６．４９ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（１．１６４ｇ、９．４６ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．４２７ｇ、２．２４２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム一水和物（５．０２ｇ、２２．０７ｍｍｏｌ）、１００ｍＬのＤＭＳＯを添加した。混合物に窒素を直接吹き込み、次いで、窒素下で一晩１９０℃まで加熱した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈し、セライト（登録商標）で濾過した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％ＬｉＣｌ、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させたところ、残渣が残った。２５％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記残渣を精製した（３．４５ｇ、７０．６％）。
化合物１６３の合成。３００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、２，２’−（オキシビス（［１，１’−ビフェニル］−５，３−ジイル））ビス（１−２，６ジイソプロピルフェニル）−１−Ｈ−イミダゾール）（３．４ｇ、４．３９ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（１．７３４ｇ、４．１８ｍｍｏｌ）を添加した。混合物に３０分間窒素を直接吹き込んだ。反応混合物を２日間窒素下で一晩１４０℃まで加熱した。反応混合物を冷却し、ヘキサンで希釈した。黄色の固体を濾取し、先ずヘキサンで洗浄し、次いで、濾過フラスコを取り替え、固体をメタノールで洗浄した。５０％ジクロロメタン／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記固体を精製して、２．８ｇ（収率６９．２％）の純生成物を得、これをＬＣ−ＭＳによって確認した。
化合物３０の合成
２−（３−メトキシフェニル）ピリジンの合成。１Ｌの３つ口丸底フラスコに、２−ブロモピリジン（１２．０７ｍＬ、１２７ｍｍｏｌ）、（３−メトキシフェニル）ボロン酸（２４．０４ｇ、１５８ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム一水和物（８７ｇ、３８０ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（Ｓ−ｐｈｏｓ）（２．０７９ｇ、５．０６ｍｍｏｌ）、トルエン４５０ｍＬ及び水４５ｍＬを添加した。混合物に窒素を直接吹き込んだ。Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．１５９ｇ、１．２６６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を窒素下で一晩加熱還流させた。前記反応混合物を水で希釈し、層を分離した。水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。２０％酢酸エチルで溶出するカラムクロマトグラフィーによって粗物質を精製して、黄色の液体を得た（２１．５ｇ、９２％）。
３−（ピリジン−２−イル）フェノールの合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（２１．３ｇ、１１５ｍｍｏｌ）及び塩酸ピリジン（１０７．５ｇ、９３０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を窒素下で８時間１９０℃まで加熱した。前記反応混合物を僅かに冷却し、水を添加した。混合物を一晩撹拌した。１０％水酸化ナトリウム溶液を用いて溶液のｐＨを７に調整し、ジクロロメタンで３回抽出した。有機層を１０％ＬｉＣｌ溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。残渣をクーゲルロールで蒸留して、残りのピリジンを除去した（１８ｇ、９１％）。
２−（３−（３−（１−（２，６−ジイソプロピル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノキシ）フェニル）ピリジンの合成。２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコに、３−（ピリジン−２−イル）フェノール（０．９８３ｇ、５．７４ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（２．２ｇ、５．７４ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（１．０６０ｇ、８．６１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．３２８ｇ、１．７２２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム一水和物（４．６３ｇ、２０．０９ｍｍｏｌ）及び７０ｍＬのＤＭＳＯを添加した。混合物を窒素でパージし、窒素下で一晩２００℃まで加熱した。冷却した反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈し、層を分離した。水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％ＬｉＣｌ溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させたところ、茶色の油状物が残った。３０％及び４０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記油状物を精製した（２．０７ｇ、７６％）。
化合物３０の合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、２−（３−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノキシ）フェニル）ピリジン（２．０７ｇ、４．３７ｍｍｏｌ）、テトラクロロ白金酸カリウム（１．６４９ｇ、３．９７ｍｍｏｌ）及び８０ｍＬの酢酸を添加した。混合物に３０分間窒素を吹き込み、次いで、窒素下で一晩１４０℃まで加熱した。２日間後、冷却した反応混合物を濾過したところ、黄色の固体が残り、これをヘキサンで洗浄した（２．６１ｇ）。５０％及び６０％ジクロロメタン／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記固体を精製した。物質を一晩２９０℃で昇華させた（１ｇ、３８％）。
化合物１６１の合成
２−（３−ブロモ−５−メチルフェニル）−４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの合成。密封可能な容器に、１−ブロモ−３−メチルベンゼン（２０ｇ、１１７ｍｍｏｌ）、４，４’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビピリジン（０．３１４ｇ、１．１６９ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（２２．２７ｇ、８８ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ＣＯＤ）ＯＭｅ］２（０．３８８ｇ、０．５８５ｍｍｏｌ）及び１６０ｍＬのＴＨＦを添加した。容器を密封し、一晩８０℃まで加熱した。溶媒を蒸発させ、残渣を次の工程でそのまま用いた。収量は、２６．１ｇであると推定された。
３−ブロモ−５−メチルベンゾニトリルの合成。密封可能な容器に、２−（３−ブロモ−５−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２６．１ｇ、８８ｍｍｏｌ）、硝酸銅（ＩＩ）三水和物（４２．５ｇ、１７６ｍｍｏｌ）、シアン化亜鉛（３１．０ｇ、２６４ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（１３．３５ｇ、８８ｍｍｏｌ）、１２５ｍＬのメタノール及び５０ｍＬの水を添加した。容器を密封し、５時間１００℃まで加熱した。反応混合物を冷却し、不溶性の茶褐色の固体を濾過し、酢酸エチル及び水で洗浄した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。５％及び１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって残渣を精製した（３．４ｇ、２０％）。
３−ブロモ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−５−メチルベンズイミドアミドの合成。２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコに、２，６−ジイソプロピルアニリン（２．３６５ｇ、１３．３４ｍｍｏｌ）及び７０ｍＬのトルエンを添加した。溶液を窒素下にて氷浴で冷却し、滴下漏斗を介してトリメチルアルミニウム（トルエン中２．０Ｍ、９．３４ｍＬ、１８．６８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を２時間室温で撹拌した。次に、３０ｍＬのトルエン中３−ブロモ−５−メチルベンゾニトリル（３．４ｇ、１７．３４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を窒素下で一晩７０℃まで加熱した。前記反応混合物を氷浴で冷却し、シリカゲルの２：１ジクロロメタン／メタノール（ｖ／ｖ）撹拌スラリーに注いだ。シリカゲルを濾取し、ジクロロメタン及びメタノールで洗浄した。濾液を蒸発させたところ、固体が残った。ヘキサンを溶媒に添加し、固体を濾取し、ヘキサンで洗浄した（２．９２ｇ、５９％）。
２−（３−ブロモ−５−メチルフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。２５０ｍＬの丸底フラスコに、３−ブロモ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−５−メチルベンズイミドアミド（２．９２ｇ、７．８２ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド（５０％、２．４５６ｇ、１５．６４ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（１．３１４ｇ、１５．６４ｍｍｏｌ）、６０ｍＬの２−プロパノールを添加した。反応混合物を窒素下で一晩加熱還流させた。前記反応混合物を冷却し、酢酸エチル及び水で希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を１０％ＬｉＣｌ溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。１５％及び２０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって物質を精製して、所望の生成物を得た（２．４５ｇ、７９％）。
２，２’−（オキシビス（３−メチル−５，１−フェニレン））ビス（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。１２５ｍＬの３つ口丸底フラスコに、３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−５−メチルフェノール（０．９７９ｇ、２．９３ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモ−５−メチルフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（１．２８ｇ、３．２２ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（０．５４１ｇ、４．３９ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１６７ｇ、０．８７９ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム一水和物（２．３６０ｇ、１０．２５ｍｍｏｌ）及び５０ｍＬのＤＭＳＯを添加した。混合物に窒素を直接吹き込み、窒素下で一晩２００℃まで加熱した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。混合物をセライト（登録商標）で濾過し、酢酸エチル及び水で洗浄した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させたところ、残渣が残った。３０％酢酸エチル／ヘキサン〜酢酸エチルで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記残渣を精製して所望の生成物を得た（０．９８ｇ、５１％）。
化合物１６１の合成。２５０ｍＬの丸底フラスコに、２，２’−（オキシビス（３−メチル−５，１−フェニレン））ビス（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール）（１．６ｇ、２．４５８ｍｍｏｌ）、テトラクロロ白金酸カリウム（０．９２８ｇ、２．２３５ｍｍｏｌ）及び４０ｍＬの酢酸を添加した。混合物に３０分間窒素を吹き込んだ。反応混合物を３日間１４０℃まで加熱した。反応物を冷却し、ヘキサンで希釈した。黄色の固体を濾取し、ヘキサンで洗浄した。１：１ジクロロメタン／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって物質を精製して、白金錯体を得た（０．２ｇ、１０％）。
化合物１６４の合成
２，２’−（オキシビス（３−フェニル−５，１−フェニレン））ビス（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。１２５ｍＬの３つ口丸底フラスコに、３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノール（２ｇ、６．２４ｍｍｏｌ）、２−（５−ブロモ−（１，１−ビフェニル−３−イル）−メチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（２．８７ｇ、６．２４ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（０．１１９ｇ、０．６２４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１５４ｇ、０．６２４ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム一水和物（２．６５ｇ、１２．４８ｍｍｏｌ）及び５０ｍＬのＤＭＳＯを添加した。混合物に窒素を直接吹き込み、窒素下で一晩２００℃まで加熱した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。混合物をセライト（登録商標）で濾過し、酢酸エチル及び水で洗浄した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させたところ、残渣が残った。３０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって前記残渣を精製して、２．６ｇ（収率６０％）の生成物を得た。
化合物１６４の合成。２５０ｍＬの丸底フラスコに、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（３−（（５−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）オキシ）フェニル）−１Ｈ−イミダゾール（２．５ｇ、３．５８ｍｍｏｌ）、テトラクロロ白金酸カリウム（１．３５ｇ、３．２５ｍｍｏｌ）及び１００ｍＬの酢酸を添加した。混合物に３０分間窒素を吹き込んだ。反応混合物を３日間１４０℃まで加熱した。反応物を冷却した。生成物は、酢酸に可溶性であった。溶媒を蒸発させた。３０％ジクロロメタン／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって物質を精製して、所望の生成物を得た（０．３ｇ、１０％）。
化合物１６５の合成
３−メトキシ−Ｎ−（ｏ−トリル）ベンズアミドの合成。５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、ｏ−トルイジン（４．５０ｇ、４２．０ｍｍｏｌ）及び１５０ｍＬのトルエンを添加した。溶液を窒素下で氷浴中にて冷却した。トリメチルアルミニウム（トルエン中２．０Ｍ、２９．４ｍＬ、５８．８ｍｍｏｌ）を、滴下漏斗を介して滴下した。反応混合物を窒素下で２時間室温にて撹拌した。次に、５０ｍＬのトルエン中３−メトキシベンゾニトリル（７．２７ｇ、５４．６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を窒素下で一晩７０℃まで加熱した。前記反応混合物を氷浴中にて冷却し、シリカゲルの２：１ジクロロメタン／メタノール撹拌スラリーに注いだ。シリカゲルを濾過し、ジクロロメタン及びメタノールで洗浄した。濾液を蒸発させたところ、固体が残った。前記固体をヘキサンを用いて粉砕し、濾過し、ヘキサンで洗浄した（６ｇ、５９％）。
２−（３−メトキシフェニル）−１−（ｏ−トリル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、３−メトキシ−Ｎ−（ｏ−トリル）ベンズイミドアミド（６ｇ、２４．９７ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド（６．３４ｍＬ、４９．９ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（４．２０ｇ、４９．９ｍｍｏｌ）及び１００ｍＬの２−プロパノールを添加した。反応混合物を窒素下で加熱還流させた。前記反応混合物を濃縮し、水を添加し、混合物を酢酸エチルで３回抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。４０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって残渣を精製した（５．５８ｇ、８５％）。
３−（１−（ｏ−トリル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノールの合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、２−（３−メトキシフェニル）−１−（ｏ−トリル）−１Ｈ−イミダゾール（５．５８ｇ、２１．１１ｍｍｏｌ）及び塩酸ピリジン（１９．５２ｇ、１６９ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を５時間２００℃まで加熱した。反応物を僅かに冷却し、水を添加し、氷浴中にて冷却した。混合物を窒素下で一晩撹拌した。灰色の固体を濾取し、水で洗浄し、加熱しながら真空下で乾燥させて、２．４ｇの固体を得た。濾液を、１０％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ７に調整したところ、溶液から生成物が更に沈殿した。固体を濾取し、水で洗浄し、乾燥させて、１．８５ｇの生成物を得た（４．２５ｇ、８０％）。
３−ヨード−Ｎ−（ｏ−トリル）ベンズアミドの合成。５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、ｏ−トルイジン（３．６０ｇ、３３．６ｍｍｏｌ）及び１５０ｍＬのトルエンを添加した。溶液を、窒素下で氷浴中にて冷却した。トリメチルアルミニウム（トルエン中２．０Ｍ、２３．５１ｍＬ、４７．０ｍｍｏｌ）を、滴下漏斗を介して滴下した。反応混合物を２時間室温で撹拌した。次に、トルエン（５０ｍＬ）中３−ヨードベンゾニトリル（１０ｇ、４３．７ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を窒素下で一晩７０℃まで加熱した。反応混合物を氷浴中にて冷却し、シリカゲルの２：１ジクロロメタン／メタノール撹拌スラリーに注いだ。シリカゲルを濾取し、ジクロロメタン及びメタノールで洗浄した。濾液を蒸発させたところ、残渣が残った。固体をヘキサンを用いて粉砕し、濾過し、ヘキサンで洗浄した（７．７７ｇ、６９％）。
２−（３−ヨードフェニル）−１−（ｏ−トリル）−１Ｈ−イミダゾールの合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、３−ヨード−Ｎ−（ｏ−トリル）ベンズイミドアミド（７．７７ｇ、２３．１１ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド（５．８７ｍＬ、４６．２ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（３．８８ｇ、４６．２ｍｍｏｌ）、及び１００ｍＬの２−プロパノールを添加した。反応混合物を５時間窒素下で加熱還流させた。前記反応混合物を濃縮し、水を添加し、混合物を酢酸エチルで３回抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。４０％及び５０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって残渣を精製した（４．６ｇ、５５％）。
２，２’−（オキシビス（３，１−フェニレン））ビス（１−（ｏ−トリル）−１Ｈ−イミダゾール）の合成。２５０ｍＬの丸底フラスコに、３−（１−（ｏ−トリル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノール（２．００９ｇ、８．０３ｍｍｏｌ）、２−（３−ヨードフェニル）−１−（ｏ−トリル）−１Ｈ−イミダゾール（３．１８ｇ、８．８３ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（１．４８２ｇ、１２．０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．４５９ｇ、２．４０８ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム一水和物（６．４７ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）、及び８０ｍＬのＤＭＳＯを添加した。混合物に窒素を直接吹き込み、窒素下で一晩１５０℃まで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、水を添加し、酢酸エチルで２回抽出し、硫酸マグネシウムで抽出物を乾燥させ、濾過し、蒸発させた。８０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって残渣を精製した（２．１２ｇ、５５％）。
化合物１６５の合成。２５０ｍＬの丸底フラスコに、２，２’−（オキシビス（３，１−フェニレン））ビス（１−（ｏ−トリル）−１Ｈ−イミダゾール）（２．０８ｇ、４．３１ｍｍｏｌ）、テトラクロロ白金酸カリウム（１．６２６ｇ、３．９２ｍｍｏｌ）及び８０ｍＬの酢酸を添加した。反応混合物に３０分間窒素を吹き込み、次いで、窒素下で２日間１４０℃まで加熱した。反応混合物を冷却し、橙色の固体を濾取した。前記固体を、１５％トリエチルアミン／ヘキサンで前処理したカラムを用いてカラムクロマトグラフィーによって２回精製した。最初のカラムは、７０％ジクロロメタン／ヘキサンで溶出し、２回目のカラムは、５０％ジクロロメタン／ヘキサンで溶出した（０．０９ｇ、３％）。
化合物２９の合成
Ｎ−フェニル−３−（ピリジン−２−イル）アニリンの合成。２−（３−ブロモフェニル）ピリジン（４ｇ、１７．０９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１５６ｇ、０．１７１ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．２８１ｇ、０．６８３ｍｍｏｌ）及びナトリウムｔ−ブトキシド（２．４６３ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのキシレン中で混合した。溶液に２０分間窒素を吹き込んだ。アニリン（２．３８７ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を６時間加熱還流させた。室温まで冷却した後、ジクロロメタンを添加した。混合物をセライト（登録商標）で濾過した。次いで、溶媒を蒸発させた。残渣をセライト（登録商標）にコーティングし、１：５ヘキサン／酢酸エチルでカラム精製して、薄黄色の固体としてＮ−フェニル−３−（ピリジン−２−イル）アニリン（３．６ｇ、１４．６２ｍｍｏｌ、収率８６％）を得た。
３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−（ピリジン−２−イル）フェニル）アニリンの合成。２−（３−ブロモフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（２．８ｇ、７．３０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．０６７ｇ、０．０７３ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．１２０ｇ、０．２９２ｍｍｏｌ）及びナトリウムｔ−ブトキシド（１．０５３ｇ、１０．９６ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのキシレン中で混合した。溶液に２０分間窒素を吹き込んだ。Ｎ−フェニル−３−（ピリジン−２−イル）アニリン（１．９７９ｇ、８．０３ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を６時間加熱還流させた。室温まで冷却した後、ジクロロメタンを添加した。混合物をセライト（登録商標）で濾過した。次いで、溶媒を蒸発させた。残渣をセライト（登録商標）にコーティングし、ヘキサン／酢酸エチル（３：１）でカラム精製して、３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−（ピリジン−２−イル）フェニル）アニリンを得た（３．６６ｇ、６．６７ｍｍｏｌ、収率９１％）。
化合物２９の合成。３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−（ピリジン−２−イル）フェニル）アニリン（２．８５ｇ、５．１９ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（２．１５６ｇ、５．１９ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの酢酸中で混合した。混合物に２０分間窒素を吹き込んだ。反応混合物を３日間１４０℃まで加熱した。冷却した後、水を添加した。固体を濾過によって収集し、溶媒として２：１のジクロロメタン及びヘキサンを用いてカラムによって精製して、白金錯体を得た（１．２ｇ、１．６１８ｍｍｏｌ、収率３１．１％）。
化合物１６６の合成
２−ニトロ−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリルの合成。４−クロロ−３−ニトロベンゾニトリル（１０ｇ、５４．８ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（８．６８ｇ、７１．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（１．００２ｇ、１．０９６ｍｍｏｌ）、及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（１．７９７ｇ、４．３８ｍｍｏｌ）を５００ｍＬの３つ口フラスコに入れた。次いで、トルエン（２５０ｍＬ）を反応混合物に入れ、次いで、６０ｍＬの水に溶解しているリン酸三カリウム一水和物（３５．３ｇ、１５３ｍｍｏｌ）を入れた。この混合物を窒素で脱気し、次いで、一晩加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却し、次いで、水で分配した。トルエン層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空下で乾燥させた。この粗残渣を、溶出剤として１５％〜３５％酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルカラムに通した。生成物画分を合わせ、真空下で溶媒を除去した。この粗生成物を、酢酸エチル／ヘキサンを用いて粉砕した。生成物である２−ニトロ−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（８．８７ｇ、３９．６ｍｍｏｌ、収率７２．２％）を、濾過を介して黄色の固体として単離した。
９Ｈ−カルバゾール−２−カルボニトリルの合成。２−ニトロ−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（８．８７ｇ、３９．６ｍｍｏｌ）及びトリフェニルホスフィン（２５．９ｇ、９９ｍｍｏｌ）を、９０ｍＬの１，２−ジクロロベンゼンを含む反応フラスコに入れた。この混合物を撹拌し、２４時間加熱還流させた。反応混合物を５０ｍＬのトルエンで希釈し、次いで、中性アルミナカラムに直接ロードした。前記カラムを１００％トルエン、次いで、５％酢酸エチル／トルエン（ｖ／ｖ）で溶出した。生成物画分を合わせ、真空下で濃縮した。次いで、この生成物を、シリカゲルカラムに通し、先ず８０％〜９９％ＤＣＭ／ヘキサン、次いで５％酢酸エチル／ＤＣＭで溶出した。生成物である９Ｈ−カルバゾール−２−カルボニトリル（２．７５ｇ、１４．３１ｍｍｏｌ、収率３６．２％）を薄茶褐色として単離した。
９−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール−２−カルボニトリルの合成。２−（３−ブロモフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（４．３９ｇ、１１．４５ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール−２−カルボニトリル（２ｇ、１０．４０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．３３３ｇ、０．３６４ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．５９７ｇ、１．４５７ｍｍｏｌ）を、３００ｍＬのｍ−キシレンを含む反応フラスコに入れた。乳鉢と乳棒とを用いて無水リン酸三カリウム（３．８６ｇ、１８．２１ｍｍｏｌ）を微粉に粉砕し、次いで、反応混合物に添加した。前記反応混合物を窒素で脱気し、次いで、５ １／２日間加熱還流させた。この二相混合物をセライト（登録商標）のプラグに通して、幾つかの不溶性の物質を除去した。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機物を濾過し、真空下で濃縮した。２５％酢酸エチル／１０％ＤＣＭ／ヘキサンを用いてシリカゲルカラムに粗残渣を通した。生成物画分から、茶褐色の固体として９−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール−２−カルボニトリルが得られた（収率９３．４％）。
Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール−２−カルボキシイミドアミド：２，６−ジイソプロピルアニリン（３．５ｇ、１９．７４ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬのトルエンを含む反応フラスコに入れた。この混合物を０℃まで冷却し、次いで、１５分間トルエン中２．０Ｍトリメチルアルミニウム（１８ｍＬ、３６．０ｍｍｏｌ）を滴下した。冷却浴を除去し、反応混合物を２ １／２日間室温で撹拌した。９−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール−２−カルボニトリル（８．３５ｇ、１６．８８ｍｍｏｌ）を、２０ｍＬのトルエンと共に反応混合物でスラリー化した。反応混合物を９０℃の浴温で２ １／２日間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、次いで、メタノール５０ｍＬ／ＤＣＭ１００ｍＬ／シリカゲル５０ｇの冷混合物に少しずつ添加した。この混合物を室温で１／２時間撹拌し、次いで、セライト（登録商標）のパッドで濾過した。濾液を濃縮し、真空下で乾燥させたところ、黄色の泡状固体として所望のアミジン生成物が残った。（１１．３ｇ、１６．８４ｍｍｏｌ、収率１００％）。
２−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−９−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾールの合成。アミジン中間体（１１．３ｇ、１６．８４ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド（５．５ｇ、３５．０ｍｍｏｌ）及び重炭酸ナトリウム（３．６ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）を、１５０ｍＬの２−プロパノールを含む反応フラスコに入れた。この反応混合物を撹拌し、４８時間加熱還流させた。反応混合物を３００ｍＬの水で希釈し、次いで、３×３００ｍＬの酢酸エチルで抽出した。これら抽出物を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥させた。前記抽出物を濾過し、真空下で蒸発させた。粗残渣を７％〜３０％アセトン／ＤＣＭを用いてシリカゲルカラムに通した。生成物画分から、薄茶褐色の固体として２−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−９−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（６．１ｇ、８．７７ｍｍｏｌ、収率５２．０％）が得られた。
化合物１６６の合成。２−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−９−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（２．９３ｇ、４．２１ｍｍｏｌ）と、白金（ＩＩ）アセチルアセトネート（０．８２８ｇ、２．１１ｍｍｏｌ）と、１０滴のトリデカンとを反応容器に入れた。この混合物を排気し、窒素を導入し、次いで、２３０℃の砂浴温度で３８時間加熱した。反応物を室温まで冷却し、粗残渣を、２０％トリエチルアミン／ヘキサンで前処理したシリカゲルカラムに通した。前記カラムを３０％ＤＣＭ／ヘキサンで溶出して、所望の白金錯体を得た（１．８７ｇ、収率１００％）。
化合物５０の合成
２−（３−クロロフェニル）キノリンの合成。２−クロロキノリン（９．２５ｇ、５６．５ｍｍｏｌ）、（３−クロロフェニル）ボロン酸（９．２８ｇ、５９．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．６３４ｇ、１．４１３ｍｍｏｌ）を、３００ｍＬの１，２−ジメトキシエタンを含む反応フラスコに入れた。炭酸ナトリウム（１４．９８ｇ、１４１ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの水に溶解させ、反応フラスコに入れた。次いで、前記反応フラスコを排気し、窒素を導入し、次いで、２０時間加熱還流させた。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機物を濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、５％〜２５％酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルカラムに通して、白色の固体として２−（３−クロロフェニル）キノリン（１０．５ｇ、収率７７％）を得た。
Ｎ−フェニル−３−（キノリン−２−イル）アニリンの合成。アニリン（２．７５ｇ、２９．６ｍｍｏｌ）、２−（３−クロロフェニル）キノリン（５．２５ｇ、２１．９０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（３．３６ｇ、３５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．５０１ｇ、０．５４８ｍｍｏｌ）、及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．８９８ｇ、２．１９０ｍｍｏｌ）を、２００ｍＬのトルエンを含む反応フラスコに入れた。この混合物を排気し、窒素を導入し、次いで、２０時間加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却し、次いで、２００ｍＬの水で希釈した。トルエン層を分離し、水性物を１００ｍＬのトルエンで抽出した。有機抽出物を合わせ、真空下で除去した。粗残渣を、７５％ＤＣＭ／ヘキサンを用いてシリカゲルカラムに通し、次いで、１％〜５％酢酸エチル／ＤＣＭを用いてシリカゲルカラムに通した。透明な生成物画分を合わせ、真空下で溶媒を除去して、Ｎ−フェニル−３−（キノリン−２−イル）アニリン（３ｇ、１０．１２ｍｍｏｌ、収率４６．２％）を得た。
３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−（キノリン−２−イル）フェニル）アニリンの合成。Ｎ−フェニル−３−（キノリン−２−イル）アニリン（３ｇ、１０．１２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．５５５ｇ、１６．２０ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（４．０７ｇ、１０．６３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．２３２ｇ、０．２５３ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．４１５ｇ、１．０１２ｍｍｏｌ）を、２５０ｍＬのトルエンを含む反応容器に入れた。この混合物を排気し、窒素を導入した。次いで、反応混合物を２０時間加熱還流させた。前記反応混合物を室温まで冷却し、次いで、２００ｍＬの水で希釈した。トルエン層を分離し、水性物を１００ｍＬのトルエンで抽出した。有機抽出物を合わせ、真空下で除去した。粗残渣を、５％〜２５％酢酸エチル／ＤＣＭを用いてシリカゲルカラムに通して、黄色の泡状固体として３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−（キノリン−２−イル）フェニル）アニリン（５．５ｇ、収率９１％）を得た。
化合物５０の合成。３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−（キノリン−２−イル）フェニル）アニリン（４．５ｇ、７．５２ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（ＩＩ）（２．５８ｇ、７．６７ｍｍｏｌ）を、１５０ｍＬの酢酸を含む反応容器に入れた。この混合物を窒素で１／２時間脱気し、次いで、３０時間加熱還流させた。酢酸を真空下でストリッピングし、酢酸エチルを用いて粗生成物を粉砕した。この粗生成物をＤＣＭに溶解させ、重炭酸ナトリウムで洗浄した。有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで、濾過し、セライト（登録商標）に吸収させた。セライト（登録商標）材料を、１０％トリエチルアミン／ヘキサンで前処理したシリカゲルカラムで洗浄した。前記カラムを４０％〜６０％ＤＣＭ／ヘキサンで溶出した。最も透明な生成物画分を合わせ、真空下でストリッピングして、暗赤色の固体を得た。この物質をＤＣＭ／ヘキサンから４回再結晶化させ、次いで、真空下で昇華させて、所望の白金錯体を得た（１．３ｇ、２１．９％）。
化合物３７の合成
１−（３−メトキシフェニル）イソキノリンの合成。１−クロロイソキノリン（７ｇ、４２．８ｍｍｏｌ）、（３−メトキシフェニル）ボロン酸（８．７８ｇ、５７．８ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．７８３ｇ、０．８５６ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（１．４０３ｇ、３．４２ｍｍｏｌ）を、２５０ｍＬのトルエンを含む反応容器に入れた。最後に、リン酸三カリウム一水和物（２９．５ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を６０ｍＬの水に溶解させ、反応混合物に入れた。反応物を窒素ガスで脱気し、次いで、１８時間加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却し、トルエン層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機物を濾過し、真空下でストリッピングした。２５％〜３５％酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルクロマトグラフィーによって粗残渣を精製して、粘稠な黄色の油状物として９．４ｇ（９３％）の１−（３−メトキシフェニル）イソキノリンを得た。
３−（イソキノリン−１−イル）フェノールの合成。１−（３−メトキシフェニル）イソキノリン（９．４ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）及び塩酸ピリジン（４２ｇ、３６３ｍｍｏｌ）を、１８０℃〜１９０℃の油浴中で５時間加熱した。反応混合物を約１５０℃まで冷却し、次いで、２００ｍＬの水をゆっくりと反応混合物に添加し、それにつれて、前記反応混合物の温度は室温まで低下し続けた。酢酸エチル（２００ｍＬ）を反応混合物に添加し、この混合物を室温で撹拌した。濾過を介して茶褐色の固体（５．２５ｇ）を単離し、真空下で乾燥させた。酢酸エチル部分を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。この混合物を濾過し、真空下でストリッピングした。この残渣を酢酸エチルを用いて粉砕し、真空下で濾過した。この固体を５．２５ｇの茶褐色の固体と合わせて、３−（イソキノリン−１−イル）フェノール（６．３ｇ、２８．５ｍｍｏｌ、収率７１．３％）を得た。
１−（３−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノキシ）フェニル）イソキノリンの合成。３−（イソキノリン−１−イル）フェノール（１．５ｇ、６．７８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．５ｇ、１８．１２ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（２．６０ｇ、６．７８ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．０３９ｇ、０．２０３ｍｍｏｌ）及び第二鉄アセチルアセトネート（０．１４４ｇ、０．４０７ｍｍｏｌ）を、４５ｍＬのＤＭＦを含む反応フラスコに入れた。この不均質な混合物を窒素で脱気し、次いで、２ １／２日間１３５℃〜１４０℃で加熱した。反応混合物をセライト（登録商標）パッドで濾過し、前記パッドを酢酸エチルですすいだ。濾液を３００ｍＬの水で希釈した。次いで、この混合物を２×２００ｍＬの酢酸エチルで抽出した。これら抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで、濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、７％〜１５％のアセトン／ＤＣＭを用いてシリカゲルカラムに通した。最も透明な画分を合わせ、真空下でストリッピングして、薄茶褐色の固体として１−（３−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノキシ）フェニル）イソキノリン（１．４５ｇ、収率４０．８％）を得た。
化合物３７の合成。１−（３−（３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノキシ）フェニル）イソキノリン（１．４５ｇ、２．７７ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（ＩＩ）（０．９４ｇ、２．７９ｍｍｏｌ）を、７５ｍＬの氷酢酸を含む反応フラスコに入れた。反応混合物を窒素で脱気し、次いで、３日間加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却した。酢酸の大部分を真空下で除去した。残渣を２００ｍＬの酢酸エチルに溶解させ、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで、濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、６０％ＤＣＭ／ヘキサンを用いてシリカゲルカラムに通した。最も透明な画分を合わせ、溶媒を除去し、物質を真空下で昇華させて、所望の白金錯体を得た（０．７５ｇ、収率３７．５％）。
化合物３６の合成
２−（（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）アミノ）ベンゼン−１−イリウムの合成。３−ブロモ−Ｎ−フェニルアニリン（６ｇ、２４．１８ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（８．２９ｇ、３２．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．４４３ｇ、０．４８４ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．７９３ｇ、１．９３５ｍｍｏｌ）及び酢酸カリウム（２．７８ｇ、２８．３ｍｍｏｌ）を、２００ｍＬの１，４−ジオキサンを含む反応容器に入れた。この混合物を脱気し、窒素雰囲気下に置いた。次いで、混合物を一晩還流させた。反応混合物を室温まで冷却し、次いで、３００ｍＬの水で希釈した。この混合物を酢酸エチルで抽出した。この抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで、濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、２％〜１５％酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルカラムに通した。最も透明な生成物画分を合わせ、真空下でストリッピングして、黄色の油状物として２−（（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）アミノ）ベンゼン−１−イリウム（４．３ｇ、収率６０．７％）を得た。
２−（（３−（イソキノリン−１−イル）フェニル）アミノ）ベンゼン−１−イリウムの合成。１−クロロイソキノリン（２．０００ｇ、１２．２２ｍｍｏｌ）、２−（（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）アミノ）ベンゼン−１−イリウム（４．３ｇ、１４．６７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．２２４ｇ、０．２４４ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．４０１ｇ、０．９７８ｍｍｏｌ）を、２００ｍＬのトルエンを含む反応フラスコに入れた。リン酸三カリウム一水和物（７．３１ｇ、３１．８ｍｍｏｌ）を３０ｍＬの水に溶解させ、反応フラスコに入れた。この混合物を窒素で脱気し、１８時間加熱還流させた。トルエン層を分離し、真空下で乾燥させた。粗残渣を、５％〜６５％酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルに通した。最も透明な画分を合わせ、真空下でストリッピングして、２−（（３−（イソキノリン−１−イル）フェニル）アミノ）ベンゼン−１−イリウム（１．６５ｇ、収率４５．９％）を得た。
３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−（３−（イソキノリン−１−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成。３−（イソキノリン−１−イル）−Ｎ−フェニルアニリン（１．６５ｇ、５．５７ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（２．２５６ｇ、５．８９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（０．８０２ｇ、８．３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．１０２ｇ、０．１１１ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．１８４ｇ、０．４４９ｍｍｏｌ）を、１５０ｍＬのトルエンを含む反応容器に入れた。この混合物を排気し、窒素を導入した。次いで、反応混合物を１８時間加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却し、次いで、７５ｍＬの水で希釈した。次いで、この混合物をセライト（登録商標）のパッドで濾過した。トルエン層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機物を濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、２％〜４０％の酢酸エチル／ＤＣＭを用いてシリカゲルに通して、３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−（３−（イソキノリン−１−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（２．６０ｇ、４．３４ｍｍｏｌ、収率７８％）を得た。
化合物３６の合成。３−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−（３−（イソキノリン−１−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（２．６５ｇ、４．４３ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（ＩＩ）（１．５２６ｇ、４．５３ｍｍｏｌ）を、８０ｍＬの酢酸を含む反応フラスコに入れた。この混合物を３０分間窒素で脱気し、次いで、２ １／２日間加熱還流させた。反応混合物を真空下でストリッピングした。粗生成物を酢酸エチルに溶解させ、次いで、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで、濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、先ず、５０％ＤＣＭ／ヘキサンを用いてシリカゲルカラムに通し、次いで、２０％トリエチルアミン／ヘキサンで処理したシリカゲルカラムに通した。このカラムを３５％ＤＣＭ／ヘキサンで溶出した。溶媒を除去し、所望の生成物を真空下で昇華させて、所望の白金錯体を得た（０．５０ｇ、０．６３１ｍｍｏｌ、収率１４％）。
化合物Ｄの合成
３−ヨード−Ｎ−フェニルベンズイミドアミドの合成。５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、アニリン（３．１３ｇ、３３．６ｍｍｏｌ）及び１５０ｍＬのトルエンを添加した。溶液を窒素下で氷浴中にて冷却した。次に、トリメチルアルミニウムのトルエン溶液を滴下漏斗を介して滴下し（２．０Ｍ、２３．５ｍＬ、４７．０ｍｍｏｌ）、反応混合物を２時間室温で撹拌した。次に、トルエン（５０ｍＬ）中３−ヨードベンゾニトリル（１０ｇ、４４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を窒素下で一晩７０℃まで加熱した。前記反応混合物を氷浴中にて冷却し、次いで、シリカゲルの２：１ジクロロメタン／メタノール撹拌スラリーに注いだ。シリカゲルを濾取し、ジクロロメタン及びメタノールで洗浄した。濾液を蒸発させたところ、固体が残り、これをヘキサンを用いて粉砕し、濾過し、更にヘキサンで洗浄し、乾燥させた（７．８４ｇ、７３％）。
２−（３−ヨードフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、３−ヨード−Ｎ−フェニルベンズイミドアミド（７．８４ｇ、２４．３４ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド溶液（５０％、６．７ｍＬ、４８．７ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（４．０９ｇ、４８．７ｍｍｏｌ）及び１５０ｍＬの２−プロパノールを添加した。反応混合物を窒素下で３時間加熱還流させた。溶媒を真空下で除去し、残渣を酢酸エチルに溶解させた。酢酸エチル溶液を水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。残渣を、２０％〜４０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製した（４．６７ｇ、５５％）。
３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンズイミドアミドの合成。５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、アニリン（５．３８ｇ、５７．８ｍｍｏｌ）及び１５０ｍＬのトルエンを添加した。溶液を窒素下で氷浴中にて冷却した。次に、トルエン中トリメチルアルミニウムを滴下漏斗を介して滴下し（２．０Ｍ、４０．４ｍＬ、８１ｍｍｏｌ）、反応混合物を２時間室温で撹拌した。次に、トルエン（５０ｍＬ）中３−メトキシベンゾニトリル（１０ｇ、７５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を窒素下で一晩７０℃まで加熱した。前記反応混合物を氷浴中にて冷却し、次いで、シリカゲルの２：１ジクロロメタン／メタノール撹拌スラリーに注いだ。シリカゲルを濾取し、ジクロロメタン及びメタノールで洗浄した。濾液を蒸発させたところ、固体が残り、これをヘキサンを用いて粉砕し、濾過し、更にヘキサンで洗浄し、乾燥させて、所望の生成物を得た（７．８１ｇ、６０％）。
２−（３−メトキシフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンズイミドアミド（７．８１ｇ、３４．５ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド溶液（５０％、９．４ｍＬ、６９ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（５．８０ｇ、６９ｍｍｏｌ）及び１５０ｍＬの２−プロパノールを添加した。反応混合物を窒素下で３時間加熱還流させた。溶媒を真空下で除去し、残渣を酢酸エチルに溶解させた。酢酸エチル溶液を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。５０％及び１００％酢酸エチル／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって残渣を精製して、純生成物を得た（６．５２ｇ、７５％）。
３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノールの合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、２−（３−メトキシフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール（６．５２ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）及び塩酸ピリジン（２４．０８ｇ、２０８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を窒素下で３時間２００℃まで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、固体を水に添加した。水性混合物を、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ７に調整した。灰色の固体を濾取し、水で洗浄し、乾燥させた（５．３８ｇ、８３％）。
２，２’−（オキシビス（３，１−フェニレン））ビス（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール）の合成。５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェノール（３．０５ｇ、１２．２６ｍｍｏｌ）、２−（３−ヨードフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール（４．６７ｇ、１３．４９ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（２．２７ｇ、１８．４０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．７０ｇ、３．６８ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム一水和物（９．８８ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）及び２００ｍＬのＤＭＳＯを添加した。混合物に窒素を直接吹き込み、３時間２００℃まで加熱し、次いで、窒素下で一晩１２０℃で加熱した。冷却した反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。混合物をセライト（登録商標）で濾過し、セライト（登録商標）を酢酸エチル及び水で洗浄した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させた。酢酸エチルで溶出するカラムクロマトグラフィーによって残渣を精製して、純生成物を得た（２．４ｇ、４３％）。
化合物Ｄの合成。５００ｍＬの丸底フラスコに、２，２’−（オキシビス（３，１−フェニレン））ビス（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール）２．４ｇ、５．２８ｍｍｏｌ）、テトラクロロ白金酸カリウム（１．９９ｇ、４．８ｍｍｏｌ）及び１００ｍＬの酢酸を添加した。混合物に窒素を２０分間吹き込んだ。反応混合物を３日間窒素下で１４０℃まで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、固体を濾取し、ヘキサンで洗浄した。粗固体を、７０％ジクロロメタン／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製した。カラムを２０％トリエチルアミン／ヘキサンで前処理し、次いで、使用前にヘキサンですすいだ。物質を一晩３００℃で昇華させて、化合物Ｄを得た（０．９６ｇ、３１％）。
化合物Ｅの合成
（Ｅ）−３−ブロモ−Ｎ’−フェニルベンズイミドアミドの合成。アニリン（５．１２ｇ、５５．０ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬのトルエンを含む反応フラスコに入れた。この溶液を、湿潤氷浴を用いて冷却した。トリメチルアルミニウムの２．０Ｍトルエン溶液（４１．２ｍＬ、８２ｍｍｏｌ）を、冷却した反応混合物に１５分間滴下した。冷却浴を除去し、反応混合物を２時間室温で撹拌した。３−ブロモベンゾニトリル（１０．０１ｇ、５５ｍｍｏｌ）を８０ｍＬのトルエンに溶解させ、反応混合物に滴下した。次いで、前記反応混合物を１８時間７５℃で撹拌した。前記反応混合物を室温まで冷却し、次いで、７５ｇのシリカゲル及び１５０ｍＬのメタノール／３００ｍＬのＤＣＭを含むビーカーにゆっくりと注いだ。この混合物を３０分間室温で撹拌し、次いで、セライト（登録商標）のパッドで濾過した。前記パッドをＤＣＭ／メタノールですすいだ。濾液を真空下でストリッピングし、粗残渣をヘキサンを用いて粉砕して、（Ｅ）−３−ブロモ−Ｎ’−フェニルベンズイミドアミド（６．９５ｇ、２５．３ｍｍｏｌ、４５．９％）を得た。
２−（３−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成。（Ｅ）−３−ブロモ−Ｎ’−フェニルベンズイミドアミド（６．９５ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド（６．９４ｇ、４４．２ｍｍｏｌ）及び重炭酸ナトリウム（５．３０ｇ、６３．１ｍｍｏｌ）を、２００ｍＬの２−プロパノールを含む反応フラスコに入れた。この反応混合物を１８時間加熱還流させた。前記反応混合物を室温まで冷却し、２００ｍＬの水で希釈し、次いで、酢酸エチルで抽出した。抽出物を塩化リチウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、これら乾燥抽出物を濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、３０％〜３５％酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルカラムに通して、２−（３−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール（２．８ｇ、９．３６ｍｍｏｌ、収率３７％）を得た。
Ｎ−フェニル−３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）アニリンの合成。２−（３−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール（５．７ｇ、１９．０５ｍｍｏｌ）、アニリン（０．８５ｇ、９．１３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（２．５５ｇ、２６．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．１６７ｇ、０．１８３ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．２９９ｇ、０．７３０ｍｍｏｌ）を、１５０ｍＬのｍ−キシレンを含む反応フラスコに入れた。この混合物を１日間加熱還流させた。反応混合物を１００ｍＬの水で希釈し、次いで、セライト（登録商標）のパッドで濾過した。ｍ−キシレン層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機物を濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、１０％〜３０％アセトン／ＤＣＭを用いてシリカゲルカラムに通して、Ｎ−フェニル−３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）アニリン（１．７２ｇ、５．５ｍｍｏｌ、収率６０．６％）を得た。
Ｎ−フェニル−３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−（３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）アニリンの合成。ナトリウムｔ−ブトキシド（１．０８２ｇ、１１．２７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）アニリン（２．４５ｇ、７．８７ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール（２．１ｇ、７．０４ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ２ｄｂａ３）（０．１６１ｇ、０．１７６ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（０．２８９ｇ、０．７０４ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬのトルエンを含む反応容器に入れた。この混合物を窒素で脱気し、次いで、２４時間加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却し、次いで、１００ｍＬの水で分配した。トルエン層を分離し、水性物を更なる１００ｍＬのトルエンで抽出した。トルエン抽出物を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで、濾過し、真空下でストリッピングした。粗残渣を、シリカゲルカラム（１５％〜３０％アセトン／ＤＣＭ）に通し、必要に応じて、中性アルミナクロマトグラフィー（７％〜１０％酢酸エチル／ＤＣＭ）を用いて精製して、Ｎ−フェニル−３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−（３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）アニリン（１．３５ｇ、２．５５ｍｍｏｌ、３６．２％）を得た。
化合物Ｅの合成。Ｎ−フェニル−３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ−（３−（１−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル）アニリン（１．３５ｇ、２．５５ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（ＩＩ）（０．８７６ｇ、２．６０ｍｍｏｌ）を、７５ｍＬの酢酸を含む反応容器に入れた。この混合物を窒素で２０分間パージし、２日間加熱還流させた。反応混合物を真空下でストリッピングした。粗反応混合物を酢酸エチルに溶解させ、次いで、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。次いで、有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空下でストリッピングした。１０％トリエチルアミン／ヘキサンで洗浄したシリカゲルカラムに粗残渣を通した。４０％〜６０％ＤＣＭ／ヘキサンでカラムを溶出した。最も透明な生成物画分を合わせ、溶媒を真空下で除去した。次いで、この生成物を真空下で昇華させて、所望の白金錯体を得た（０．５ｇ、０．６９２ｍｍｏｌ、収率２７．２％）。
２−（２−メトキシビニル）−１，３−ジメチルベンゼンの合成。（メトキシメチル）トリフェニル−ホスホニウムクロリド（３４．３ｇ、１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解させ、得られた溶液を−７８℃まで冷却した。次いで、温度を−７０℃〜−７８℃で維持しながら、ＬｉＨＭＤＳ（１００ｍＬ、１００ｍｍｏｌ）（ＴＨＦ中１．０Ｍ）を３０分間滴下した。冷却浴を除去し、反応物を０℃まで加温した後、−７８℃まで再冷却した。２，６−ジメチルベンズアルデヒド（１１．１８ｇ、８３ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのＴＨＦに溶解させ、温度を−７０℃〜−７８℃で維持しながら３０分間反応混合物に滴下した。次いで、前記反応混合物を一晩室温までゆっくりと加温した後、ＮＨ４Ｃｌ（飽和）でクエンチし、エーテル（３×１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水及び１０％ＬｉＣｌ（水溶液）で洗浄し、乾燥させ、ロータリーエバポレーターにかけて、薄橙色の液体を得た。粗物質を、８／２ ヘキサン／ＤＣＭを用いてシリカゲルでクロマトグラフィーにかけて、１３．２ｇの無色の油状物を得た。ｂｕｌｂ−ｔｏ−ｂｕｌｂ蒸留（１３０℃、２００ｍｂａｒ）によって、ＧＣ／ＭＳ及びＮＭＲによって確認したところ、シス異性体とトランス異性体との混合物として１１．２ｇ（８３％）の２−（２−メトキシビニル）−１，３−ジメチルベンゼンを得た。前記混合物を、更に精製することなしに用いた。
２−（２，６−ジメチルフェニル）アセトアルデヒドの合成。濃ＨＣｌ（３５ｍＬ、４２０ｍｍｏｌ）を水（５５ｍＬ）にゆっくりと添加し、次いで、ジオキサン（３５ｍＬ）中２−（２−メトキシビニル）−１，３−ジメチルベンゼン（１１．２ｇ、６９．０ｍｍｏｌ）を１度に添加した。二相混合物を１６時間加熱還流し、室温まで冷却し、酢酸エチル（３×１００ｍＬ）で抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で溶媒を除去した後、粗物質をｂｕｌｂ−ｔｏ−ｂｕｌｂ蒸留（１００℃、９３ｍｂａｒ）によって精製して、白色の固体として８．８ｇ（８６％）の２−（２，６−ジメチルフェニル）アセトアルデヒドを得た。生成物をＧＣ／ＭＳ及びＮＭＲによって確認した。
２−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）アセトアルデヒドの合成。２−（２，６−ジメチルフェニル）−アセトアルデヒド（４．４ｇ、２９．７ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（３０ｍＬ）及びジオキサン（５０ｍＬ）に溶解させ、臭素（１．７ｍＬ、３２．７ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（３０ｍＬ）溶液を室温で滴下した。反応の完了をＧＣ／ＭＳによって確認した。完了した際、チオ硫酸ナトリウム水溶液を添加し、１０分間撹拌した。層を分離し、ＤＣＭ（１００ｍＬ）で２回洗浄し、合わせた有機物を１０％ＬｉＣｌ水溶液（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で溶媒を除去して、橙色の油状物として７ｇ（９３％）の２−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）アセトアルデヒドを得た。ＮＭＲによって生成物を確認し、これを更に精製することなしに用いた。
８−メトキシフェナントリジン−６−アミンの合成。２−ブロモ−５−メトキシベンゾニトリル（１．３２ｇ、６．２３ｍｍｏｌ）、２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１．３６ｇ、６．２３ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド（０．４３７ｇ、０．６２３ｍｍｏｌ）、及びリン酸カリウム一水和物（４．３０ｇ、１８．６８ｍｍｏｌ）をトルエン（３０ｍＬ）及び水（３ｍＬ）に添加した。反応混合物を、３０分間窒素ガスを吹き込んで脱気した後、１５時間窒素下で還流させた。冷却後、反応混合物をセライト（登録商標）で濾過し、有機層を酢酸エチルで抽出した。溶媒を除去した後、４０ｍＬのＤＣＭ、次いで、５０ｍＬのヘキサンを用いて粗物質を粉砕して、薄黄色の固体として８−メトキシフェナントリジン−６−アミン（０．９５ｇ、６８％）を得た。生成物をＧＣ／ＭＳ及びＮＭＲによって確認した。
１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。８−メトキシフェナントリジン−６−アミン（０．９５ｇ、４．２４ｍｍｏｌ）、２−クロロアセトアルデヒド（０．８０７ｍＬ、１２．７１ｍｍｏｌ）、及び重炭酸ナトリウム（１．２５ｇ、１４．８３ｍｍｏｌ）を４３ｍＬの２−プロパノールに添加し、１５時間還流させた。室温まで冷却した後、反応混合物をセライト（登録商標）で濾過した。溶媒を除去した後、５０ｍＬのヘキサンを用いて粗物質を粉砕して、オフホワイトの固体として１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（０．９９ｇ、９４％）を得た。生成物をＧＣ／ＭＳ及びＮＭＲによって確認した。
３−（２，６−ジメチルフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。８−メトキシフェナントリジン−６−アミン（２．２ｇ、９．８ｍｍｏｌ）を２−プロパノール（５０ｍＬ）に懸濁させ、次いで、２−プロパノール（２５ｍＬ）中２−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）アセトアルデヒド（２．２ｇ、９．８ｍｍｏｌ）を１度に添加した。混合物を２４時間加熱還流し、次いで、６０℃まで冷却した。重炭酸ナトリウム（１．６ｇ、１９．６ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を再度１６時間加熱還流させた後、室温まで冷却した。水（１００ｍＬ）及びＤＣＭ（１００ｍＬ）を層に添加し、水性物をＤＣＭ（２×１００ｍＬ）で洗浄し、合わせた有機物を水（２×１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにかけて、粗固体を得、これを８／２ ヘキサン／ＥｔＯＡｃを用いてシリカでクロマトグラフィーにかけて、茶褐色の固体として２．３ｇ（６６％）の３−（２，６−ジメチルフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンを得た。生成物をＧＣ／ＭＳ及びＮＭＲによって確認した。
３−（２，６−ジブロモフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。８−メトキシフェナントリジン−６−アミン（８．６０ｇ、３６．４ｍｍｏｌ）を、２２５ｍＬのイソプロパノールに溶解している２−ブロモ−２−（２，６−ジブロモフェニル）アセトアルデヒド（１３．０ｇ、３６．４ｍｍｏｌ）の溶液に添加し、２４時間還流させた。反応混合物を６０℃まで冷却し、重炭酸ナトリウム（６．１２ｇ、７２．９ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、反応混合物を更に２４時間還流させた後、室温まで冷却し、セライト（登録商標）パッドで濾過した。溶媒を減圧下で除去した。粗物質を、２０／８０ 酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって精製した。オフホワイトの固体として３−（２，６−ジブロモフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（１２．９６ｇ、７０％）を単離した。生成物をＧＣ／ＭＳ及びＮＭＲによって確認した。
３−（２，６−ジ（プロパ−１−エン−２−イル）フェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。３−（２，６−ジブロモフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（６．９６ｇ、１４．４３ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム一水和物（１３．３０ｇ、５７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．６６ｇ、０．７２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（１．１９ｇ、２．８９ｍｍｏｌ）及び４，４，５，５−テトラメチル−２−（プロパ−１−エン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２７．１ｍＬ、１４４ｍｍｏｌ）を、トルエン（１３０ｍＬ）及び水（１５ｍＬ）に添加した。反応混合物を１８時間加熱還流させた後、室温まで冷却し、セライト（登録商標）パッドで濾過した。溶媒を減圧下で除去し、ＤＣＭ中１％〜８％酢酸エチルを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって粗物質を精製して、オフホワイトの固体として３−（２，６−ジ（プロパ−１−エン−２−イル）フェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（３．４ｇ、５７％）を得た。生成物をＧＣ／ＭＳ及びＮＭＲによって確認した。
３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。３−（２，６−ジ（プロパ−１−エン−２−イル）フェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（２．４６ｇ、６．０８ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのエタノールに溶解させ、窒素ガスを吹き込んで脱気した。１０％パラジウム／炭素（１．２９４ｇ、１．２１６ｍｍｏｌ）及び５％白金／炭素（２．３７３ｇ、０．６０８ｍｍｏｌ）を、窒素ガス流下で反応混合物に添加した。反応混合物をＰａｒｒ水添装置で１２時間５０ｐｓｉにて水添した。還元が完了した後、粗物質をセライト（登録商標）パッドで濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。粗生成物を、溶出剤としてＤＣＭ／酢酸エチルを用いてシリカゲルでクロマトグラフィーにかけて、オフホワイトの固体として３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（２．１ｇ、８５％）を得た。生成物をＧＣ／ＭＳ及びＮＭＲによって確認した。
イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オールの合成。１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（２．１ｇ、８．４６ｍｍｏｌ）をＤＣＭに溶解させ、−７８℃まで冷却した。三臭化ホウ素（４２．３ｍＬ、４２．３ｍｍｏｌ）を反応混合物に滴下した。添加が完了した後、反応混合物を室温にし、塩化アンモニウム飽和溶液に注いだ。固体をスラリーから濾取し、重炭酸ナトリウム飽和溶液、次いで酢酸エチルで洗浄して、オフホワイトの固体としてイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オール（１．６ｇ、８２％）を得た。生成物をＮＭＲによって確認した。
３−（２，６−ジメチルフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オールの合成。３−（２，６−ジメチルフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（２．３ｇ、６．５３ｍｍｏｌ）をＤＣＭに溶解させ、−７８℃まで冷却した。三臭化ホウ素（３２．６ｍＬ、３２．６ｍｍｏｌ）を反応混合物に滴下した。添加が完了した後、反応混合物を室温にし、更に２４時間撹拌した。反応混合物を５００ｍＬの氷−水混合物に注ぎ、有機部分を酢酸エチル（３×１００ｍＬ）で抽出した。溶媒を減圧下で除去して、灰色の固体として３−（２，６−ジメチルフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オール（２．１ｇ、収率９５％）を得た。生成物をＮＭＲによって確認した。
３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オールの調製。３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−メトキシイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（２．１ｇ、５．１ｍｍｏｌ）を無水ＤＣＭ２００ｍＬに溶解させ、−７８℃まで冷却した。三臭化ホウ素（２５．７ｍＬ、２５．７ｍｍｏｌ）を激しく撹拌しながら冷溶液に滴下した。添加が完了した後、反応混合物を室温まで加温した。それを１８時間撹拌し、次いで、冷水に注いだ。沈殿した固体を収集し、酢酸エチルで洗浄し、真空下で乾燥させて、白色の固体として３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オール（２．０ｇ、９９％）を得た。生成物をＮＭＲによって確認した。
１１−（３−（ピリジン−２−イルオキシ）フェノキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。２−（３−ヨードフェノキシ）ピリジン（０．６３４ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オール（０．５ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１２２ｇ、０．６４０ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（０．３９４ｇ、３．２０ｍｍｏｌ）及びリン酸カリウム一水和物（１．７２ｇ、７．４７ｍｍｏｌ）をＤＭＳＯ７０ｍＬに添加し、窒素ガスを吹き込んで３０分間脱気した。反応混合物を２４時間１００℃まで加熱し、室温まで冷却し、１００ｍＬの水に注いだ。有機物質を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物を１Ｎ ＮａＯＨ（１×５０ｍＬ）で洗浄し、塩化アンモニウム飽和溶液（１×５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で溶媒を除去した。溶出剤として酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって粗物質を精製して、１１−（３−（ピリジン−２−イルオキシ）フェノキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（０．５８ｇ、６７％）を白色の固体として単離した。
３−（２，６−ジメチルフェニル）−１１−（（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。３−（２，６−ジメチルフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オール（２．０ｇ、５．９１ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（２．４８ｇ、７．６８ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（１．８２ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．５６３ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）及びリン酸カリウム一水和物（６．８０ｇ、２９．６ｍｍｏｌ）をＤＭＳＯ２００ｍＬに添加し、窒素ガスを吹き込むことによって２０分間脱気した。反応混合物を２４時間１５０℃まで加熱し、室温まで冷却し、冷水に注いだ。有機物質を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。粗物質を、酢酸エチル／ヘキサンを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって精製し、次いで、ヘキサンで浸出して、白色の固体として３−（２，６−ジメチルフェニル）−１１−（（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（２．１ｇ、収率６１％）を得た。
３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−（（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オール（２．０ｇ、５．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（２．１ｇ、６．６ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（１．６ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．４８ｇ、２．５ｍｍｏｌ）及びリン酸カリウム（５．８４ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）をＤＭＳＯ１５０ｍＬに添加した。反応混合物を１６時間１５０℃まで加熱し、室温まで冷却し、冷水に注いだ。有機物質を酢酸エチル（４×１００ｍＬ）で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。ＤＣＭ／酢酸エチルを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって粗物質を精製して、白色の固体として３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−（（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（２．２ｇ、６７％）を得た。
３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−（（９−（４−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンの合成。３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−１１−オール（１．５ｇ、３．８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９−（４−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（１．７ｇ、４．９ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（１．２ｇ、９．５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．３６ｇ、１．９ｍｍｏｌ）、及びリン酸カリウム一水和物（４．４ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）をＤＭＳＯ１５０ｍＬに添加した。反応混合物を１６時間１５０℃まで加熱し、室温まで冷却し、冷水に注いだ。有機物質を酢酸エチル（４×１００ｍＬ）で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。粗物質を、ＤＣＭ／酢酸エチルを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって精製して、白色の固体として３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−（（９−（４−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（１．５ｇ、６１％）を得た。
化合物１’の合成。１１−（３−（ピリジン−２−イルオキシ）フェノキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（１．６ｇ、４．０ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（１．６ｇ、４．０ｍｍｏｌ）を４０ｍＬの氷酢酸に添加した。反応混合物を３０分間窒素ガスを吹き込んで脱気した後、４８時間窒素下で還流させた。粗反応混合物を冷水に注いだ。沈殿物を濾取し、水で洗浄し、次いで、エタノールで洗浄した。得られた固体をＤＣＭに溶解させ、Ｎａ２ＣＯ３飽和溶液、ブライン及び水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。ＤＣＭを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって粗物質を精製して、鮮黄色の固体として化合物１’（０．３９ｇ、収率１７％）を得た。
化合物２’の合成。３−（２，６−ジメチルフェニル）−１１−（（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（１．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（０．７２ｇ、１．７ｍｍｏｌ）を酢酸１１５ｍＬに添加し、窒素ガスを吹き込んで反応混合物を脱気した。前記反応混合物を２４時間還流させた後、室温まで冷却した。前記反応混合物に水を添加した。固体を濾取し、多量の水で洗浄した。溶出剤としてＤＣＭ／ヘキサンを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって粗固体を精製して、黄色の固体として化合物２’（０．４０ｇ、収率３０％）を得た。
化合物３’の合成。３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−（（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（２．２ｇ、３．４ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（１．４ｇ、３．４ｍｍｏｌ）を、１５０ｍＬの酢酸中で混合し、窒素ガスを吹き込んで脱気した。反応混合物を１８時間還流させた後、室温まで冷却した。前記反応混合物に水を添加した。固体を濾取し、多量の水で洗浄した。溶出剤として１／１ ＤＣＭ／ヘキサンを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって粗固体を精製して、黄色の固体として化合物３’（０．５８ｇ、収率２１％）を得た。
化合物４’の合成。３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１１−（（９−（４−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）オキシ）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン（１．５０ｇ、２．３０ｍｍｏｌ）及びテトラクロロ白金酸カリウム（０．９６ｇ、２．３０ｍｍｏｌ）を酢酸１３０ｍＬに添加し、反応混合物を窒素ガスを吹き込んで脱気した。前記反応混合物を１８時間還流させた後、室温まで冷却した。前記反応混合物に水を添加し、固体を濾取し、多量の水で洗浄した。溶出剤として１／１ ＤＣＭ／ヘキサンを用いてシリカゲルでカラムクロマトグラフィーによって粗固体を精製して、薄黄色の固体として化合物４’（０．４８ｇ、収率２４．７％）を得た。
デバイス実施例
高真空（＜１０−７Ｔｏｒｒ）熱蒸着によって表２及び３のデバイス実施例を製造した。アノード電極は、１，２００Åの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）である。カソードは、１０ÅのＬｉＦ、次いで、１，０００ÅのＡｌからなっていた。製造直後に、全てのデバイスを窒素グローブボックス（＜１ｐｐｍのＨ２Ｏ及びＯ２）内においてガラスの蓋を用いてエポキシ樹脂で封止して封入し、水分ゲッタをパッケージ内に入れた。
表２及び３におけるデバイスの有機積層は、順次、ＩＴＯ表面、正孔注入層（ＨＩＬ）としての化合物Ｂ（１００Å）、正孔輸送層（ＨＴＬ）としての４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）（３００Å）、発光層（ＥＭＬ）としての化合物３でドープされた化合物Ａ（３００Å）、ＢＬとしての化合物Ａ（５０Å）、及びＥＴＬとしてのＡｌｑ（４５０Å）からなっていた。
本明細書で使用する以下の化合物は、以下の構造を有する。
ＯＬＥＤの発光層用の特定の発光ドーパントを提供する。これら化合物を含有するデバイスは、特に優れた性質を有する。
デバイスの構造を表２に要約し、対応するデバイスのデータを表３に要約する。
表２． ＶＴＥ ＰＨＯＬＥＤ
表３． ＶＴＥデバイスデータ
本明細書に記載するデバイスで用いられる化合物Ａ〜Ｇの構造は、以下の通りである。
表３から分かる通り、ドーピング濃度が上昇しても発光スペクトルは変化しなかった。これは、エキシマーが形成されなかったことを示す。これら化合物について観察されたＦＷＨＭ（即ち、２４ｎｍ）は、非常に狭い。一般的に、Ｉｒ系化合物について報告及び／又は観察されるＦＷＨＭは、６０ｎｍ超、例えば、約６０ｎｍ〜約７０ｎｍの範囲である。更に、デバイスは、非常に高い効率を示した。例えば、デバイス実施例３は、１，０００ニットにおいて２３％超のＥＱＥを示した。これは、任意の報告されたＰｔ錯体について最も高いと考えられる。一般的に、Ｉｒ系化合物は、１，０００ニットにおいて約１６％の効率を有する。
表２は、化合物３、５、２９、３０、１６２、１６３、１６４、１６６、並びに比較化合物Ｃ、Ｄ、及びＥを含有するデバイスの組成を示す。表２は、表１に記載するデバイスから得られたデバイスの結果を示す。
発光ドーパントとして式Ｉで表される化合物を含有するデバイスは、半値全幅（ＦＷＨＭ）が狭い、デバイス効率が高い、飽和発光色、及びデバイス寿命が長い等の望ましい特徴を示した。式Ｉで表される化合物における適切なリガンドを選択することによって発光色を変化させて、化合物３〜化合物２９等、全可視スペクトルを網羅させることができる。
ツイストしたアリール基を導入する利点が明らかに立証された。例えば、ドーピング濃度２０％で発光ドーパントとして化合物３を用いたデバイスは、動作電圧６．１Ｖで１，０００ｃｄ／ｍ２において２３．１％のＥＱＥ、８４．１ｃｄ／Ａを達成した。更に、発光は、５４８ｎｍのλｍａｘ及び２４ｎｍのＦＷＨＭを有していた。比較例９から分かる通り、化合物Ｅをドーパントとして用いた場合、５６２ｎｍのλｍａｘ及び６４ｎｍのＦＷＨＭを示すはずである。発光はレッドシフトし、ＦＷＨＭは化合物３よりも遥かに広かった。ＯＬＥＤデバイスでは、ＦＷＨＭが狭い方が、純粋な色を生じさせるために時に有利である。更に、デバイス効率は、１，０００ｃｄ／ｍ２において２０．４％及び６４．９ｃｄ／Ａであり、２３．１％及び８４．１よりも遥かに低かった。また、デバイスの寿命は、比較例９の方が短かった（８５時間対９８時間）。
また、化合物５と化合物Ｄとを比較すると改善がみられた。化合物Ａを化合物５のホストとして用いた場合、三重項エネルギー準位によりホストから部分的にしかクエンチされないので、デバイス効率は低かった。化合物Ｆをホストとして用いた場合、化合物５は、ＣＩＥ（０．２５５，０．６０４）及びＦＷＨＭ５０ｎｍで１，０００ｃｄ／ｍ２において７．６％のＥＱＥを示した。一方、化合物Ｄは、僅かに改善された効率（８．８％ＥＱＥ）を示したが、飽和発光は遥かに少なく、スペクトルは広かった（ＣＩＥ（０．３４１，０．５９５）、ＦＷＨＭ６６ｎｍ）。デバイス寿命は、化合物５（実施例７）を含有するデバイスと化合物Ｄ（比較例８）を含有するデバイスとの間で同等であった（４０ｍＡ／ｃｍ２において７９時間対９８時間）。
また、デバイス実施例１０及び１１は、デバイス比較例１〜４よりも優れた結果を示した。化合物３０を用いたデバイスは、化合物Ｃと比べて僅かにレッドシフトした色を示した（５３４ｎｍ対５１６ｎｍ）が、効率は遥かに高かった（９％〜１１％対２．４％〜２．７％）。また、デバイス寿命は、比較例よりも長かった。したがって、ツイストしたアリール置換基を含有する式Ｉで表される化合物は、ツイストしたアリール置換基を有しない化合物と比べて、デバイスの特徴が改善された。
比較デバイスデータは、Ｄｉｌｅｅｐ Ａ．Ｋ．ＶｅｚｚｕらによってＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１０，４９，５１０７に近年公開された結果に基づいている。前記刊行物では、化合物Ｃを発光体として用いていた。これらデバイスによって得られる最高の効率は、１，０００ニットにおいて１３％未満であった。更に、ドーピング濃度を上昇させたとき、エキシマー発光がみられた。したがって、ツイストしたアリール基を含有する本発明の化合物は、１，０００ニットにおける１３％未満と比べて、１，０００ニットにおいて２３％超というより高い効率を示し、また、ツイストしたアリール基を有しない化合物よりも狭い発光スペクトルを示した。
高真空（＜１０−７Ｔｏｒｒ）熱蒸着によって表４及び５のデバイス実施例を製造した。アノード電極は、８００Åの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）である。カソードは、１０ÅのＬｉＦ、次いで、１，０００ÅのＡｌからなっていた。製造直後に、全てのデバイスを窒素グローブボックス（＜１ｐｐｍのＨ２Ｏ及びＯ２）内においてガラスの蓋を用いてエポキシ樹脂で封止して封入し、水分ゲッタをパッケージ内に入れた。
表４及び５におけるデバイスの有機スタックは、順次、ＩＴＯ表面、正孔注入層（ＨＩＬ）としてのＬＧ１０１（ＬＧ Ｃｈｅｍｉｃａｌから購入）（１００Å）、正孔輸送層（ＨＴＬ）としてのＮＰＤ（３００Å）、発光層（ＥＭＬ）としての１０％の本発明の化合物でドープされたホスト１（３００Å）、ブロッキング層（ＢＬ）としてのＢＬ１（５０Å）、及び電子輸送層（ＥＴＬ）としてのＡｌＱ３（４５０Å）からなっていた。
本明細書で使用する以下の化合物は、以下の構造を有する。
デバイス実施例について表４に詳述し、対応するデバイスのデータを表５に要約する。Ｅｘ．は、実施例の略記である。
表４． ＶＴＥ ＰＨＯＬＥＤ
表５． ＶＴＥデバイスデータ
表４及び５におけるデバイス実施例１及び２は、エキシマー形成の抑制に対する立体的な嵩高さ増加の効果を示す。両化合物は、非常に類似した７７Ｋ溶液ＰＬを有し、これは、単量体３ＭＬＣＴ遷移がエネルギー及びライン形状において類似していることを示す。しかし、化合物２’を含有する固体状態デバイスであるデバイス実施例１は、遥かに広い電界発光及びそれに対応してＣＩＥに対する不所望の効果を有する。ＥＬで観察されるより低エネルギーのガウス発光は、エキシマー形成に起因する。２，６−メチル置換基をイソプロピル基で置換し、立体的なメチル基をピリジン環に付加することによって、化合物４’のようにエキシマー発光を抑制することができる。化合物４’を含有するデバイス実施例２は、４６０ｎｍにλｍａｘを有する深青色の発光、５２ｎｍという狭いＦＷＨＭ、及び改善されたＣＩＥを示し、これらは、化合物４’に起因する単量体発光に特徴的である。
本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。
米国特許第５，８４４，３６３号明細書 米国特許第６，３０３，２３８号明細書 米国特許第５，７０７，７４５号明細書 米国特許第７，２７９，７０４号明細書
１００ 有機発光デバイス
１１０ 基板
１１５ アノード
１２０ 正孔注入層
１２５ 正孔輸送層
１３０ 電子ブロッキング層
１３５ 発光層
１４０ 正孔ブロッキング層
１４５ 電子輸送層
１５０ 電子注入層
１５５ 保護層
１６０ カソード
１６２ 第一の導電層
１６４ 第二の導電層
２００ 反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０ 基板
２１５ カソード
２２０ 発光層
２２５ 正孔輸送層
２３０ アノード

Claims (77)

  1. 下記の式を有することを特徴とする化合物。
    （式中、Ａ及びＢは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環からなる群から選択され；
    Ａ−Ｂは、１つの共有結合と１つの配位結合を介してＰｔと結合し；
    Ｘ及びＹは、独立して、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択され；
    Ｘ及びＹのうちの少なくともいずれかは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾール配位子との間の結合を形成し；
    Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ１及びＲ３は、モノ、ジ又はトリ置換を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよく；
    Ｒ１及びＲ２のうちの少なくともいずれかは、下記の置換基であり；
    （式中、Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもなく；
    Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である））
  2. 下記の式を有する請求項１に記載の化合物。
  3. 下記の式を有する請求項１に記載の化合物。
  4. 下記の式を有する請求項１に記載の化合物。
  5. Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である請求項１に記載の化合物。
  6. Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、２個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である請求項１に記載の化合物。
  7. Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、３個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である請求項１に記載の化合物。
  8. Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアリールであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である請求項１に記載の化合物。
  9. Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれアルキルである請求項１に記載の化合物。
  10. Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ２個以上の炭素原子を有するアルキルである請求項１に記載の化合物。
  11. Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ３個以上の炭素原子を有するアルキルである請求項１に記載の化合物。
  12. Ｒ’１及びＲ’２のそれぞれがアリールである請求項１に記載の化合物。
  13. Ｒ’１及びＲ’２のうちのいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方がアリールである請求項１に記載の化合物。
  14. Ｃがベンゼンである請求項１に記載の化合物。
  15. 下記の化合物からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
    （式中、Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい）
  16. 下記の化合物からなる群から選択される式を有する請求項１に記載の化合物。
    （式中、Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい）
  17. Ａ−Ｂが下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
    （Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬのうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよく；
    ＲＬは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールを結合させる連結基であってもよい）
  18. 下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
  19. 下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
  20. 有機発光デバイスを含む第１のデバイスであって、
    アノードと、
    カソードと、
    前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを更に含み、
    前記有機層は、下記の式を有する化合物を含むことを特徴とする第１のデバイス。
    （式中、Ａ及びＢは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環からなる群から選択され；
    Ａ−Ｂは、１つの共有結合と１つの配位結合を介してＰｔと結合し；
    Ｘ及びＹは、独立して、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択され；
    Ｘ及びＹのうちの少なくともいずれかは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾール配位子との間の結合を形成し；
    Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ１及びＲ３は、モノ、ジ又はトリ置換を表し；
    Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよく；
    Ｒ１及びＲ２のうちの少なくともいずれかは、下記の置換基であり；
    （式中、Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもなく；
    Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である））
  21. 化合物が下記の式を有する請求項２０に記載の第１のデバイス。
  22. 化合物が下記の式を有する請求項２０に記載の第１のデバイス。
  23. 化合物が下記の式を有する請求項２０に記載の第１のデバイス。
  24. Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である請求項２０に記載の第１のデバイス。
  25. Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、２個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である請求項２０に記載の第１のデバイス。
  26. Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかが、３個以上の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である請求項２０に記載の第１のデバイス。
  27. Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかがアリール、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方が水素又は重水素である請求項２０に記載の第１のデバイス。
  28. Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれアルキルである請求項２０に記載の第１のデバイス。
  29. Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ２個以上の炭素原子を有するアルキルである請求項２０に記載の第１のデバイス。
  30. Ｒ’１及びＲ’２がそれぞれ３個以上の炭素原子を有するアルキルである請求項２０に記載の第１のデバイス。
  31. Ｒ’１及びＲ’２のそれぞれがアリールである請求項２０に記載の第１のデバイス。
  32. Ｒ’１及びＲ’２のうちのいずれかがアルキルであり、Ｒ’１及びＲ’２のうちの他方がアリールである請求項２０に記載の第１のデバイス。
  33. Ｃがベンゼンである請求項２０に記載の第１のデバイス。
  34. 化合物が下記の式を有する請求項２０に記載の第１のデバイス。
    （式中、Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい）
  35. 化合物が下記のからなる群から選択される式を有する請求項２０に記載の第１のデバイス。
    （式中、Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ’’１、Ｒ’’２及びＲ’’３のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい）
  36. Ａ−Ｂが下記からなる群から選択される請求項２０に記載の第１のデバイス。
    （式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲＬのうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよく；
    ＲＬは、Ａ−Ｂと２−フェニルイミダゾールを結合させる連結基であってもよい）
  37. 化合物が下記からなる群から選択される請求項２０に記載の第１のデバイス。
  38. 有機層が発光層であり、化合物が発光性ドーパントである請求項２０に記載の第１のデバイス。
  39. 有機層がホストを更に含む請求項２０に記載の第１のデバイス。
  40. ホストが下記からなる群から選択される化学基の少なくとも１つを含む化合物である請求項２０に記載の第１のデバイス。
    （式中、Ｒ’’’１、Ｒ’’’２、Ｒ’’’３、Ｒ’’’４、Ｒ’’’５、Ｒ’’’６及びＲ’’’７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    ｋは、０から２０の整数であり；
    Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立して、ＣＨ及びＮからなる群から選択される）
  41. ホストがベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンを含む化合物であり、前記化合物における任意の置換基は、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２及びＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であるか、又は無置換であり、ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０であり、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類似体からなる群から選択される請求項２０に記載の第１のデバイス。
  42. ホストが下記の式を有する請求項４１に記載の第１のデバイス。
  43. ホストが金属錯体である請求項３９に記載の第１のデバイス。
  44. 金属錯体が下記からなる群から選択される請求項４３に記載の第１のデバイス。
    （式中、（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子であり；
    Ｌは補助配位子であり；
    ｍは１から３までの整数である。ｍは、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値である）
  45. ホストが金属８−ヒドロキシキノレートである請求項３９に記載の第１のデバイス。
  46. 消費者製品である請求項２０に記載の第１のデバイス。
  47. 有機発光デバイスである請求項２０に記載の第１のデバイス。
  48. 下記の式を有する化合物。
    （式中、環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立して５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
    Ｌ１及びＬ２は、独立して、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択され；
    Ｚ１及びＺ２は、独立して、窒素原子又は炭素原子であり；
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい）
  49. Ｌ１がＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される請求項４８に記載の化合物。
  50. Ｒ５がアリール又は置換アリールである請求項４８に記載の化合物。
  51. Ｒ５が２，６−ジ置換アリールである請求項４８に記載の化合物。
  52. Ｒ５が下記の置換基である請求項４８に記載の化合物。
    （式中、Ｒ’１及びＲ’２は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ’１及びＲ’２のうちの少なくともいずれかは、水素と重水素のいずれでもなく；
    Ｃは、更に置換されていてもよい５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である）
  53. Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基が結合することにより、少なくとも１つの縮合環が形成される請求項４８に記載の化合物。
  54. Ｒ又はＲ’がＲ３又はＲ４と結合して縮合環を形成する請求項４８に記載の化合物。
  55. 下記の配位子：
    が、下記：
    の三重項エネルギーと同等以上の三重項エネルギーを有する請求項４８に記載の化合物。
  56. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
  57. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
    （式中、Ｒ’３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される）
  58. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
    （式中、Ｒ’３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される）
  59. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
    （式中、Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ’３及びＲ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される）
  60. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
    （式中、Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される）
  61. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
    （式中、Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される）
  62. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
    （式中、Ｒ６は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ６は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される）
  63. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
  64. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
    （式中、Ｒ’４は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される）
  65. 化合物が下記の式を有する請求項４８に記載の化合物。
  66. 化合物が下記からなる群から選択される請求項４８に記載の化合物。
  67. 有機発光デバイスを含む第１のデバイスであって、
    アノードと、
    カソードと、
    前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを更に含み、前記有機層は、下記の式を有する化合物を含むことを特徴とする第１のデバイス。
    （式中、環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立して５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
    Ｌ１及びＬ２は、独立して、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される。Ｚ１及びＺ２は、独立して、窒素原子又は炭素原子である；
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、モノ、ジ、トリ又はテトラ置換を表し；
    Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され；
    Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの２つの隣接する置換基は、結合して縮合環を形成していてもよい）
  68. Ｌ１がＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’及びＧｅＲＲ’からなる群から選択される請求項６７に記載の第１のデバイス。
  69. 有機層が発光層であり、化合物が発光性ドーパントである請求項６７に記載の第１のデバイス。
  70. 有機層がホストを更に含む請求項６９に記載の第１のデバイス。
  71. ホストがカルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン及びアザ−ジベンゾフランからなる群から選択される少なくとも１つの基を含む有機分子を含む請求項７０に記載の第１のデバイス。
  72. ホストが下記の式を有する請求項７０に記載の第１のデバイス。
  73. ホストが金属錯体である請求項７０に記載の第１のデバイス。
  74. 有機層が発光層であり、化合物が非発光性ドーパントである請求項６７に記載の第１のデバイス。
  75. 消費者製品である請求項６７に記載の第１のデバイス。
  76. 有機発光デバイスである請求項６７に記載の第１のデバイス。
  77. 照明パネルを含む請求項６７に記載の第１のデバイス。
JP2013555578A 2011-02-23 2012-02-23 新規四座配位白金錯体 Active JP6042352B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161445864P 2011-02-23 2011-02-23
US61/445,864 2011-02-23
US201161547461P 2011-10-14 2011-10-14
US61/547,461 2011-10-14
PCT/US2012/026396 WO2012116231A2 (en) 2011-02-23 2012-02-23 Novel tetradentate platinum complexes

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016218481A Division JP6366667B2 (ja) 2011-02-23 2016-11-09 新規四座配位白金錯体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014507444A true JP2014507444A (ja) 2014-03-27
JP6042352B2 JP6042352B2 (ja) 2016-12-14

Family

ID=45814680

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013555578A Active JP6042352B2 (ja) 2011-02-23 2012-02-23 新規四座配位白金錯体
JP2016218481A Active JP6366667B2 (ja) 2011-02-23 2016-11-09 新規四座配位白金錯体
JP2018077059A Active JP6581242B2 (ja) 2011-02-23 2018-04-12 新規四座配位白金錯体
JP2019156489A Pending JP2020007336A (ja) 2011-02-23 2019-08-29 新規四座配位白金錯体
JP2021084240A Pending JP2021138719A (ja) 2011-02-23 2021-05-19 新規四座配位白金錯体

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016218481A Active JP6366667B2 (ja) 2011-02-23 2016-11-09 新規四座配位白金錯体
JP2018077059A Active JP6581242B2 (ja) 2011-02-23 2018-04-12 新規四座配位白金錯体
JP2019156489A Pending JP2020007336A (ja) 2011-02-23 2019-08-29 新規四座配位白金錯体
JP2021084240A Pending JP2021138719A (ja) 2011-02-23 2021-05-19 新規四座配位白金錯体

Country Status (6)

Country Link
US (3) US8871361B2 (ja)
JP (5) JP6042352B2 (ja)
KR (4) KR102013113B1 (ja)
CN (4) CN111732611B (ja)
TW (3) TWI644918B (ja)
WO (1) WO2012116231A2 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013199473A (ja) * 2012-02-24 2013-10-03 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 燐光性有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2018002722A (ja) * 2016-07-05 2018-01-11 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機金属化合物とそれを含む有機発光素子及び診断用組成物
JP2019023186A (ja) * 2017-07-21 2019-02-14 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機金属化合物、及びそれを含む有機発光素子
JP2019043951A (ja) * 2017-09-05 2019-03-22 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物
JP2019194189A (ja) * 2014-05-08 2019-11-07 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 安定化されたイミダゾフェナントリジン材料
CN112802982A (zh) * 2019-11-14 2021-05-14 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
US11957044B2 (en) 2017-09-05 2024-04-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound

Families Citing this family (154)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5604505B2 (ja) 2009-04-06 2014-10-08 アリゾナ ボード オブ リージェンツ アクティング フォー アンド オン ビハーフ オブ アリゾナ ステイト ユニバーシティ 四配位白金錯体の合成およびそれらの発光デバイスへの応用
JP2013530135A (ja) 2010-04-30 2013-07-25 アリゾナ ボード オブ リージェンツ アクティング フォー アンド オン ビハーフ オブ アリゾナ ステイト ユニバーシティ 四配位パラジウム錯体の合成およびその発光素子におけるその適用
US8877353B2 (en) * 2010-07-21 2014-11-04 Versitech Limited Platinum (II) tetradentate ONCN complexes for organic light-emitting diode applications
TWI541247B (zh) 2011-02-18 2016-07-11 美國亞利桑那州立大學董事會 具有幾何失真電荷轉移態之四配位鉑及鈀錯合物及彼等於發光裝置中之應用
TWI644918B (zh) 2011-02-23 2018-12-21 Universal Display Corporation 新穎四牙鉑錯合物
WO2012162488A1 (en) 2011-05-26 2012-11-29 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of platinum and palladium complexes as narrow-band phosphorescent emitters for full color displays
US9783564B2 (en) * 2011-07-25 2017-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9493698B2 (en) 2011-08-31 2016-11-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9991463B2 (en) * 2012-06-14 2018-06-05 Universal Display Corporation Electronic devices with improved shelf lives
US9231218B2 (en) 2012-07-10 2016-01-05 Universal Display Corporation Phosphorescent emitters containing dibenzo[1,4]azaborinine structure
EP2875015A1 (en) * 2012-07-23 2015-05-27 Merck Patent GmbH Ligands and their preparation
US9711741B2 (en) 2012-08-24 2017-07-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal compounds and methods and uses thereof
WO2014047616A1 (en) 2012-09-24 2014-03-27 Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University Metal compounds, methods, and uses thereof
WO2014109814A2 (en) 2012-10-26 2014-07-17 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Metal complexes, methods, and uses thereof
KR102349659B1 (ko) 2013-06-10 2022-01-11 아리조나 보드 오브 리젠츠 온 비하프 오브 아리조나 스테이트 유니버시티 개질된 방출 스펙트럼을 갖는 인광성 네자리 금속 착물
US20150028290A1 (en) * 2013-07-25 2015-01-29 Universal Display Corporation Heteroleptic osmium complex and method of making the same
JP6804823B2 (ja) * 2013-10-14 2020-12-23 アリゾナ・ボード・オブ・リージェンツ・オン・ビハーフ・オブ・アリゾナ・ステイト・ユニバーシティーＡｒｉｚｏｎａ Ｂｏａｒｄ ｏｆ Ｒｅｇｅｎｔｓ ｏｎ ｂｅｈａｌｆ ｏｆ Ａｒｉｚｏｎａ Ｓｔａｔｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ 白金錯体およびデバイス
US10020455B2 (en) 2014-01-07 2018-07-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complex emitters containing phenyl-pyrazole and its analogues
US10056567B2 (en) 2014-02-28 2018-08-21 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Chiral metal complexes as emitters for organic polarized electroluminescent devices
US10008679B2 (en) 2014-04-14 2018-06-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9905785B2 (en) * 2014-04-14 2018-02-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10256427B2 (en) * 2014-04-15 2019-04-09 Universal Display Corporation Efficient organic electroluminescent devices
US10636983B2 (en) 2014-05-08 2020-04-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10301338B2 (en) * 2014-05-08 2019-05-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10403830B2 (en) * 2014-05-08 2019-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9941479B2 (en) 2014-06-02 2018-04-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate cyclometalated platinum complexes containing 9,10-dihydroacridine and its analogues
US9923155B2 (en) 2014-07-24 2018-03-20 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) complexes cyclometalated with functionalized phenyl carbene ligands and their analogues
US10672995B2 (en) 2014-07-24 2020-06-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US9502671B2 (en) 2014-07-28 2016-11-22 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tridentate cyclometalated metal complexes with six-membered coordination rings
US9818959B2 (en) 2014-07-29 2017-11-14 Arizona Board of Regents on behlaf of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters containing tridentate ligands
WO2016025921A1 (en) 2014-08-15 2016-02-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Non-platinum metal complexes for excimer based single dopant white organic light emitting diodes
WO2016029137A1 (en) 2014-08-22 2016-02-25 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Organic light-emitting diodes with fluorescent and phosphorescent emitters
US9920242B2 (en) 2014-08-22 2018-03-20 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent materials as co-host materials for fluorescent OLEDs
US9865825B2 (en) 2014-11-10 2018-01-09 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Emitters based on octahedral metal complexes
US10033003B2 (en) 2014-11-10 2018-07-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes with carbon group bridging ligands
US10144867B2 (en) * 2015-02-13 2018-12-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102584846B1 (ko) * 2015-05-05 2023-10-04 유니버셜 디스플레이 코포레이션 유기 전계발광 재료 및 디바이스
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9711739B2 (en) 2015-06-02 2017-07-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes containing indoloacridine and its analogues
US9879039B2 (en) 2015-06-03 2018-01-30 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate and octahedral metal complexes containing naphthyridinocarbazole and its analogues
US11930662B2 (en) 2015-06-04 2024-03-12 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Transparent electroluminescent devices with controlled one-side emissive displays
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11018309B2 (en) * 2015-08-03 2021-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10158091B2 (en) 2015-08-04 2018-12-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes, devices, and uses thereof
US10672996B2 (en) 2015-09-03 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
ITUB20160705A1 (it) * 2016-02-12 2017-08-12 Elbi Int Spa Dispositivo elettrovalvolare, in particolare per apparecchi elettrodomestici.
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11335865B2 (en) 2016-04-15 2022-05-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University OLED with multi-emissive material layer
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10177323B2 (en) 2016-08-22 2019-01-08 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes and octahedral iridium complexes employing azepine functional groups and their analogues
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20210083134A (ko) * 2016-10-12 2021-07-06 아리조나 보드 오브 리젠츠 온 비하프 오브 아리조나 스테이트 유니버시티 협대역 적색 인광성 4좌 백금(ii) 착물
JP6098755B2 (ja) * 2016-10-31 2017-03-22 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11183670B2 (en) 2016-12-16 2021-11-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Organic light emitting diode with split emissive layer
US11152579B2 (en) * 2016-12-28 2021-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102678967B1 (ko) 2017-01-27 2024-06-26 아리조나 보드 오브 리젠츠 온 비하프 오브 아리조나 스테이트 유니버시티 피리도-피롤로-아크리딘 및 유사체를 사용하는 금속 보조 지연 형광 이미터
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102429875B1 (ko) * 2017-04-21 2022-08-05 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10516117B2 (en) 2017-05-19 2019-12-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emttters employing benzo-imidazo-phenanthridine and analogues
US11101435B2 (en) 2017-05-19 2021-08-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complexes based on biscarbazole and analogues
KR102461719B1 (ko) * 2017-05-23 2022-11-01 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US12098157B2 (en) 2017-06-23 2024-09-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107353309A (zh) * 2017-07-13 2017-11-17 长春海谱润斯科技有限公司 一种金属配合物、合成方法及其在有机电致发光器件中的应用
KR102606281B1 (ko) * 2017-07-14 2023-11-27 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11765970B2 (en) 2017-07-26 2023-09-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20190014187A (ko) * 2017-07-27 2019-02-12 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11647643B2 (en) 2017-10-17 2023-05-09 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Hole-blocking materials for organic light emitting diodes
US11594688B2 (en) 2017-10-17 2023-02-28 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Display and lighting devices comprising phosphorescent excimers with preferred molecular orientation as monochromatic emitters
KR102518722B1 (ko) 2017-11-21 2023-04-07 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN109980111B (zh) * 2017-12-28 2021-02-19 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种含四齿铂(ii)配合物的有机电致发光器件
CN109970714B (zh) * 2017-12-28 2021-04-13 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种四齿铂(ii)配合物及应用
CN109970811A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种基于恶唑、噻唑或咪唑的四齿铂(ii)配合物材料及应用
KR102637103B1 (ko) * 2018-01-23 2024-02-20 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12037348B2 (en) 2018-03-09 2024-07-16 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Blue and narrow band green and red emitting metal complexes
KR102568783B1 (ko) * 2018-03-22 2023-08-22 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기 발광 소자를 포함한 유기 발광 장치
US12091429B2 (en) 2018-07-16 2024-09-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Fluorinated porphyrin derivatives for optoelectronic applications
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN110872325B (zh) * 2018-09-03 2021-05-21 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 基于铂四齿oncn络合物的有机发光材料、制备方法及其在有机发光二极管中的应用
US11690285B2 (en) 2018-11-28 2023-06-27 Universal Display Corporation Electroluminescent devices
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20200203636A1 (en) * 2018-12-19 2020-06-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20200085400A (ko) 2019-01-04 2020-07-15 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US11878988B2 (en) 2019-01-24 2024-01-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Blue phosphorescent emitters employing functionalized imidazophenthridine and analogues
US11594691B2 (en) 2019-01-25 2023-02-28 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Light outcoupling efficiency of phosphorescent OLEDs by mixing horizontally aligned fluorescent emitters
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
WO2020198716A1 (en) * 2019-03-27 2020-10-01 Kemin Industries, Inc. Methods for preparing metal carboxylates in one-pot reaction
CN110105333A (zh) * 2019-04-29 2019-08-09 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件
KR20200133094A (ko) 2019-05-16 2020-11-26 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20210016235A (ko) 2019-08-02 2021-02-15 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 유기 금속 착체
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11785838B2 (en) 2019-10-02 2023-10-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Green and red organic light-emitting diodes employing excimer emitters
CN110615787A (zh) * 2019-10-15 2019-12-27 南京佳诺霖光电科技有限公司 一种铂配合物及其应用、包含其的有机光电装置
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210257575A1 (en) * 2020-01-30 2021-08-19 Samsung Display Co., Ltd. Light-emitting device and electronic apparatus
KR20210142032A (ko) 2020-05-14 2021-11-24 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US11945985B2 (en) 2020-05-19 2024-04-02 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal assisted delayed fluorescent emitters for organic light-emitting diodes
US20220013733A1 (en) * 2020-06-16 2022-01-13 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University White oleds employing blue fluorescent emitters and orange phosphorescent excimers
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
KR20220016406A (ko) 2020-07-31 2022-02-09 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치
US20220073551A1 (en) * 2020-09-09 2022-03-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Non-planar blue phosphorescent emitters based on functionalized imidazolyl group
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240343970A1 (en) 2021-12-16 2024-10-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240196730A1 (en) 2022-10-27 2024-06-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240180025A1 (en) 2022-10-27 2024-05-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188419A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188319A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188316A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240247017A1 (en) 2022-12-14 2024-07-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005317516A (ja) * 2004-03-31 2005-11-10 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
WO2008072538A1 (ja) * 2006-12-08 2008-06-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2009076865A (ja) * 2007-08-29 2009-04-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009526071A (ja) * 2006-02-10 2009-07-16 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション シクロメタル化したイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン及びジイミダゾ［１，２−ａ：１’，２’−ｃ］キナゾリン配位子並びにそれらの等電子及びベンゾ縮合類縁体の金属錯体
JP2009267245A (ja) * 2008-04-28 2009-11-12 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009267244A (ja) * 2008-04-28 2009-11-12 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009266943A (ja) * 2008-04-23 2009-11-12 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009272339A (ja) * 2008-04-30 2009-11-19 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2010068876A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Universal Display Corporation BLUE EMITTER WITH HIGH EFFICIENCY BASED ON IMIDAZO [1,2-f] PHENANTHRIDINE IRIDIUM COMPLEXES
JP2010527944A (ja) * 2007-05-21 2010-08-19 オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 燐光発光金属錯体化合物、燐光発光金属錯体化合物を含有する発光素子、及び、燐光発光金属錯体化合物の製造法
WO2010118026A2 (en) * 2009-04-06 2010-10-14 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated platinum complexes and their applications in light emitting devices thereof
JP4564585B1 (ja) * 2009-08-31 2010-10-20 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子

Family Cites Families (147)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
DE69412567T2 (de) 1993-11-01 1999-02-04 Hodogaya Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
US5707745A (en) 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
US5703436A (en) 1994-12-13 1997-12-30 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US6939625B2 (en) 1996-06-25 2005-09-06 Nôrthwestern University Organic light-emitting diodes and methods for assembly and enhanced charge injection
US5844363A (en) 1997-01-23 1998-12-01 The Trustees Of Princeton Univ. Vacuum deposited, non-polymeric flexible organic light emitting devices
US6013982A (en) 1996-12-23 2000-01-11 The Trustees Of Princeton University Multicolor display devices
US5834893A (en) 1996-12-23 1998-11-10 The Trustees Of Princeton University High efficiency organic light emitting devices with light directing structures
US6091195A (en) 1997-02-03 2000-07-18 The Trustees Of Princeton University Displays having mesa pixel configuration
US6303238B1 (en) 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
US6337102B1 (en) 1997-11-17 2002-01-08 The Trustees Of Princeton University Low pressure vapor phase deposition of organic thin films
US6087196A (en) 1998-01-30 2000-07-11 The Trustees Of Princeton University Fabrication of organic semiconductor devices using ink jet printing
US6528187B1 (en) 1998-09-08 2003-03-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Material for luminescence element and luminescence element using the same
US6097147A (en) 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
US6830828B2 (en) 1998-09-14 2004-12-14 The Trustees Of Princeton University Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs
US6294398B1 (en) 1999-11-23 2001-09-25 The Trustees Of Princeton University Method for patterning devices
US6458475B1 (en) 1999-11-24 2002-10-01 The Trustee Of Princeton University Organic light emitting diode having a blue phosphorescent molecule as an emitter
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
JP2002050860A (ja) 2000-08-04 2002-02-15 Toray Eng Co Ltd 実装方法および実装装置
EP1325671B1 (en) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
US6579630B2 (en) 2000-12-07 2003-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Deuterated semiconducting organic compounds used for opto-electronic devices
JP3812730B2 (ja) 2001-02-01 2006-08-23 富士写真フイルム株式会社 遷移金属錯体及び発光素子
JP4307000B2 (ja) 2001-03-08 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
JP4310077B2 (ja) 2001-06-19 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物及び有機発光素子
DE60232415D1 (de) 2001-06-20 2009-07-02 Showa Denko Kk Licht emittierendes material und organische leuchtdiode
US7071615B2 (en) 2001-08-20 2006-07-04 Universal Display Corporation Transparent electrodes
US7250226B2 (en) 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
US7431968B1 (en) 2001-09-04 2008-10-07 The Trustees Of Princeton University Process and apparatus for organic vapor jet deposition
US6835469B2 (en) 2001-10-17 2004-12-28 The University Of Southern California Phosphorescent compounds and devices comprising the same
US7166368B2 (en) 2001-11-07 2007-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds
US6863997B2 (en) 2001-12-28 2005-03-08 The Trustees Of Princeton University White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US6878975B2 (en) 2002-02-08 2005-04-12 Agilent Technologies, Inc. Polarization field enhanced tunnel structures
US20030230980A1 (en) 2002-06-18 2003-12-18 Forrest Stephen R Very low voltage, high efficiency phosphorescent oled in a p-i-n structure
US7189989B2 (en) 2002-08-22 2007-03-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting element
EP1550707B1 (en) 2002-08-27 2016-03-23 UDC Ireland Limited Organometallic complexes, organic el devices, and organic el displays
US6687266B1 (en) 2002-11-08 2004-02-03 Universal Display Corporation Organic light emitting materials and devices
JP4365196B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP4365199B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
KR101314034B1 (ko) 2003-03-24 2013-10-02 유니버시티 오브 써던 캘리포니아 Ｉｒ의 페닐-피라졸 착물
US7090928B2 (en) 2003-04-01 2006-08-15 The University Of Southern California Binuclear compounds
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
US7029765B2 (en) 2003-04-22 2006-04-18 Universal Display Corporation Organic light emitting devices having reduced pixel shrinkage
KR101032355B1 (ko) 2003-05-29 2011-05-03 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
JP2005011610A (ja) 2003-06-18 2005-01-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 有機電界発光素子
US20050025993A1 (en) 2003-07-25 2005-02-03 Thompson Mark E. Materials and structures for enhancing the performance of organic light emitting devices
TWI390006B (zh) 2003-08-07 2013-03-21 Nippon Steel Chemical Co Organic EL materials with aluminum clamps
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
US20060269780A1 (en) 2003-09-25 2006-11-30 Takayuki Fukumatsu Organic electroluminescent device
WO2005042444A2 (ja) 2003-11-04 2005-05-12 Takasago Perfumery Co Ltd 白金錯体及び発光素子
JP4822687B2 (ja) 2003-11-21 2011-11-24 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7332232B2 (en) 2004-02-03 2008-02-19 Universal Display Corporation OLEDs utilizing multidentate ligand systems
KR100834327B1 (ko) 2004-03-11 2008-06-02 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 전하 수송막용 조성물 및 이온 화합물, 이를 이용한 전하수송막 및 유기 전계 발광 장치, 및 유기 전계 발광 장치의제조 방법 및 전하 수송막의 제조 방법
TW200531592A (en) 2004-03-15 2005-09-16 Nippon Steel Chemical Co Organic electroluminescent device
JP4869565B2 (ja) 2004-04-23 2012-02-08 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7445855B2 (en) 2004-05-18 2008-11-04 The University Of Southern California Cationic metal-carbene complexes
US7534505B2 (en) 2004-05-18 2009-05-19 The University Of Southern California Organometallic compounds for use in electroluminescent devices
US7154114B2 (en) 2004-05-18 2006-12-26 Universal Display Corporation Cyclometallated iridium carbene complexes for use as hosts
US7393599B2 (en) 2004-05-18 2008-07-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7655323B2 (en) 2004-05-18 2010-02-02 The University Of Southern California OLEDs utilizing macrocyclic ligand systems
US7279704B2 (en) 2004-05-18 2007-10-09 The University Of Southern California Complexes with tridentate ligands
US7491823B2 (en) 2004-05-18 2009-02-17 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
JP4894513B2 (ja) 2004-06-17 2012-03-14 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
EP1893718B1 (en) 2004-06-28 2018-10-03 UDC Ireland Limited Electroluminescent metal complexes with triazoles and benotriazoles
US7471977B2 (en) 2004-06-30 2008-12-30 General Electric Company Method and system for detecting pace pulses
US20060008670A1 (en) 2004-07-06 2006-01-12 Chun Lin Organic light emitting materials and devices
EP2178348B1 (en) 2004-07-23 2012-11-21 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, display and illuminator
JP4500735B2 (ja) 2004-09-22 2010-07-14 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP4531509B2 (ja) 2004-09-27 2010-08-25 富士フイルム株式会社 発光素子
DE102004057072A1 (de) 2004-11-25 2006-06-01 Basf Ag Verwendung von Übergangsmetall-Carbenkomplexen in organischen Licht-emittierenden Dioden (OLEDs)
WO2006072002A2 (en) 2004-12-30 2006-07-06 E.I. Dupont De Nemours And Company Organometallic complexes
GB2437453B (en) 2005-02-04 2011-05-04 Konica Minolta Holdings Inc Material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, display device and lighting device
JP4773109B2 (ja) 2005-02-28 2011-09-14 高砂香料工業株式会社 白金錯体及び発光素子
KR100803125B1 (ko) 2005-03-08 2008-02-14 엘지전자 주식회사 적색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
US7771845B2 (en) 2005-03-14 2010-08-10 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
JP4727262B2 (ja) 2005-03-16 2011-07-20 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
EP2530760A1 (en) 2005-03-16 2012-12-05 Fujifilm Corporation Platinum-complex-compound containing organic electroluminescent device
JP5125502B2 (ja) 2005-03-16 2013-01-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102005014284A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verwendung von Verbindungen, welche aromatische oder heteroaromatische über Carbonyl-Gruppen enthaltende Gruppen verbundene Ringe enthalten, als Matrixmaterialien in organischen Leuchtdioden
JPWO2006103874A1 (ja) 2005-03-29 2008-09-04 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
GB2439030B (en) 2005-04-18 2011-03-02 Konica Minolta Holdings Inc Organic electroluminescent device, display and illuminating device
US7807275B2 (en) 2005-04-21 2010-10-05 Universal Display Corporation Non-blocked phosphorescent OLEDs
JP4533796B2 (ja) 2005-05-06 2010-09-01 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
KR20140082808A (ko) 2005-05-31 2014-07-02 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광 발광 다이오드에서의 트리페닐렌 호스트
KR101010846B1 (ko) 2005-06-07 2011-01-25 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 금속착체 및 이것을 이용한 유기 전계 발광소자
JP5324217B2 (ja) 2005-06-27 2013-10-23 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 導電性ポリマー組成物
US20090039771A1 (en) 2005-07-01 2009-02-12 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, display device and lighting device
WO2007028417A1 (en) 2005-09-07 2007-03-15 Technische Universität Braunschweig Triplett emitter having condensed five-membered rings
JP4792262B2 (ja) 2005-09-09 2011-10-12 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子及び錯体化合物
JP4887731B2 (ja) 2005-10-26 2012-02-29 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR20080085000A (ko) 2005-12-01 2008-09-22 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광소자
KR101082258B1 (ko) 2005-12-01 2011-11-09 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광소자용 화합물 및 유기 전계 발광소자
WO2007097149A1 (ja) * 2006-02-20 2007-08-30 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、白色発光素子、表示装置、及び照明装置
JP4823730B2 (ja) 2006-03-20 2011-11-24 新日鐵化学株式会社 発光層化合物及び有機電界発光素子
EP2011790B1 (en) 2006-04-26 2016-06-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescence element using the same
EP2018090A4 (en) 2006-05-11 2010-12-01 Idemitsu Kosan Co ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE
JP5081821B2 (ja) 2006-06-02 2012-11-28 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2008037848A (ja) 2006-08-10 2008-02-21 Takasago Internatl Corp 白金錯体及び発光素子
KR20090040896A (ko) 2006-08-23 2009-04-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 이들을 이용한 유기 전기발광 소자
JP5589251B2 (ja) 2006-09-21 2014-09-17 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
JP2008103535A (ja) 2006-10-19 2008-05-01 Takasago Internatl Corp 発光素子
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
KR101370183B1 (ko) 2006-11-24 2014-03-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US8778508B2 (en) 2006-12-08 2014-07-15 Universal Display Corporation Light-emitting organometallic complexes
US8119255B2 (en) 2006-12-08 2012-02-21 Universal Display Corporation Cross-linkable iridium complexes and organic light-emitting devices using the same
EP2112994B1 (en) 2007-02-23 2011-01-26 Basf Se Electroluminescent metal complexes with benzotriazoles
WO2008132085A1 (de) 2007-04-26 2008-11-06 Basf Se Silane enthaltend phenothiazin-s-oxid oder phenothiazin-s,s-dioxid-gruppen und deren verwendung in oleds
WO2008156879A1 (en) 2007-06-20 2008-12-24 Universal Display Corporation Blue phosphorescent imidazophenanthridine materials
US8440826B2 (en) 2007-06-22 2013-05-14 Basf Se Light emitting Cu (I) complexes
EP2165377B1 (de) 2007-07-05 2021-04-28 UDC Ireland Limited Organische leuchtdioden enthaltend carben-übergangsmetall-komplex-emitter und mindestens eine verbindung ausgewählt aus disilylcarbazolen; disilyldibenzofuranen, disilyldibenzothiophenen, disilyldibenzophospholen, disilyldibenzothiophen-s-oxiden und disilyldibenzothiophen-s,s-dioxiden
TW200909560A (en) 2007-07-07 2009-03-01 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence devcie
US20090045731A1 (en) 2007-07-07 2009-02-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
US8779655B2 (en) 2007-07-07 2014-07-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
JPWO2009008198A1 (ja) 2007-07-07 2010-09-02 出光興産株式会社 ナフタレン誘導体、有機ｅｌ素子用材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子
KR20100031723A (ko) 2007-07-07 2010-03-24 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 크리센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
JP5444594B2 (ja) 2007-07-09 2014-03-19 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR20100032888A (ko) 2007-07-10 2010-03-26 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US8080658B2 (en) 2007-07-10 2011-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
JP2010534739A (ja) 2007-07-27 2010-11-11 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 無機ナノ粒子を含有する導電性ポリマーの水性分散体
TWI531567B (zh) 2007-08-08 2016-05-01 環球展覽公司 有機電發光材料及裝置
JP2009040728A (ja) 2007-08-09 2009-02-26 Canon Inc 有機金属錯体及びこれを用いた有機発光素子
CN101896494B (zh) 2007-10-17 2015-04-08 巴斯夫欧洲公司 具有桥连碳烯配体的过渡金属配合物及其在oled中的用途
US20090101870A1 (en) 2007-10-22 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electron transport bi-layers and devices made with such bi-layers
US7914908B2 (en) 2007-11-02 2011-03-29 Global Oled Technology Llc Organic electroluminescent device having an azatriphenylene derivative
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JPWO2009063833A1 (ja) 2007-11-15 2011-03-31 出光興産株式会社 ベンゾクリセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5270571B2 (ja) 2007-11-22 2013-08-21 出光興産株式会社 有機ｅｌ素子
EP2221897A4 (en) 2007-11-22 2012-08-08 Idemitsu Kosan Co ORGANIC EL ELEMENT AND ORGANIC EL-MATERIAL SOLUTION
WO2009085344A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
US8221905B2 (en) 2007-12-28 2012-07-17 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
US8471248B2 (en) 2008-02-12 2013-06-25 Basf Se Electroluminiscent metal complexes with dibenzo[f,h] quinoxalines
JP5387563B2 (ja) 2008-02-27 2014-01-15 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、照明装置及び表示装置
JP2009267171A (ja) 2008-04-25 2009-11-12 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2010032663A1 (ja) * 2008-09-17 2010-03-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料
TWI496772B (zh) * 2009-04-28 2015-08-21 Universal Display Corp 具有甲基－ｄ３取代之銥錯合物
JP2010185068A (ja) * 2009-08-31 2010-08-26 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP4551480B1 (ja) * 2009-08-31 2010-09-29 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP5627896B2 (ja) 2009-09-30 2014-11-19 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP5463897B2 (ja) 2009-12-18 2014-04-09 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、表示装置及び照明装置
TWI644918B (zh) * 2011-02-23 2018-12-21 Universal Display Corporation 新穎四牙鉑錯合物
US9312505B2 (en) * 2012-09-25 2016-04-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9735378B2 (en) * 2013-09-09 2017-08-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9450195B2 (en) * 2014-12-17 2016-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005317516A (ja) * 2004-03-31 2005-11-10 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2009526071A (ja) * 2006-02-10 2009-07-16 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション シクロメタル化したイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン及びジイミダゾ［１，２−ａ：１’，２’−ｃ］キナゾリン配位子並びにそれらの等電子及びベンゾ縮合類縁体の金属錯体
WO2008072538A1 (ja) * 2006-12-08 2008-06-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2010527944A (ja) * 2007-05-21 2010-08-19 オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 燐光発光金属錯体化合物、燐光発光金属錯体化合物を含有する発光素子、及び、燐光発光金属錯体化合物の製造法
JP2009076865A (ja) * 2007-08-29 2009-04-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009266943A (ja) * 2008-04-23 2009-11-12 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009267245A (ja) * 2008-04-28 2009-11-12 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009267244A (ja) * 2008-04-28 2009-11-12 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009272339A (ja) * 2008-04-30 2009-11-19 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2010068876A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Universal Display Corporation BLUE EMITTER WITH HIGH EFFICIENCY BASED ON IMIDAZO [1,2-f] PHENANTHRIDINE IRIDIUM COMPLEXES
WO2010118026A2 (en) * 2009-04-06 2010-10-14 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated platinum complexes and their applications in light emitting devices thereof
JP4564585B1 (ja) * 2009-08-31 2010-10-20 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10141524B2 (en) 2012-02-24 2018-11-27 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Phosphorescent organometallic iridium complex, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP2013199473A (ja) * 2012-02-24 2013-10-03 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 燐光性有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2019194189A (ja) * 2014-05-08 2019-11-07 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 安定化されたイミダゾフェナントリジン材料
JP2020183388A (ja) * 2014-05-08 2020-11-12 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 安定化されたイミダゾフェナントリジン材料
US11641773B2 (en) 2016-07-05 2023-05-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound
JP2018002722A (ja) * 2016-07-05 2018-01-11 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機金属化合物とそれを含む有機発光素子及び診断用組成物
US11968884B2 (en) 2016-07-05 2024-04-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound
US11539007B2 (en) 2016-07-05 2022-12-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound
JP2019023186A (ja) * 2017-07-21 2019-02-14 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機金属化合物、及びそれを含む有機発光素子
US11925104B2 (en) 2017-07-21 2024-03-05 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
JP7224125B2 (ja) 2017-07-21 2023-02-17 三星ディスプレイ株式會社 有機金属化合物、及びそれを含む有機発光素子
JP7344634B2 (ja) 2017-09-05 2023-09-14 三星電子株式会社 有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物
US11957044B2 (en) 2017-09-05 2024-04-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound
JP2019043951A (ja) * 2017-09-05 2019-03-22 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物
JP2021082801A (ja) * 2019-11-14 2021-05-27 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
CN112802982A (zh) * 2019-11-14 2021-05-14 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
JP7488091B2 (ja) 2019-11-14 2024-05-21 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス

Also Published As

Publication number Publication date
CN111732611B (zh) 2022-08-23
TWI644918B (zh) 2018-12-21
JP6042352B2 (ja) 2016-12-14
WO2012116231A3 (en) 2013-03-21
KR102068951B1 (ko) 2020-01-21
JP2017061509A (ja) 2017-03-30
JP2020007336A (ja) 2020-01-16
CN106749425A (zh) 2017-05-31
KR102013113B1 (ko) 2019-08-21
KR102120606B1 (ko) 2020-06-09
CN115448957A (zh) 2022-12-09
JP2021138719A (ja) 2021-09-16
CN103476781B (zh) 2017-02-15
US8871361B2 (en) 2014-10-28
US20180151816A1 (en) 2018-05-31
KR20190007108A (ko) 2019-01-21
TW201238969A (en) 2012-10-01
CN103476781A (zh) 2013-12-25
KR20190069614A (ko) 2019-06-19
JP6366667B2 (ja) 2018-08-01
TW201841932A (zh) 2018-12-01
KR20140015377A (ko) 2014-02-06
CN111732611A (zh) 2020-10-02
TWI560191B (en) 2016-12-01
JP2018150538A (ja) 2018-09-27
KR101939815B1 (ko) 2019-01-18
WO2012116231A2 (en) 2012-08-30
TW201702255A (zh) 2017-01-16
KR20200003255A (ko) 2020-01-08
US20120223634A1 (en) 2012-09-06
US10381580B2 (en) 2019-08-13
JP6581242B2 (ja) 2019-09-25
US20150028323A1 (en) 2015-01-29
US9947880B2 (en) 2018-04-17
CN106749425B (zh) 2020-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6581242B2 (ja) 新規四座配位白金錯体
JP6900558B2 (ja) アザ−ベンゾ縮合配位子を有するイリジウム錯体
JP6431949B2 (ja) ヘテロレプティックイリジウムカルベン錯体及びそれを用いた発光デバイス
JP6316351B2 (ja) ピリジルカルベンリン光発光体
CN109438520B (zh) 环金属化四齿Pt(II)配合物
KR101738534B1 (ko) 유기 발광 다이오드를 위한 2-아자트리페닐렌 물질
CN105198868B (zh) 含有被芳族间隔基隔开的dbt和dbf片段的基于3,9-联接的低聚咔唑的新型主体
KR101907711B1 (ko) 유기 발광 다이오드용 게르마늄-함유 적색 발광체 물질
JP2018070639A (ja) Ｏｌｅｄデバイス用高効率黄色光発光体
JP6207273B2 (ja) ジアリールアミノ置換金属錯体

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140106

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140822

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150423

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150428

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20150715

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151023

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160405

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160630

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161018

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161109

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6042352

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250