JP2014197662A - 薄膜トランジスタおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
・ソース−ドレイン電極形成時に酸系エッチング液にさらされる酸化物半導体層を、Snを含むものとすること;および、
・TFT製造工程において、ソース−ドレイン電極形成後(即ち、酸エッチングを行った後)に、前記酸化物半導体層の少なくとも酸系エッチング液にさらされた部分に対し、後述する酸化処理を施すこと;
によって、ウェットエッチング(酸エッチング)によるコンタミやダメージを除去でき、結果として、酸化物半導体層の膜厚が均一でかつ良好なストレス耐性を有するTFTが得られることを見出し、本発明を完成した。
前記導電性酸化物層と;
Al、Cu、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む1以上の金属層(X層)と;
の積層構造とすることができる(尚、ソース−ドレイン電極が単層・積層いずれの場合も、導電性酸化物層は酸化物半導体層と直接接合していることが好ましい)。
(i)Al合金層の耐食性、耐熱性を向上させるには、合金元素として、Nd、La、Yなどの希土類元素や、Ta、Zr、Nb、Ti、Mo、Hf等の高融点金属元素を含むことが好ましい。これらの元素の含有量は、TFTの製造プロセス温度と配線抵抗値から最適な量を調整することができる。
(ii)Al合金層と画素電極との電気的接合性を向上させるには、合金元素として、Ni、Coを含有させることが好ましい。更にCuやGeを含有させることによって、析出物を微細化させることができ、耐食性や電気的接合性を更に向上させることができる。
(I)図2(c)に示す通り、酸化物半導体層側から順に、導電性酸化物層と;X2層と;X1層と;の積層構造を有する形態
(II)図2(d)に示す通り、酸化物半導体層側から順に、導電性酸化物層と;X1層と;X2層と;の積層構造を有する形態
(III)図2(e)に示す通り、酸化物半導体層側から順に、導電性酸化物層と;X2層と;X1層と;X2層と;の積層構造を有する形態
(A群)Niおよび/またはCoを0.1〜4原子%含むもの;
上記(A群)の元素に代えて、または上記(A群)の元素と共に、
(B群)Cuおよび/またはGeを0.05〜2原子%含むものが好ましい。
[本発明例のTFTの作製]
前述した方法に基づき、図3に示す薄膜トランジスタ(TFT)を作製し、TFT特性(ストレス耐性)を評価した。
(スパッタリング条件)
基板温度:室温
成膜パワー:DC 200W
ガス圧:1mTorr
酸素分圧:100×O2/(Ar+O2)=4%
酸化物半導体層の、ソース−ドレイン電極形成時に使用の酸系エッチング液に対する耐性を、次の通り評価した。尚、評価に供したTFTは、前記耐性に対する成分組成(Snの有無)の影響のみを確認するため、前述の酸化処理は行っていない。
前記TFT(酸化物半導体層が積層体である本発明例のTFT)を用い、以下のようにして、ストレス耐性の評価を行った。
・ゲート電圧:−20V
・ソース/ドレイン電圧:10V
・基板温度:60℃
・光ストレス条件
ストレス印加時間:2時間
光強度:25000NIT
光源:白色LED
下記表面分析では、上記酸系エッチング液にさらされる酸化物半導体層の表面分析を行った。該表面分析には、酸化処理(350℃で60分間、大気雰囲気の条件で熱処理)を行ったTFTを用いた。
(1)酸化物半導体層形成直後(as−deposited状態)の酸化物半導体層表面、
(2)酸化物半導体層の表面を、ウェットエッチング(酸エッチング、PAN系エッチング液を使用)した直後の酸化物半導体層の表面、および、
(3)前記(2)のウェットエッチング後(酸エッチング後)に、前記酸化処理(熱処理)を施した後の酸化物半導体層の表面
のそれぞれの状態を確認するため、XPSでO1sスペクトルピークの観察を行った。
[TFTの作製]
ソース−ドレイン電極5を下記の通り形成したこと;およびソース−ドレイン電極形成後に行う酸化処理を行う場合は、表1に示す通り、大気雰囲気にて350℃で60分間の熱処理を行うか、またはパワー:100W、ガス圧:133Pa、処理温度:200℃、処理時間:1分の条件でN2Oプラズマ処理を実施したこと;および表1のNo.17のみ酸化物半導体層4として、IGZO(In−Ga−Zn−O、原子比はIn:Ga:Zn=33.3:33.3:33.3)を成膜したこと;を除き、実施例1と同様にしてTFTを作製した(尚、表1の酸化物半導体層(IGZTO)は、実施例1の酸化物半導体層4(Ga−In−Zn−Sn−O、原子比はGa:In:Zn:Sn=16.8:16.6:47.2:19.4)と同じである)。いずれの例も、薄膜トランジスタの積層方向断面における、ソース−ドレイン電極端直下の酸化物半導体層の膜厚と、前記酸化物半導体層中央部の膜厚との差は、5%以下であることを確認した。
前記TFTを用いてId−Vg特性を測定した。Id−Vg特性は、ゲート電圧、ソース−ドレイン電極の電圧を以下のように設定し、プローバーおよび半導体パラメータアナライザ(Keithley4200SCS)を用いて測定を行った。
ゲート電圧:−30〜30V(ステップ0.25V)
ソース電圧:0V
ドレイン電圧:10V
測定温度:室温
ストレス耐性の評価は、実施例1と同様にして行った。その結果を表1に示す。また図15および図16にストレス耐性の結果を示す。図15は表1のNo.4、図16は表1のNo.5の測定結果を示す。
前記実施例1と同様にして、as−deposited状態、ウェットエッチング後(酸エッチング後)および酸化処理後(No.1とNo.4は酸化処理なしの状態)の酸化物半導体層のXPSによる表面分析を行い、O(酸素)1sスペクトルにおける最も強度の高いピーク(O1sスペクトルピーク)のエネルギーの値を求めた。そして、前記酸化処理後のO1sスペクトルピークのエネルギー値が、前記酸エッチング後のO1sスペクトルピークよりも小さくなった場合を「ピークシフトあり」、そうでない場合を「ピークシフトなし」と評価した。また前記酸化処理後のピークのエネルギー値が529.0〜531.3eVの範囲内に最も強度の高いピークが確認された場合を「あり」、確認されなかった場合を「なし」と評価した。その結果を表1に併記する。
[TFTの作製]
ソース−ドレイン電極5を下記の通り形成したこと;およびソース−ドレイン電極形成後に行う酸化処理を行う場合は、表2に示す通り、大気雰囲気にて350℃で60分間の熱処理を実施したこと;を除き、実施例1と同様にしてTFTを作製した。いずれの例も、薄膜トランジスタの積層方向断面における、ソース−ドレイン電極端直下の酸化物半導体層の膜厚と、前記酸化物半導体層中央部の膜厚との差は、5%以下であることを確認した。
[TFTの作製]
ソース−ドレイン電極5を構成する薄膜を下記の通り形成したこと;ソース−ドレイン電極形成後に行う酸化処理を下記の通り実施したこと;および保護膜6の形成を下記の通りとしたこと;を除き、実施例1と同様にしてTFTを作製した。
(純Mo膜(純Mo電極)の形成)
投入パワー(成膜パワー):DC200W,ガス圧:2mTorr,ガス流量:Ar 20sccm,基板温度(成膜温度):室温
(IZO膜(IZO電極)の形成)
投入パワー(成膜パワー):DC200W,ガス圧:1mTorr,ガス流量:Ar 24sccm,O21sccm,基板温度(成膜温度):室温
静特性(電界効果移動度(移動度、μFE)、しきい値電圧Vth)の評価を、前記実施例2と同様にして行った。またストレス耐性の評価を行うため、実施例1と同様にしてストレス印加試験を行い、ΔVthを求めた。その結果を図17および図18に示す。
TFT作製工程における酸化物半導体層表面の酸素結合状態を調べるべく、XPS(X線光電子分光法)を用い、酸化物半導体層の表面分析(酸素1sスペクトルの調査)を下記の通り分析試料1および2を用意して行った。尚、上述の通り、酸化物半導体層の酸素欠損は酸化物半導体層を酸系エッチング液に浸漬させることによって生じるため、前記酸素1sスペクトルの調査は、下記の通り、酸系エッチング液浸漬前(1’)、酸系エッチング液浸漬後(2’)、および酸系エッチング液浸漬後の更に熱処理後(3’)の状態を調べた。
シリコン基板上にGa−In−Zn−Sn−O系酸化物半導体層を100nm成膜後、大気雰囲気にて350℃で1時間の熱処理(プレアニール)を行った(1’)。次いで、前記酸化物半導体層の表面に純Mo膜(ソース−ドレイン電極)を膜厚100nm成膜し、その後、PANエッチング液を用いて、前記純Mo膜を全て除去した(2’)。更にその後、大気雰囲気にて350℃で1時間加熱する熱処理(酸化処理)を行った(3’)。上記工程(1’),(2’),(3’)までそれぞれ処理を進めたサンプルを作製し、各サンプルのXPS測定を実施した。
シリコン基板上にGa−In−Zn−Sn−O系酸化物半導体層を100nm成膜後、大気雰囲気にて350℃で1時間の熱処理(プレアニール)を行った(1’)。次いで、前記酸化物半導体層の表面にIZO薄膜(ソース−ドレイン電極)を膜厚100nm成膜し、その後、PANエッチング液を用いて、前記IZO薄膜を全て除去した(2’)。更にその後、大気雰囲気にて350℃、500℃、600℃の各温度で1時間加熱する熱処理を行った(3’)。上記工程(1’),(2’),(3’)までそれぞれ処理を進めたサンプルを作製し、各サンプルのXPS測定を実施した。
酸化物半導体層の表層の組成分布を、XPSを用いて調べた。分析サンプルは前述の酸素結合状態評価に用いた分析試料2の(2’)、(3’)(熱処理温度は600℃)までそれぞれ処理したサンプルを使用した。詳細には、全金属元素に対するZn、Sn、In、Gaの各金属元素の含有量を酸化物半導体層の表面から膜厚方向に測定した。その結果を、酸エッチング後(2’)、酸エッチング後に更に熱処理後(3’)のそれぞれについて図21(a)、図21(b)に示す。
2 ゲート電極
3 ゲート絶縁膜
4 酸化物半導体層
5 ソース−ドレイン電極(S/D)
6 保護膜(絶縁膜)
7 コンタクトホール
8 透明導電膜
9 エッチストッパー層
Claims (25)
- 基板上に少なくともゲート電極、ゲート絶縁膜、酸化物半導体層、ソース−ドレイン電極、および前記ソース−ドレイン電極を保護する保護膜をこの順序で有する薄膜トランジスタであって、
前記酸化物半導体層は、Snと;In、Ga、およびZnよりなる群から選択される1種以上の元素と;Oとから構成され、
薄膜トランジスタの積層方向断面における、ソース−ドレイン電極端直下の酸化物半導体層の膜厚と、前記酸化物半導体層中央部の膜厚との差が、5%以下であることを特徴とする薄膜トランジスタ。 - 前記酸化物半導体層の表面をX線光電子分光法で測定した場合に、酸素1sスペクトルにおける最も強度の高いピークのエネルギーが529.0〜531.3eVの範囲内にある請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
- 前記酸化物半導体層は、全金属元素に対するSnの含有量が5原子%以上50原子%以下を満たすものである請求項1または2に記載の薄膜トランジスタ。
- 前記酸化物半導体層は、In、Ga、Zn、およびSnとOとから構成され、かつIn、Ga、Zn、およびSnの合計量を100原子%とした場合に、
Inの含有量は15原子%以上25原子%以下、
Gaの含有量は5原子%以上20原子%以下、
Znの含有量は40原子%以上60原子%以下、および
Snの含有量は5原子%以上25原子%以下
を満たす請求項1〜3のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。 - 前記酸化物半導体層は、Znを含み、かつその表層のZn濃度(単位:原子%)が、該酸化物半導体層のZnの含有量(単位:原子%)の1.0〜1.6倍である請求項1〜4のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
- 前記ソース−ドレイン電極は、導電性酸化物層を含み、かつ該導電性酸化物層が前記酸化物半導体層と直接接合している請求項1〜5のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
- 前記ソース−ドレイン電極は、導電性酸化物層からなる請求項6に記載の薄膜トランジスタ。
- 前記ソース−ドレイン電極は、酸化物半導体層側から順に、
導電性酸化物層と;
Al、Cu、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む1以上の金属層(X層)と;
の積層構造を有する請求項6に記載の薄膜トランジスタ。 - 前記金属層(X層)は、酸化物半導体層側から順に、
Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)と;
純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層(X1層)と;
の積層構造を有する請求項8に記載の薄膜トランジスタ。 - 前記金属層(X層)は、酸化物半導体層側から順に、
純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層(X1層)と;
Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)と;
の積層構造を有する請求項8に記載の薄膜トランジスタ。 - 前記金属層(X層)は、酸化物半導体層側から順に、
Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)と;
純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層(X1層)と;
Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)と;
の積層構造を有する請求項8に記載の薄膜トランジスタ。 - 前記Al合金層は、Ni、Co、Cu、Ge、Ta、Mo、Hf、Zr、Ti、Nb、W、および希土類元素よりなる群から選択される1種以上の元素を0.1原子%以上含むものである請求項8〜11のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
- 前記導電性酸化物層はアモルファス構造である請求項6〜12のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
- 前記導電性酸化物層は、In、Ga、Zn、およびSnよりなる群から選択される1種以上の元素と、Oとから構成される請求項6〜13のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
- 前記ソース−ドレイン電極は、酸化物半導体層側から順に、
Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素からなるバリアメタル層と;
Al合金層と;
の積層構造を有する請求項1〜5のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。 - 前記ソース−ドレイン電極におけるバリアメタル層は、純MoまたはMo合金からなるものである請求項15に記載の薄膜トランジスタ。
- 前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、Niおよび/またはCoを0.1〜4原子%含むものである請求項15または16に記載の薄膜トランジスタ。
- 前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、Cuおよび/またはGeを0.05〜2原子%含むものである請求項15〜17のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
- 前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、更に、Nd、Y、Fe、Ti、V、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Mg、Cr、Mn、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、La、Gd、Tb、Dy、Sr、Sm、GeおよびBiよりなる群から選択される少なくとも1種の元素を含むものである請求項15〜18のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
- 前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、Nd、LaおよびGdよりなる群から選択される少なくとも1種の元素を含むものである請求項19に記載の薄膜トランジスタ。
- 請求項1〜20のいずれかに記載の薄膜トランジスタの製造方法であって、
前記酸化物半導体層上に形成された前記ソース−ドレイン電極のパターニングを、酸系エッチング液を用いて行い、その後、前記酸化物半導体層の少なくとも酸系エッチング液にさらされた部分に対し、酸化処理を行ってから、前記保護膜を形成することを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法。 - 前記酸化処理は、熱処理および/またはN2Oプラズマ処理である請求項21に記載の
薄膜トランジスタの製造方法。 - 前記熱処理および前記N2Oプラズマ処理を行う請求項22に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
- 前記熱処理は、130℃以上700℃以下の加熱温度で行う請求項22または23に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
- 前記加熱温度を250℃以上とする請求項24に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
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