JP6068327B2 - 薄膜トランジスタおよびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの表示装置に用いられる薄膜トランジスタ(Thin Film Transistor、TFT)とその製造方法に関する。
アモルファス(非晶質)酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン(a−Si)に比べて高いキャリア移動度(電界効果移動度とも呼ばれる。以下、単に「移動度」と呼ぶ場合がある。)を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できる。よって、大型・高解像度・高速駆動が要求される次世代ディスプレイや、耐熱性の低い樹脂基板などへの適用が期待されている。
前記酸化物半導体として、インジウム(In)、ガリウム(Ga)、亜鉛(Zn)、および酸素(O)からなるアモルファス酸化物半導体(In−Ga−Zn−O、以下「IGZO」と呼ぶ場合がある。)や、インジウム(In)、亜鉛(Zn)、錫(Sn)、および酸素(O)からなるアモルファス酸化物半導体(In−Zn−Sn−O、以下「IZTO」と呼ぶ場合がある。)が、高い移動度を有するため用いられている。
また、前記酸化物半導体を用いたボトムゲート型TFTの構造は、図1(a)に示す、エッチストッパー層9を有するエッチストップ型(ESL型)と、図1(b)に示す、エッチストッパー層を有しないバックチャネルエッチ型(BCE型)との2種類に大別される。
前記図1(b)のエッチストッパー層を有しないBCE型TFTは、製造工程において、エッチストッパー層形成の工程が必要ないため、生産性に優れている。
しかし、このBCE型TFTの製造工程では次の様な問題がある。即ち、酸化物半導体層の上にソース−ドレイン電極用薄膜が形成され、このソース−ドレイン電極用薄膜に対し、パターニングをする際にウェットエッチング液(例えばリン酸、硝酸、酢酸などを含む酸系エッチング液)が用いられる。酸化物半導体層の前記酸系エッチング液にさらされた部分は、削れたりダメージを受け、その結果、TFT特性が低下するといった問題が生じ得る。
例えば前述したIGZOは、ソース−ドレイン電極のウェットエッチング液として使用される無機酸系ウェットエッチング液に対する可溶性が高く、無機酸系ウェットエッチング液によって極めて容易にエッチングされる。そのため、IGZO膜が消失してTFTの作製が困難となったり、TFT特性が低下する等の問題がある。
上記BCE型TFTにおいて、酸化物半導体層のダメージを抑制する技術として、例えば下記の特許文献1〜3の技術が提案されている。これらの技術は、酸化物半導体層とソース−ドレイン電極との間に、犠牲層(または陥入部)を形成することによって、酸化物半導体層へのダメージを抑制するものである。しかし、上記犠牲層(または陥入部)形成のためには、工程を増加させる必要がある。また、非特許文献1には、酸化物半導体層表面のダメージ層を除去することが示されているが、該ダメージ層を均一に除去することは困難である。
特開2012−146956号公報 特開2011−54812号公報 特開2009−4787号公報
C.−J.Kim et.al,Electrochem.Solid−State Lett.12(4),H95−H97(2009)
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、エッチストッパー層を有しないBCE型TFTであって、高い電界効果移動度を維持しつつ、ストレス耐性に優れた(即ち、光やバイアスストレスなどに対してしきい値電圧の変化量が小さい)酸化物半導体層を備えたTFTを提供することにある。
前記課題を解決し得た本発明の薄膜トランジスタは、基板上に少なくともゲート電極、ゲート絶縁膜、酸化物半導体層、ソース−ドレイン電極、および前記ソース−ドレイン電極を保護する保護膜をこの順序で有する薄膜トランジスタであって、
前記酸化物半導体層は、SnおよびIn、ならびにGaとZnの少なくとも1種と、Oとから構成される第1酸化物半導体層と、In、Zn、Sn、およびGaよりなる群から選択される1以上の元素と、Oとから構成される第2酸化物半導体層と、を有する積層体であり、
前記第2酸化物半導体層は、前記ゲート絶縁膜の上に形成されていると共に、前記第1酸化物半導体層は、前記第2酸化物半導体層と前記保護膜または前記ソース−ドレイン電極との間に形成されており、且つ、
薄膜トランジスタの積層方向断面において、[100×(ソース−ドレイン電極端直下の第1酸化物半導体層の膜厚−第1酸化物半導体層中央部の膜厚)/ソース−ドレイン電極端直下の第1酸化物半導体層の膜厚]により求められる値が、5%以下であるところに特徴を有する。
本発明の好ましい実施形態において、前記第1酸化物半導体層の表面をX線光電子分光法で測定した場合に、酸素1sスペクトルにおける最も強度の高いピークのエネルギーが529.0〜531.3eVの範囲内にある。
本発明の好ましい実施形態において、前記第1酸化物半導体層は、全金属元素に対するSnの含有量が5原子%以上50原子%以下を満たす。
本発明の好ましい実施形態において、前記第1酸化物半導体層は、In、Ga、Zn、およびSnとOとから構成され、かつIn、Ga、Zn、およびSnの合計量を100原子%とした場合に、Inの含有量は15原子%以上25原子%以下、Gaの含有量は5原子%以上20原子%以下、Znの含有量は40原子%以上60原子%以下、およびSnの含有量は5原子%以上25原子%以下を満たす。
本発明の好ましい実施形態において、前記第1酸化物半導体層は、Znを含み、かつその表層のZn濃度(単位:原子%)が、該第1酸化物半導体層のZnの含有量(単位:原子%)の1.0〜1.6倍である。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極は、導電性酸化物層を含み、かつ該導電性酸化物層が前記酸化物半導体層と直接接合している。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極は、導電性酸化物層からなる。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極は、酸化物半導体層側から順に、導電性酸化物層と;Al、Cu、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む1以上の金属層(X層、Al合金層を含む)と;の積層構造を有する。
本発明の好ましい実施形態において、前記金属層(X層)は、酸化物半導体層側から順に、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)と;純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層(X1層)と;の積層構造を有する。
本発明の好ましい実施形態において、前記金属層(X層)は、酸化物半導体層側から順に、純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層(X1層)と;Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)と;の積層構造を有する。
本発明の好ましい実施形態において、前記金属層(X層)は、酸化物半導体層側から順に、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)と;純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層(X1層)と;Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)と;の積層構造を有する。
本発明の好ましい実施形態において、前記Al合金層は、Ni、Co、Cu、Ge、Ta、Mo、Hf、Zr、Ti、Nb、W、および希土類元素よりなる群から選択される1種以上の元素を0.1原子%以上含む。
本発明の好ましい実施形態において、前記導電性酸化物層はアモルファス構造である。
本発明の好ましい実施形態において、前記導電性酸化物層は、In、Ga、Zn、およびSnよりなる群から選択される1種以上の元素と、Oとから構成される。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極は、酸化物半導体層側から順に、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素からなるバリアメタル層と;Al合金層と;の積層構造を有する。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極におけるバリアメタル層は、純MoまたはMo合金からなる。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、NiおよびCoよりなる群から選択される1種以上の元素を合計で0.1〜4原子%含む。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、CuおよびGeよりなる群から選択される1種以上の元素を合計で0.05〜2原子%含む。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、更に、Nd、Y、Fe、Ti、V、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Mg、Cr、Mn、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、La、Gd、Tb、Dy、Sr、Sm、GeおよびBiよりなる群から選択される少なくとも1種の元素を含む。
本発明の好ましい実施形態において、前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、Nd、LaおよびGdよりなる群から選択される少なくとも1種の元素を含む。
本発明には、前記薄膜トランジスタの製造方法も含まれる。該製造方法は、前記酸化物半導体層上に形成された前記ソース−ドレイン電極のパターニングを、酸系エッチング液を用いて行い、その後、前記酸化物半導体層の少なくとも酸系エッチング液にさらされた部分に対し、酸化処理を行ってから、前記保護膜を形成するところに特徴を有する。
好ましい実施形態において、前記酸化処理は、熱処理およびN2Oプラズマ処理の少なくとも一つ(より好ましくは熱処理およびN2Oプラズマ処理)である。
好ましい実施形態において、前記熱処理は、130℃以上(より好ましくは250℃以上)700℃以下の加熱温度で行う。
本発明によれば、BCE型TFTの製造工程で、ソース−ドレイン電極形成時に使用の酸系エッチング液にさらされる第1酸化物半導体層を、Snを含むものとし、かつ該酸化物半導体層は、前記酸系エッチング液にさらされた後に酸化処理が施されるため、該酸化物半導体層の膜厚が均一でかつ該酸化物半導体層の表面状態が良好な、ストレス耐性に優れたBCE型TFTを提供できる。
また、本発明の方法によれば、ソース−ドレイン電極の形成をウェットエッチングで行うことができるため、特性の高い表示装置を容易かつ低コストで得ることができる。
更に本発明のTFTは、上述の通りエッチストッパー層を有していないため、TFT製造工程におけるマスク形成工程数が少なく、十分にコストを削減することができる。またBCE型TFTは、ESL型TFTのようにエッチストッパー層とソース−ドレイン電極のオーバーラップ部分がないため、ESL型TFTよりもTFTの小型化が可能である。
図1(a)は、従来の薄膜トランジスタ(ESL型)を説明するための概略断面図であり、図1(b)は、本発明の薄膜トランジスタ(BCE型)を説明するための概略断面図である。 図2(a)〜(e)は、本発明の薄膜トランジスタにおけるソース−ドレイン電極の断面構造を模式的に示す図である。 図3は、本発明の薄膜トランジスタを説明するための概略断面図である。 図4は、実施例における本発明例のFE−SEM(Field Emission−Scanning Electron Microscope)観察写真であり、図4(b)は、図4(a)の破線枠を拡大した写真である。 図5は、実施例における比較例のFE−SEM観察写真であり、図5(b)は、図5(a)の破線枠を拡大した写真である。 図6は、実施例におけるストレス耐性試験結果(比較例)を示している。 図7は、実施例におけるストレス耐性試験結果(本発明例)を示している。 図8は、実施例におけるX線光電子分光分析(X−ray Photoelectron Spectroscopy、XPS)観察結果を示している。 図9は、実施例における分析試料1のXPS(X線光電子分光分析)観察結果を示している。 図10は、実施例における分析試料2のXPS(X線光電子分光分析)観察結果を示している。 図11は、実施例におけるXPS(X線光電子分光分析)観察結果(酸化物半導体層の膜厚方向の組成分布測定結果)を示している。 図12は、実施例における熱処理温度と表層Zn濃度比の関係を示す図である。
本発明者らは、BCE型TFTにおいて、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、
・第1酸化物半導体層と第2酸化物半導体層の積層体である酸化物半導体層の、ソース−ドレイン電極形成時に酸系エッチング液にさらされる第1酸化物半導体層を、特にSnを含むものとすること;および、
・TFT製造工程において、ソース−ドレイン電極形成後、即ち、酸エッチングを行った後に、前記酸化物半導体層、特には第1酸化物半導体層の、少なくとも酸系エッチング液にさらされた部分に対し、後述する酸化処理を施すこと;
によって、ウェットエッチング(酸エッチング)によるコンタミやダメージを除去できた。そしてその結果、酸化物半導体層の膜厚が均一でかつ良好なストレス耐性を有するTFTが得られることを見出し、本発明を完成した。
まず、本発明の酸化物半導体層の成分組成と構成について説明する。
本発明のTFTにおける酸化物半導体層は、第1酸化物半導体層と第2酸化物半導体層の積層体であって、ソース−ドレイン電極形成時に酸系エッチング液にさらされる第1酸化物半導体層が、SnおよびIn(特にSn)を必須成分として含むところに特徴を有する。
以下、第1酸化物半導体層、第2酸化物半導体層のそれぞれについて説明する。
[第1酸化物半導体層]
第1酸化物半導体層は、Snを含むことによって、酸系エッチング液による該酸化物半導体層のエッチングが抑制され、酸化物半導体層の表面を平滑に保つことができる。第1酸化物半導体層は、更にInを含む。更にはGaとZnの少なくとも1種を含む。
第1酸化物半導体層のSn量(第1酸化物半導体層中に含まれる全金属元素に対する割合をいう。以下、他の金属元素量についても同じ)は、上記効果を十分に発揮させるため5原子%以上とすることが好ましく、9原子%以上とすることがより好ましい。更に好ましくは15原子%以上、より更に好ましくは19原子%以上である。
一方、第1酸化物半導体層のSn量が多すぎると、ストレス耐性が低下すると共に、酸化物半導体層の加工用ウェットエッチング液に対するエッチングレートが低下する場合がある。よって上記Sn量は、50原子%以下であることが好ましく、30原子%以下とすることがより好ましく、更に好ましくは28原子%以下、より更に好ましくは25原子%以下である。
ソース−ドレイン電極形成のためのウェットエッチング時に、第1酸化物半導体層は酸系エッチング液にさらされる。しかし上記の通り第1酸化物半導体層を、Snを含むものとすることにより、該酸化物半導体層のエッチングが抑えられる。より具体的には、酸系エッチング液による酸化物半導体層のエッチングレートが、1Å/sec以下に抑えられる。その結果、得られるTFTは、ソース−ドレイン電極端直下の酸化物半導体層の膜厚と、酸化物半導体層中央部(ソース電極端とドレイン電極端とを結ぶ最短線の中間地点をいう)の膜厚との差[100×(ソース−ドレイン電極端直下の酸化物半導体層の膜厚−酸化物半導体層中央部の膜厚)/ソース−ドレイン電極端直下の酸化物半導体層の膜厚]が、5%以下に抑えられる。上記膜厚の差が5%よりも大きく、均一にエッチングされていない場合、酸化物半導体層の同一面内において金属元素間でエッチング差が生じ、組成ズレを招く。前記膜厚の差は、好ましくは3%以下であり、最も好ましくは差がないこと、即ち0%である。
第1酸化物半導体層は、更にInを含む。Inは、酸化物半導体層の抵抗低減に有効な元素である。このような効果を有効に発現させるため、In量は、好ましくは1原子%以上、より好ましくは3原子%以上、更に好ましくは5原子%以上とする。より更に好ましくは15原子%以上である。一方、In量が多すぎるとストレス耐性が低下しやすいため、In量は、好ましくは25原子%以下、より好ましくは23原子%以下、更に好ましくは20原子%以下とする。
第1酸化物半導体層は、更にGaとZnの少なくとも1種を含む。
Gaは、酸素欠損の発生を抑制し、ストレス耐性向上に有効な元素である。このような効果を有効に発現させるべくGaを含有させる場合、Ga量は、好ましくは5原子%以上、より好ましくは10原子%以上、更に好ましくは15原子%以上とするのがよい。一方、Ga量が多すぎると、電子の電導パスを担っているInやSnの含有量が相対的に低下し、その結果、移動度が低下する場合がある。よってGa量は、好ましくは40原子%以下、より好ましくは30原子%以下、更に好ましくは25原子%以下、より更に好ましくは20原子%以下とする。
Znは、ウェットエッチングレートに影響を及ぼす元素であり、酸化物半導体層の加工時のウェットエッチング性向上に寄与する元素である。またZnは、安定的なアモルファス構造の酸化物半導体層を得て、TFTの安定かつ良好なスイッチング動作確保に有効な元素でもある。これらの効果を十分に発揮させるには、Zn量を好ましくは35原子%以上、より好ましくは40原子%以上、更に好ましくは45原子%以上とするのがよい。一方、Zn量が多すぎると、酸化物半導体層の加工時にウェットエッチングレートが早くなりすぎて、所望のパターン形状とすることが困難となりやすい。また、酸化物半導体薄膜が結晶化したり、InやSnなどの含有量が相対的に減少してストレス耐性が悪化する場合がある。よってZn量は、好ましくは65原子%以下、より好ましくは60原子%以下とする。
第1酸化物半導体層として、In−Ga−Zn−Sn−O(IGZTO)等が挙げられる。
前記第1酸化物半導体層が、前記In−Ga−Zn−Sn−O(IGZTO)、即ち、In、Ga、Zn、およびSnとOとから構成される場合であって、In、Ga、Zn、およびSnの合計量を100原子%とした場合、Inの含有量は15原子%以上25原子%以下、Gaの含有量は5原子%以上20原子%以下、Znの含有量は40原子%以上60原子%以下、およびSnの含有量は5原子%以上25原子%以下を満たすことが好ましい。
第1酸化物半導体層の組成は、上記各金属元素のバランスを考慮し、所望とする特性が有効に発揮されるよう、適切な範囲を設定することが好ましい。例えば第1酸化物半導体層に含まれるIn、GaおよびSnの比率が、In:Ga:Sn(原子比)=1:1:1〜2:2:1を満たすことが挙げられる。
[第2酸化物半導体層]
第2酸化物半導体層は、In、Zn、Sn、およびGaよりなる群から選択される1以上の元素と、Oとから構成される。
この第2酸化物半導体層を構成する金属元素(In、Zn、Sn、Ga)の各金属間の比率は、これら金属を含む酸化物がアモルファス相を有し、且つ、半導体特性を示す範囲であれば特に限定されない。上記第1酸化物半導体層に含まれうる金属元素について説明した通り、金属元素の含有量は、移動度やウェットエッチング特性に影響を及ぼす。よって、第2酸化物半導体層に含まれる金属元素の含有量も適宜調整することが望ましい。例えば、ウェットエッチング時のエッチングレートは第1酸化物半導体層と第2酸化物半導体層とでほぼ同程度とすることが望ましいため、エッチングレート比がほぼ同程度(エッチングレート比で0.1〜4倍)となるように成分組成を調整すればよい。
第2酸化物半導体層として、In−Zn−Sn−O(IZTO)の他に、ITO、IGZO、TGZO(Sn−Ga−Zn−O)等が挙げられる。
第1酸化物半導体層と第2酸化物半導体層の最も好ましい組み合わせは、第1酸化物半導体層がIn−Ga−Zn−Sn−O(IGZTO)膜、第2酸化物半導体層がIZTO膜の組み合わせである。
第1酸化物半導体層の厚さは特に限定されない。例えば該厚さを、好ましくは20nm以上、より好ましくは30nm以上、好ましくは50nm以下、より好ましくは40nm以下とすることが挙げられる。
第2酸化物半導体層の厚さも特に限定されない。基板面内の特性(移動度、S値、VthなどのTFT特性)を安定的に発揮させる観点からは、前記厚さを、好ましくは5nm以上、より好ましくは10nm以上とするのがよい。一方、酸化物半導体層の良好な加工性確保のためには、前記厚さを、好ましくは100nm以下、より好ましく50nm以下とするのがよい。
第1酸化物半導体層と第2酸化物半導体層との合計膜厚の上限は、例えば、好ましくは100nm以下、より好ましくは50nm以下とすることが挙げられる。前記合計膜厚の下限は、上記各酸化物半導体層の効果を発揮しうる程度の膜厚を採用すればよい。
前記第1酸化物半導体層は、Znを含み、かつその表層のZn濃度(表層Zn濃度、単位は原子%である。以下同じ)が、該第1酸化物半導体層のZnの含有量(単位は原子%である。以下同じ)の1.0〜1.6倍であることが好ましい。以下、第1酸化物半導体層の表層のZn濃度について、この様に制御するに至ったことを含めて説明する。
酸化物半導体層のうち第1酸化物半導体層は、TFT製造工程のソース−ドレイン電極加工時に使用の酸系エッチング液によりダメージを受け、該第1酸化物半導体層表面の組成変動が生じやすい。特にZn酸化物は酸系エッチング液に溶解し易いため、第1酸化物半導体層表面のZn濃度は低くなりやすい。本発明者らが確認したところ、この第1酸化物半導体層表面のZn濃度が低くなることが、第1酸化物半導体層表面に酸素欠損が多く発生し、TFT特性(移動度や信頼性)を低下させ得ることをまず突き止めた。
そこで、上記酸素欠損の発生を抑制すべく、第1酸化物半導体層の表面(保護膜と接する面)のZn濃度(表層Zn濃度)に着目して検討を行った。その結果、この表層Zn濃度が、第1酸化物半導体層のZn含有量の1.0倍以上であれば、酸素欠損が十分に回復するため好ましいことがわかった。前記第1酸化物半導体層のZn含有量に対する前記表層Zn濃度の倍率(「表層Zn濃度/第1酸化物半導体層のZn含有量」(原子比)。以下、この倍率を「表層Zn濃度比」という)は、より好ましくは1.1倍以上、更に好ましくは1.2倍以上である。前記表層Zn濃度比は、高くなるほど前記効果が高まるため好ましいが、本発明で推奨される製造条件を勘案すると、その上限は1.6倍以下となる。前記表層Zn濃度比は、より好ましくは1.5倍以下、更に好ましくは1.4倍以下である。前記表層Zn濃度比は、後述する実施例に記載の方法で求められる。また前記表層Zn濃度比は、後述する酸化処理(熱処理やN2Oプラズマ処理、特には熱処理、好ましくは後述の通り、より高温での熱処理)を行い、第1酸化物半導体層表面側へZnを拡散・濃化させることによって達成することができる。
本発明では、上記の通り、ソース−ドレイン電極形成時に使用の酸系エッチング液に対する耐性を確保するため、第1酸化物半導体層を特にSnを含むものとする。しかしこれだけでは、エッチストッパー層を有するESL型TFTと比較して、良好なストレス耐性が得られない。そこで本発明では更に、TFTの製造工程において、ソース−ドレイン電極形成後であって保護膜形成前に、下記に詳述するとおり酸化処理を施す。
この酸化処理によって、酸系エッチング液にさらされてダメージ等を受けた酸化物半導体層の表面、特に、第1酸化物半導体層の表面が、酸エッチング前の状態に回復する。
詳細には次の通りである。即ち、ソース−ドレイン電極形成のためのウェットエッチング(酸エッチング)時に、酸系エッチング液にさらされた酸化物半導体層、特に、第1酸化物半導体層の表面に、OHやCといったコンタミネーションが取り込まれる。これらOHやCといったコンタミネーションにより、酸素欠損が生じ、この酸素欠損が原因で電子トラップが形成され、TFT特性が劣化しやすくなる。しかし上記ウェットエッチング後に酸化処理を施すことにより、上記コンタミネーションが酸素と置換、即ち、OHやC等が除去されてウェットエッチング前の表面状態に回復(リカバリー)するため、BCE型のTFTであっても優れたTFT特性が得られる。
本発明者らは、このことを、後記の実施例(後記の図8)で詳述する通り、「酸化物半導体層形成直後(as−deposited)」、「酸エッチング後」、および「酸化処理後」の各段階での酸化物半導体層の表面を、XPS(X線光電子分光分析)で観察し、O1sスペクトルにおける最も強度の高いピークのエネルギーを対比することにより確認した。
前記酸化物半導体層形成直後(as−deposited状態)の表面のO(酸素)1sスペクトルピーク(後記図8の(1))は、ほぼ530.8eVにある。しかし、上記as−deposited状態の酸化物半導体層に対し上記酸エッチングを施した場合(酸化処理は行っていない状態。即ち、従来のTFT製造方法の場合に相当する)、酸化物半導体層表面のO1sスペクトルピーク(後記図8の(2))は、532.3eV(酸素欠損あり)に近づいており、as−deposited状態の場合(ほぼ530.8eV)から、シフトしている。このピークシフトは、酸化物半導体層を構成する金属酸化物におけるOが、付着したOHやCに置換され、酸化物半導体層の表面が酸素欠損の状態にあることを意味している。
一方、上記酸エッチング後、更に酸化処理を行った場合、即ち、本発明のTFTにおける第1酸化物半導体層表面のO1sスペクトルピーク(後記図10の(3))は、上記酸エッチング後の酸化物半導体層表面のO1sスペクトルピークよりもエネルギーが小さく、as−deposited状態のピークの方向へシフトしている。上記酸化処理後の酸化物半導体層表面のO1sスペクトルピークは、例えば529.0〜531.3eVの範囲内である。尚、後述する実施例では、ほぼ530.8eV(530.8±0.5eVの範囲内)にあり、前記酸化物半導体層形成直後のO1sスペクトルピークとほぼ同じ位置にある。このことから、酸化処理により、酸化物半導体層の表面は、上述の通りOHやC等が除去されて、ウェットエッチング前の表面状態に回復したと考えられる。
前記酸化処理としては、熱処理およびN2Oプラズマ処理の少なくとも一つが挙げられる。好ましくは熱処理とN2Oプラズマ処理の両方を行うことである。この場合、熱処理とN2Oプラズマ処理の順序は特に限定されない。
前記熱処理は、次の条件で行うことが挙げられる。即ち、加熱雰囲気は、例えば水蒸気雰囲気、酸素雰囲気とすることが挙げられる。加熱温度は、130℃以上とすることが好ましい。より好ましくは250℃以上であり、更に好ましくは300℃以上であり、より更に好ましくは350℃以上である。一方、加熱温度が高すぎると、ソース−ドレイン電極を構成する材料が変質しやすい。よって加熱温度は700℃以下とすることが好ましい。より好ましくは650℃以下である。尚、ソース−ドレイン電極を構成する材料の変質を抑える観点からは600℃以下であることが更に好ましい。上記加熱温度での保持時間(加熱時間)は、5分以上とすることが好ましい。より好ましくは60分以上である。上記加熱時間が長すぎてもスループットが悪く、一定以上の効果は期待できないので、上記加熱時間は、120分以下とすることが好ましく、より好ましくは90分以下である。
前記N2Oプラズマ処理、即ち、N2Oガスによるプラズマ処理は、例えば、パワー:100W、ガス圧:133Pa、処理温度:200℃、処理時間:10秒〜20分の条件で実施することが挙げられる。
本発明のTFTは、酸化物半導体層が、上述した第1酸化物半導体層と第2酸化物半導体層との積層構造を備えていればよく、他の構成については特に限定されない。例えば基板上に、ゲート電極、ゲート絶縁膜、上記酸化物半導体層、ソース−ドレイン電極、および保護膜を少なくとも有していればよい。よって、TFTを構成する上記ゲート電極等は、通常用いられるものであれば特に限定されないが、TFT特性を確実に高める観点からは、上記ソース−ドレイン電極の構成を下記の通り制御することが好ましい。
ソース−ドレイン電極が、純Alや純Mo、Al合金、Mo合金等からなる場合、後述する酸化処理を施したときに、該電極の表面やエッチング加工された端部が酸化される場合がある。電極表面が酸化されて酸化物が形成されると、さらにその上に形成されるフォトレジストや保護膜との密着性が低下したり、画素電極とのコンタクト抵抗上昇など、TFT特性や製造プロセスに悪影響を与える場合がある。また変色の問題もある。更に、電極の端部が酸化すると、酸化物半導体層とソース−ドレイン電極の間の電気抵抗が上昇するおそれがある。本発明者らの検討によれば、電極材料の端部が酸化することにより、Id−Vg特性におけるS値が増加しやすく、TFT特性(特には静特性)の劣化が生じ易いことがわかっている。
上記の理由から、本発明者らは、ソース−ドレイン電極として、酸化に対し電気的特性などの物性変化が少ない導電性酸化物層を含むものであって、該導電性酸化物層が前記酸化物半導体層と直接接合した形態とすれば、S値が増加する等の劣化現象を抑制でき、その結果、TFTの静特性(特にはS値)を劣化させることなく、光ストレス耐性を向上できることを見出した。
前記導電性酸化物層を構成する材料は、導電性を示す酸化物であってソース−ドレイン電極形成時に用いる酸系エッチング液(例えば、後述する実施例で用いるPAN系エッチング液)に溶解するものであれば限定されない。
前記導電性酸化物層は、好ましくはIn、Ga、Zn、およびSnよりなる群から選択される1種以上の元素と、Oとから構成される。導電性酸化物として例えばITOやIZOが代表的であるが、ZAO(Al添加ZnO)、GZO(Ga添加ZnO)等を用いることもできる。好ましくはITO(In−Sn−O)やIZO(In−Zn−O)である。
前記導電性酸化物層は、アモルファス構造であることが好ましい。多結晶であるとウェットエッチングにより残渣が生じたり、エッチングが困難となりやすいが、アモルファス構造であるとこれらの問題が生じ難いからである。
図2(a)に模式的に示す通り、酸化物半導体層4上に形成される前記ソース−ドレイン電極5は、導電性酸化物層11の単層とする他、後述する図2(b)〜(e)に示す通り導電性酸化物層11を含む積層構造であってもよい。
前記ソース−ドレイン電極を構成する前記導電性酸化物層の膜厚は、導電性酸化物層のみ(単層)の場合、10〜500nmとし、導電性酸化物層と下記に詳述するX層との積層の場合には10〜100nmとすることができる。
前記ソース−ドレイン電極を積層構造とする場合、前記ソース−ドレイン電極は、図2(b)に模式的に示す通り、
前記導電性酸化物層11と;
Al、Cu、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む1以上の金属層(X層)(符号X)と;
の積層構造とすることができる。尚、ソース−ドレイン電極が単層・積層いずれの場合も、導電性酸化物層は第1酸化物半導体層と直接接合していることが好ましい。
導電性酸化物は、金属材料と比べて電気抵抗率が高い。よって、ソース−ドレイン電極の電気抵抗を低減する観点からは、ソース−ドレイン電極を、上記の通り前記導電性酸化物層と;金属層(X層)と;の積層構造とすることが推奨される。
前記「1種以上の元素を含む」には、該元素からなる純金属および該元素を主成分(例えば50原子%以上)とする合金が含まれる。
前記X層として、純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層(X1層、以下、純Al層およびAl合金層を「Al系層」と総称し、純Cu層およびCu合金層を「Cu系層」と総称することがある)を含むようにすれば、ソース−ドレイン電極の電気抵抗をより低減できるので好ましい。
前記X1層として、Al合金層を含むようにすれば、該層の加熱によるヒロック防止や、耐食性の向上、ソース−ドレイン電極と接続される画素電極(ITO,IZO)との電気的接合性を向上できる。該Al合金層として、Ni、Co、Cu、Ge、Ta、Mo、Hf、Zr、Ti、Nb、W、および希土類元素よりなる群から選択される1種以上の元素を、好ましくは0.1原子%以上、より好ましくは0.5原子%以上、好ましくは6原子%以下含むものを用いるのがよい。この場合、残部はAlおよび不可避不純物である。上記希土類元素とは、ランタノイド元素(LaからLuまでの15元素)およびSc(スカンジウム)とY(イットリウム)を含む意味である。
該Al合金層として、特には下記(i)、(ii)に示す通り、目的に応じたAl合金層を用いることがより好ましい。
(i)Al合金層の耐食性、耐熱性を向上させるには、合金元素として、Nd、La、Yなどの希土類元素や、Ta、Zr、Nb、Ti、Mo、Hf等の高融点金属元素を含むことが好ましい。これらの元素の含有量は、TFTの製造プロセス温度と配線抵抗値から最適な量を調整することができる。
(ii)Al合金層と画素電極との電気的接合性を向上させるには、合金元素として、Ni、Coを含有させることが好ましい。更にCuやGeを含有させることによって、析出物を微細化させることができ、耐食性や電気的接合性を更に向上させることができる。
前記X1層の厚さは、例えば50〜500nmとすることができる。
また前記X層として、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層(X2層)を含めてもよい。このX2層は一般にバリアメタル(層)といわれている。前記X2層は、下記に詳述する通り電気的接合性等の向上に寄与する。
前記X2層は、導電性酸化物層とX1層とを組み合わせて使用する場合に、これらの層の密着性や電気的接合性の向上、相互拡散防止のために、これらの層の間に形成することができる。
具体的には、導電性酸化物層と、X1層としてAl系層とを用いる場合、加熱によるAl系層のヒロック防止や後の工程でソース−ドレイン電極と接続される画素電極(ITO、IZO)との電気的接合性を向上させるために、導電性酸化物層とAl系層との間にX2層を形成してもよい。
また、導電性酸化物層と、X1層としてCu系層とを用いる場合、上記Cu系層表面の酸化を抑制するために、これらの間にX2層を形成してもよい。
また後述する形態(III)のように、X1層の酸化物半導体層側と反対側の両方に、X2層を形成することもできる。
X2層(バリアメタル層)の厚さは、例えば50〜500nmとすることができる。
前記X層の形態として、X1層(単層または積層)のみからなる場合の他、X1層(単層または積層)とX2層(単層または積層)とを組み合わせる場合が挙げられる。
X層がX1層とX2層の組み合わせの場合、ソース−ドレイン電極の形態として、具体的に下記(I)〜(III)の形態が挙げられる。
(I)図2(c)に示す通り、酸化物半導体層4側から順に、導電性酸化物層11と;X2層(符号X2)と;X1層(符号X1)と;の積層構造を有する形態
(II)図2(d)に示す通り、酸化物半導体層4側から順に、導電性酸化物層11と;X1層(符号X1)と;X2層(符号X2)と;の積層構造を有する形態
(III)図2(e)に示す通り、酸化物半導体層4側から順に、導電性酸化物層11と;X2層(符号X2)と;X1層(符号X1)と;X2層(符号X2)と;の積層構造を有する形態
また前記ソース−ドレイン電極として、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素からなるバリアメタル層が汎用されている。しかしソース−ドレイン電極の表面(基板と反対側の表面)が上記バリアメタル層で構成されている場合、上記酸化処理を行うことによって、電極の表面やエッチング加工された端部が酸化されて厚い酸化膜が形成され、TFT特性(特には静特性)の劣化や、上層(保護膜等)との密着性低下による膜はがれが発生しやすい。更には、次のような不具合が生じる場合もある。例えば前記バリアメタル層として、一般的に、純Mo膜単層や、純Mo/純Al/純Moの3層構造の積層膜が使用されるが、これらの膜をソース−ドレイン電極に使用した場合、ソース−ドレイン電極加工工程における水洗工程で、酸化物(例えばMo酸化物)が水に溶解し、ガラス基板表面(ゲート絶縁膜で覆われていない部分)やソース−ドレイン電極表面に上記酸化物の残渣が存在する場合がある。
この酸化物(例えばMo酸化物)の残渣は、リーク電流増加の原因となると共に、ソース−ドレイン電極よりも上層として成膜される保護絶縁膜やフォトレジスト等と、ソース−ドレイン電極との密着性の低下を招き、上記保護絶縁膜等がはがれる原因ともなる。
上記の理由から、本発明者らは、ソース−ドレイン電極として、酸化物半導体層側から順にバリアメタル層(例えば純Mo層)とAl合金層の積層膜とすればよいことを見出した。上記積層膜とすれば、上記ソース−ドレイン電極加工工程における水洗工程での、純Mo層の露出量を極力減少でき、その結果、水洗処理によるMo酸化物の溶解を抑制できる。また、ソース−ドレイン電極を構成するバリアメタル層(例えば純Mo層)の膜厚を、該バリアメタル層単層の場合よりも相対的に薄くすることができる。その結果、酸化物半導体と直接接触部分における上記酸化物の成長を抑制することができ、TFTの静特性を劣化させることなく(特にはS値を増加させることなく)、光ストレス耐性を向上できる。
前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層としては、
A群元素:NiおよびCoよりなる群から選択される1種以上の元素を合計で0.1〜4原子%含むもの;
上記A群元素に代えて、または上記A群元素と共に、
B群元素:CuおよびGeよりなる群から選択される1種以上の元素を合計で0.05〜2原子%含むものが好ましい。以下、このAl合金層について説明する。
ソース−ドレイン電極の表面(基板と反対側の面)の一部は、画素電極として使用されるITO膜やIZO膜等の透明導電性酸化物膜と直接接合される。上記ソース−ドレイン電極の表面が純Alであると、この純Alと上記透明導電性酸化物膜との間に酸化アルミニウムの絶縁膜が形成され、オーミック接触がとれなくなりコンタクト抵抗が上昇する恐れがある。
本発明では、ソース−ドレイン電極の表面(基板と反対側の面)を構成するAl合金層として、好ましくは上記A群元素:NiおよびCoよりなる群から選択される1種以上の元素を含むものとする。これにより、Al合金層と前記画素電極(透明導電性酸化物膜)の界面に、NiやCoの化合物を析出させて、上記透明導電性酸化物膜と直接接合した場合の接触電気抵抗を低減することができる。そしてその結果、上記純Mo/純Al/純Moの3層構造の積層膜からなるソース−ドレイン電極の上部バリアメタル層(純Mo層)を省略することができる。この効果を発揮させるには、上記A群元素の総含有量を0.1原子%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.2原子%以上、さらに好ましくは0.4原子%以上である。一方、上記A群元素の総含有量が多過ぎると、Al合金層の電気抵抗率が高くなるため、4原子%以下とすることが好ましい。より好ましくは3.0原子%以下、更に好ましくは2.0原子%以下である。
上記B群元素であるCu、Geは、Al基合金膜の耐食性を向上させるのに有効な元素である。この効果を発揮させるには、上記B群元素の総含有量を0.05原子%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.1原子%以上、さらに好ましくは0.2原子%以上である。一方、上記B群元素の総含有量が多過ぎると、Al合金層の電気抵抗率が高くなるため、2原子%以下とすることが好ましい。より好ましくは1原子%以下、更に好ましくは0.8原子%以下である。
前記Al合金層は更に、Nd、Y、Fe、Ti、V、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Mg、Cr、Mn、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、La、Gd、Tb、Dy、Sr、Sm、GeおよびBiよりなる群(C群)から選択される少なくとも1種の元素(C群元素)を含んでいてもよい。
上記C群元素は、Al合金層の耐熱性を向上させ、該Al合金層の表面に形成されるヒロックを防止するのに有効な元素である。この効果を発揮させるには、C群元素の総含有量を0.1原子%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.2原子%以上、さらに好ましくは0.3原子%以上である。一方、C群元素の総含有量が多過ぎると、Al合金層の電気抵抗率が高くなるため、好ましくは1原子%以下とする。より好ましくは0.8原子%以下、さらに好ましくは0.6原子%以下である。
上記C群元素のうち、好ましくはNd、LaおよびGdよりなる群から選択される少なくとも1種の元素である。
前記Al合金層として、上記A群元素、上記A群元素+上記B群元素、上記A群元素+上記C群元素、上記A群元素+上記B群元素+上記C群元素、上記B群元素、または上記B群元素+上記C群元素を含み、残部がAlおよび不可避的不純物からなるものが挙げられる。
前記バリアメタル層の膜厚は、膜厚の均一性の観点から3nm以上であることが好ましい。より好ましくは5nm以上、更に好ましくは10nm以上である。しかし厚すぎると、全膜厚に対するバリアメタルの割合が多くなり配線抵抗が増加する。よって前記膜厚は、100nm以下であることが好ましく、より好ましくは80nm以下、更に好ましくは60nm以下である。
前記Al合金層の膜厚は、配線の低抵抗化の観点から100nm以上であることが好ましい。より好ましくは150nm以上、更に好ましくは200nm以上である。しかし厚すぎると、成膜やエッチング加工にかかる時間を要して製造コストが増加するといった不具合が生じるため、1000nm以下であることが好ましく、より好ましくは800nm以下、更に好ましくは600nm以下である。
全膜厚に対するバリアメタル層の膜厚比は、バリアメタルのバリア性の観点から0.02以上であることが好ましく、より好ましくは0.04以上、更に好ましくは0.05以上である。しかし上記膜厚比が大きすぎると、配線抵抗が増加するため、上記膜厚比は0.5以下であることが好ましく、より好ましくは0.4以下、更に好ましくは0.3以下である。
以下、上記酸化処理を含む本発明のTFTの製造方法を、図3を参照しながら説明する。前記図3および以下の説明は、本発明の好ましい実施形態の一例を示すものであり、これに限定する趣旨ではない。
前記図3では、基板1上にゲート電極2およびゲート絶縁膜3が形成され、その上に第2酸化物半導体層4Bが形成されている。第2酸化物半導体層4B上には第1酸化物半導体層4Aが形成され、更にその上にはソース−ドレイン電極5が形成され、その上に保護膜(絶縁膜)6が形成され、コンタクトホール7を介して透明導電膜8がドレイン電極5に電気的に接続されている。
基板1上にゲート電極2およびゲート絶縁膜3を形成する方法は特に限定されず、通常用いられる方法を採用することができる。また、ゲート電極2およびゲート絶縁膜3の種類も特に限定されず、汎用されているものを用いることができる。例えばゲート電極2として、電気抵抗率の低いAlやCuの金属や、耐熱性の高いMo、Cr、Tiなどの高融点金属や、これらの合金を好ましく用いることができる。また、ゲート絶縁膜3としては、シリコン窒化膜(SiN)、シリコン酸化膜(SiO2)、シリコン酸窒化膜(SiON)などが代表的に例示される。そのほか、Al23やY23などの酸化物や、これらを積層したものを用いることもできる。
次いで酸化物半導体層(基板側から順に第2酸化物半導体層4B、第1酸化物半導体層4A)を形成する。
上記第2酸化物半導体層4Bと上記第1酸化物半導体層4Aは、スパッタリング法(DCスパッタリング法またはRFスパッタリング法)にて、スパッタリングターゲット(以下「ターゲット」ということがある。)を用いて成膜することが好ましい。スパッタリング法によれば、成分や膜厚の膜面内均一性に優れた薄膜を容易に形成できる。また、塗布法などの化学的成膜法によって、上記第2酸化物半導体層4Bや上記第1酸化物半導体層4Aを形成しても良い。
スパッタリング法に用いられるターゲットとして、前述した元素を含み、所望の酸化物と同一組成のスパッタリングターゲットを用いることが好ましい。これにより、組成ズレが少なく、所望の成分組成の薄膜を形成できる。
具体的には、第2酸化物半導体層4Bの成膜に用いるターゲットとして、In、Zn、Sn、およびGaよりなる群から選択される1以上の元素の酸化物から構成され、所望の酸化物と同一組成の酸化物ターゲットを用いればよい。
また第1酸化物半導体層4Aの成膜に用いるターゲットとして、金属元素(SnおよびIn、ならびにGaとZnの少なくとも1種)の酸化物から構成され、所望の酸化物と同一組成の酸化物ターゲットを用いればよい。または、組成の異なる二つのターゲットを同時放電するコンビナトリアルスパッタリング法で成膜しても良い。上記ターゲットは、例えば粉末焼結法によって製造することができる。
第2酸化物半導体層4Bと第1酸化物半導体層4Aをスパッタリング法で成膜する場合、真空状態を保ったまま連続的に成膜することが好ましい。第2酸化物半導体層4Bと第1酸化物半導体層4Aを成膜する際に大気中に暴露すると、空気中の水分や有機成分が薄膜表面に付着し、コンタミ(品質不良)の原因となるからである。
上記スパッタリングは、次の条件で行うことが挙げられる。基板温度は、おおむね室温〜200℃とすることが挙げられる。酸素添加量は、半導体として動作を示すよう、スパッタリング装置の構成やターゲット組成などに応じて適切に制御すればよい。酸素添加量は、半導体キャリア濃度がおおむね1015〜1016cm-3となるように制御することが好ましい。
またスパッタリング成膜時のガス圧は、おおむね1〜3mTorrの範囲内であることが好ましい。スパッタリングターゲットへの投入パワーは、おおむね200W以上に設定することが推奨される。
上記の通り、酸化物半導体層(4Bおよび4A)を成膜した後、該酸化物半導体層(4Bおよび4A)に対してウェットエッチングを行い、パターニングする。前記パターニング後は、酸化物半導体層(4Bおよび4A)の膜質改善のために熱処理(プレアニール)を行うことが好ましい。この熱処理により、トランジスタ特性のオン電流および電界効果移動度が上昇し、トランジスタ性能が向上する。プレアニールの条件として、例えば大気雰囲気下または水蒸気雰囲気下にて、例えば、加熱温度:約250〜400℃、加熱時間:約10分〜1時間とすること等が挙げられる。
前記プレアニールの後、ソース−ドレイン電極5を形成する。ソース−ドレイン電極5の種類は特に限定されず、汎用されているものを用いることができる。ソース−ドレイン電極はスパッタリング法を用いて成膜した後、フォトリソグラフィおよびウェットエッチング法またはドライエッチング法を用いて形成することができる。本発明では、ソース−ドレイン電極5形成のためのパターニングに酸系エッチング液を用いているので、ソース−ドレイン電極5を構成する材料は、Al合金、純Mo、Mo合金等を用いるのがよい。また上述の通り、より優れたTFT特性を確保する観点からは、ソース−ドレイン電極5を、導電性酸化物層を含みかつ該導電性酸化物層が前記酸化物半導体層と直接接合した構造とすることが好ましい。この場合、ソース−ドレイン電極5は、前記導電性酸化物層のみ、または更にX層(X1層、X1層およびX2層)を積層させた構造とすることができる。
ソース−ドレイン電極5は、金属薄膜のみからなる場合は、例えばマグネトロンスパッタリング法によって金属薄膜を成膜した後、フォトリソグラフィおよび酸系エッチング液を用いたウェットエッチング(酸エッチング)によりパターニングして形成することができる。ソース−ドレイン電極5が、上記導電性酸化物層の単層膜からなる場合は、該導電性酸化物層を、前述の酸化物半導体層4の形成と同様にスパッタリング法で成膜したのちフォトリソグラフィおよび酸系エッチング液を用いたウェットエッチング(酸エッチング)によりパターニングすることができる。またソース−ドレイン電極5が、導電性酸化物層とX層(金属膜)の積層である場合は、前記導電性酸化物層の単層、およびX層(X1層、X1層およびX2層)を積層させた後、フォトリソグラフィおよび酸系エッチング液を用いたウェットエッチング(酸エッチング)によりパターニングして形成することができる。ソース−ドレイン電極の前記エッチング法として、ドライエッチング法を用いてもよい。
またソース−ドレイン電極5として、バリアメタル層とAl合金層との積層膜を形成する場合には、それぞれの層(金属薄膜)を、例えばマグネトロンスパッタリング法によって成膜した後、フォトリソグラフィおよび酸系エッチング液を用いたウェットエッチング(酸エッチング)によりパターニングして形成することができる。
次いで、上記に詳述した通り酸化処理を行う。更に保護膜6を、酸化物半導体層4A、ソース−ドレイン電極5の上にCVD(Chemical Vapor Deposition)法によって成膜する。保護膜6として、シリコン窒化膜(SiN)、シリコン酸化膜(SiO2)、シリコン酸窒化膜(SiON)、またはこれらを積層したものを用いることができる。上記保護膜6は、スパッタリング法で形成しても良い。
次に、常法に基づき、コンタクトホール7を介して透明導電膜8をドレイン電極5に電気的に接続する。前記透明導電膜8の種類は特に限定されず、通常用いられるものを使用することができる。
本発明のTFTの製造方法は、エッチストッパー層を含まないため、TFT製造工程で形成するマスク数が減る。そのため、コストを十分に削減することができる。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
[実施例1]
[本発明例のTFTの作製]
前述した方法に基づき、前記図3に示す薄膜トランジスタ(TFT)を作製し、TFT特性(ストレス耐性)を評価した。
まず、ガラス基板1(コーニング社製イーグルXG、直径100mm×厚さ0.7mm)上に、ゲート電極2として純Mo膜を100nm、およびゲート絶縁膜3としてSiO2膜(膜厚250nm)を順次成膜した。上記ゲート電極2は、純Moのスパッタリングターゲットを使用し、DCスパッタリング法により、成膜温度:室温、成膜パワー:300W、キャリアガス:Ar、ガス圧:2mTorrの条件で成膜した。また、上記ゲート絶縁膜3は、プラズマCVD法を用い、キャリアガス:SiH4とN2Oの混合ガス、成膜パワー:300W、成膜温度:350℃の条件で成膜した。
次に、酸化物半導体層(積層体、4Bおよび4A)を次の通り成膜した。即ち、上記ゲート絶縁膜3上に第2酸化物半導体層4B(In−Zn−Sn−O、原子比はIn:Zn:Sn=20:56.7:23.3)を成膜してから、第1酸化物半導体層4A(Ga−In−Zn−Sn−O、原子比はGa:In:Zn:Sn=16.8:16.6:47.2:19.4)を成膜した。
前記第2酸化物半導体層4Bの成膜には、金属元素が上記比率のIn−Zn−Sn−Oスパッタリングターゲットを用いた。また、前記第1酸化物半導体層4Aの成膜には、金属元素が上記比率のGa−In−Zn−Sn−Oスパッタリングターゲットを用いた。
前記第2酸化物半導体層4B、および前記第1酸化物半導体層4Aは、DCスパッタリング法を用いて成膜した。スパッタリングに使用した装置は(株)アルバック製「CS−200」であり、スパッタリング条件はいずれも下記のとおりである。
(スパッタリング条件)
基板温度:室温
成膜パワー:DC 200W
ガス圧:1mTorr
酸素分圧:100×O2/(Ar+O2)=4%
上記のようにして酸化物半導体層(積層体、4Bおよび4A)を成膜した後、フォトリソグラフィおよびウェットエッチング(酸エッチング)によりパターニングを行った。酸系エッチング液(ウェットエッチャント液)としては、関東化学社製「ITO−07N」(シュウ酸と水の混合液)を使用し、液温を室温とした。本実施例では、実験を行った全ての酸化物薄膜について、ウェットエッチングによる残渣はなく、適切にエッチングできたことを確認した。
上記の通り酸化物半導体層をパターニングした後、酸化物半導体層の膜質を向上させるため、プレアニール処理を行った。プレアニール処理は、大気雰囲気にて350℃で60分間行った。
次にソース−ドレイン電極5を形成した。具体的には、まず純Mo薄膜を、前述したゲート電極と同様にDCスパッタリング法により成膜(膜厚は100nm)し、その後、フォトリソグラフィおよびウェットエッチングによりパターニングを行った。酸系エッチング液として、燐酸:硝酸:酢酸:水=70:1.9:10:12(体積比)の混酸(PAN系)であり、液温が室温のものを用いた。パターニングによりTFTのチャネル長を10μm、チャネル幅を25μmとした。ソース−ドレイン電極5の短絡を防ぐためパターニングを確実に行うべく、ソース−ドレイン電極5の膜厚に対して50%相当の時間分更に、上記酸系エッチング液に浸漬(オーバーエッチ)させた。
次いで酸化処理として、大気雰囲気にて350℃で60分間の熱処理を実施した。また酸化処理の別の態様として、上記熱処理に代えて、パワー:100W、ガス圧:133Pa、処理温度:200℃、処理時間:60秒の条件でNOプラズマ処理を実施した。
その後、保護膜6を形成した。保護膜6として、SiO2(膜厚100nm)とSiN(膜厚150nm)の積層膜(合計膜厚250nm)を用いた。上記SiO2およびSiNの形成は、サムコ製「PD−220NL」を用い、プラズマCVD法を用いて行った。本実施例では、前処理としてN2Oガスによってプラズマ処理を60秒行った後、SiO2膜、およびSiN膜を順次形成した。この時のN2Oガスによるプラズマ条件は、パワー100W、ガス圧133Pa、処理温度200℃とした。SiO2膜の形成にはN2OおよびSiH4の混合ガスを用い、SiN膜の形成にはSiH4、N2、NH3の混合ガスを用いた。いずれの場合も成膜パワーを100W、成膜温度を200℃とした。
次にフォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜6にトランジスタ特性評価用プロービングのためのコンタクトホール7を形成して本発明例に相当するTFTを得た。
[酸系エッチング液に対する耐性の評価]
酸化物半導体層の、ソース−ドレイン電極形成時に使用の酸系エッチング液に対する耐性を、次の通り評価した。
尚、下記評価では、上記酸系エッチング液にさらされる酸化物半導体層として、特に第1酸化物半導体層の評価を行った。また評価に供したTFTは、前記耐性に対する成分組成(Snの有無)の影響のみを確認するため、前述の酸化処理は行っていない。
まず、酸化物半導体層として、第1酸化物半導体層(Ga−In−Zn−Sn−O、組成は前記の通り)単層を形成したこと、および酸化処理を行わなかったことを除き、前記本発明例と同様にしてTFTを作製した。尚、後述する図4および図5に示す通り、本評価で用いたTFTは、Si基板12上に、酸化物半導体層4(この評価では、第1酸化物半導体層の単層)、ソース−ドレイン電極5、カーボン蒸着膜13、保護膜6の順に積層された構造を有している。上記カーボン蒸着膜13は、サンプル観察(電子顕微鏡観察)のために設けた保護膜であって、本発明のTFTを構成するものではない。また比較例として、IGZO(In−Ga−Zn−O、原子比はIn:Ga:Zn=1:1:1、Snを含まない)単層を酸化物半導体層として形成したこと、および酸化処理を行わなかったことを除き、前記本発明例と同様にしてTFTを作製した。
そして、得られた各TFTの積層方向断面をFE−SEMで観察した。その観察写真を、図4(Snを含む酸化物半導体層を形成)、図5(Snを含まない酸化物半導体層を形成)のそれぞれに示す。
図4から、酸系エッチング液にさらされる第1酸化物半導体層がSnを含むものである場合、前記オーバーエッチングによる該第1酸化物半導体層の膜厚の減少(膜べり)が生じていないことがわかる。即ち、ソース−ドレイン電極5端直下の酸化物半導体層4の膜厚と、前記酸化物半導体層4中央部の膜厚との差((100×[ソース−ドレイン電極5端直下の酸化物半導体層4の膜厚−酸化物半導体層4中央部の膜厚]/ソース−ドレイン電極5端直下の酸化物半導体層4の膜厚)より求めた値。以下同じ)が0%であった。そのため、酸化物半導体層4の面内が均一なTFTを作製することができた。
これに対し図5から、酸系エッチング液にさらされる第1酸化物半導体層がSnを含まないものである場合、前記オーバーエッチングによる膜べりが生じていることがわかる。即ち、ソース−ドレイン電極5端直下の酸化物半導体層4の膜厚と、前記酸化物半導体層4中央部の膜厚との差は50%超であった。
[ストレス耐性の評価]
前記TFT(酸化物半導体層が積層体である前記本発明例のTFT)を用い、以下のようにして、ストレス耐性の評価を行った。
尚、比較例として、前記ソース−ドレイン電極5の形成後に、酸化処理を行わなかったことを除き、前記本発明例と同様に作製したTFTのストレス耐性の評価も行った。
ストレス耐性は、ゲート電極に負バイアスをかけながら光を照射するストレス印加試験を行って評価した。ストレス印加条件は以下のとおりである。
・ゲート電圧:−20V
・ソース/ドレイン電圧:10V
・基板温度:60℃
・光ストレス条件
ストレス印加時間:2時間
光強度:25000NIT
光源:白色LED
その結果を、図6(比較例、酸化処理なし)、図7(本発明例、酸化処理あり)に示す。
本発明例と比較例の結果を対比すると以下の通りである。即ち、図6から、比較例はストレス印加時間の経過と共にしきい値電圧が負側へシフトしており、2時間でのしきい値電圧変化量ΔVthは10.25Vである。これは、光照射により生成した正孔がバイアス印加によりゲート絶縁膜と半導体界面や半導体バックチャネルとパッシベーション界面に蓄積されたため、しきい値電圧がシフトしたものと考えられる。
これに対し本発明例は、図7から明らかな通り、TFTのしきい値電圧変化量ΔVthは2時間で2.25Vであり、前記比較例に対してVthの変化が十分小さく、ストレス耐性に優れていることがわかる。尚、従来の半導体層(a−Si)の場合、光ストレス耐性はΔVth=3.5V程度であることから、本発明例では、しきい値電圧の変化量が十分抑えられていることがわかる。また移動度が高く、スイッチング特性およびストレス耐性に優れたBCE型薄膜トランジスタが得られていることがわかる。
この様に、前記酸化処理を行うことによって優れたストレス耐性が得られた理由を確認すべく、XPSによる酸化物半導体層の表面分析を下記の通り行った。
[XPSによる酸化物半導体層の表面分析]
上記酸系エッチング液にさらされるのは、特に第1酸化物半導体層であることから、下記では、第1酸化物半導体層の表面分析を行った。
詳細には、酸化物半導体層として、第1酸化物半導体層(Ga−In−Zn−Sn−O、組成は前記の通り)単層を形成したことを除き、前記本発明例と同様にしてTFTを作製した。尚、前記TFTの作製工程における酸化処理として、大気雰囲気にて350℃で60分間の熱処理を実施した。
そして、このTFT作製途中の、
(1)酸化物半導体層形成直後(as−deposited状態)の酸化物半導体層表面、
(2)酸化物半導体層の表面を、ウェットエッチング(酸エッチング、PAN系エッチング液を使用)した直後の酸化物半導体層の表面、および、
(3)前記(2)のウェットエッチング(酸エッチング)後に、前記酸化処理(熱処理)を施した後の酸化物半導体層の表面
のそれぞれの状態を確認するため、XPS(X線光電子分光法)でO1sスペクトルピークの観察を行った。
これらの観察結果を併せて図8に示す。尚、図8においてそれぞれ縦破線で示す、530.8eVは、酸素欠損なしの場合のO1sスペクトルピーク値、532.3eVは、酸素欠損ありの場合のO1sスペクトルピーク値、533.2eVは、OH基のスペクトルピーク値を示す(後述する図9および図10についても同じ)。
この図8から次のことがわかる。即ち、酸化物半導体層表面の(1)as−deposited状態(実線で示したピーク)、(2)ウェットエッチング後(酸エッチング後)(点線で示したピーク)、および(3)酸化処理後(熱処理後)の各O1sスペクトルピーク(破線で示したピーク)の位置を比較すると、(1)as−deposited状態のO1sスペクトルピークは、ほぼ530.8eVにあるのに対し、(2)ウェットエッチング後(酸エッチング後)のO1sスペクトルピークは、前記(1)as−deposited状態よりも左側へシフトしている。しかし、(3)前記ウェットエッチング後(酸エッチング後)に酸化処理(熱処理)を施した場合、O1sスペクトルピークは、(1)as−deposited状態のピークと同位置にある。
この図8の結果から、上記酸化処理の有無が表面状態に及ぼす影響について、以下のことがわかる。ウェットエッチング(酸エッチング)によりO1sスペクトルピークは、as−deposited状態よりも左へシフトしている。これは、ウェットエッチング(酸エッチング)により酸化物半導体層の表面にOHやCといったコンタミが付着して、酸化物半導体層を構成する金属酸化物の酸素が、これらコンタミと結合し、酸化物半導体層を構成する酸素が欠損している状態を意味している。しかし、上記ウェットエッチング(酸エッチング)後に熱処理を施すことにより、前記OHやCといったコンタミネーションが酸素と置換され、電子トラップとなりうるOHやCが除去されたため、O1sスペクトルピークは、as−deposited状態に戻ったと考えられる。この様な現象は、酸化処理としてN2Oプラズマ処理を行った場合にも確認できる。
[実施例2]
実施例2では、ソース−ドレイン電極の種類を変えて、該ソース−ドレイン電極の種類が特に酸化処理後のS値に及ぼす影響について調べた。
[TFTの作製]
ソース−ドレイン電極5を下記の通り形成したことを除き、実施例1における本発明例のTFTと同様にしてTFTを作製した。尚、ソース−ドレイン電極形成後の酸化処理は、表1に示す通りとした(酸化処理の条件は、前記実施例1の本発明例のTFTの作製と同じである)。また、表1に示す酸化物半導体層は、実施例1の酸化物半導体層4B(In−Zn−Sn−O)、4A(Ga−In−Zn−Sn−O)と同じ組成の皮膜である。いずれの例も、薄膜トランジスタの積層方向断面において、[100×(ソース−ドレイン電極端直下の第1酸化物半導体層の膜厚−第1酸化物半導体層中央部の膜厚)/ソース−ドレイン電極端直下の第1酸化物半導体層の膜厚]により求められる値が、5%以下であることを確認した。
(ソース−ドレイン電極5の形成)
ソース−ドレイン電極5として、表1に示す通り、下記の単層または積層を形成した。
・純Mo単層(No.1〜3)
・導電性酸化物層(IZO)の単層(No.4、5)
・導電性酸化物層(IZO)とX1層(Al系層)、X2層(バリアメタル層)との積層(No.6〜9)
・バリアメタル層(純Mo)とAl合金層との積層(No.10)
前記No.1〜3の純Mo単層は、実施例1の本発明例のTFTと同様にして形成した(膜厚100nm)。前記No.4〜9の導電性酸化物層として、IZO(In:Zn(質量比)=70:30)を形成した。前記導電性酸化物層の膜厚は、いずれも20nmである。前記導電性酸化物層は、DCスパッタリング法を用い、ターゲットサイズ:φ101.6mm、投入パワー:DC200W、ガス圧:2mTorr、ガス流量:Ar/O2=24/1sccmの条件で成膜した。また、前記No.6〜9のX1層やX2層は、皮膜を構成する金属元素のスパッタリングターゲットを使用し、DCスパッタリング法により、成膜温度:室温、成膜パワー:300W、キャリアガス:Ar、ガス圧:2mTorrの条件で成膜した。前記X1層やX2層の膜厚は、それぞれ80nmとした。前記No.10では、前記金属層(バリアメタル層、膜厚20nm)とAl合金層(膜厚80nm)は、皮膜を構成する金属元素のスパッタリングターゲットを使用し、DCスパッタリング法により、成膜温度:室温、成膜パワー:300W、キャリアガス:Ar、ガス圧:2mTorrの条件で成膜した。
尚、ソース−ドレイン電極が積層である場合は、第1酸化物半導体層直上に、表1における「ソース−ドレイン電極」の欄の左から順に各層を形成した。
得られたTFTを用いて、下記の通り静特性の評価とストレス耐性の評価を行った。
[静特性(電界効果移動度(移動度、FE)、しきい値電圧Vth、S値)の評価]
前記TFTを用いてId−Vg特性を測定した。Id−Vg特性は、ゲート電圧、ソース−ドレイン電極の電圧を以下のように設定し、プローバーおよび半導体パラメータアナライザ(Keithley4200SCS)を用いて測定を行った。
ゲート電圧:−30〜30V(ステップ0.25V)
ソース電圧:0V
ドレイン電圧:10V
測定温度:室温
測定したId−Vg特性から、電界効果移動度(FE)、しきい値電圧Vth、S値を算出した。その結果を表1に示す。
[ストレス特性の評価]
ストレス耐性の評価は、実施例1と同様にして行った。その結果を表1に示す。
表1では、S値が1.0以下の場合をS値の判定「○」(良好)、S値が1.0超の場合をS値の判定「△」(やや良)とした。また、ΔVthが6V以下の場合を、ストレス耐性(光ストレス耐性)の判定「○」(良好)、ΔVthが6V超の場合を、ストレス耐性(光ストレス耐性)の判定「×」(不良)とした。そして総合判定として、S値とストレス耐性のいずれもが○の場合を「◎」(大変良好)、S値が△でストレス耐性が○の場合を「○」(良好)、S値が○でストレス耐性が×の場合を「×」(不良)と評価した。
[XPSによる酸化物半導体層の表面分析]
前記実施例1と同様にして、as−deposited状態、ウェットエッチング後(酸エッチング後)および酸化処理後(No.1とNo.4は酸化処理なしの状態)の酸化物半導体層のXPSによる表面分析を行い、O(酸素)1sスペクトルにおける最も強度の高いピーク(O1sスペクトルピーク)のエネルギーの値を求めた。そして、前記酸化処理後のO1sスペクトルピークのエネルギー値が、前記酸エッチング後のO1sスペクトルピークよりも小さくなった場合を「ピークシフトあり」、そうでない場合を「ピークシフトなし」と評価した。また前記酸化処理後の最も強度の高いピークが529.0〜531.3eVの範囲内に確認された場合を「あり」、上記ピークが該範囲内に確認されなかった場合を「なし」と評価した。その結果を表1に併記する。
表1から次のことがわかる。まず静特性について述べる。
表1よりソース−ドレイン電極として純Mo層を形成した場合(No.1〜3)のうち、酸化処理を行わない場合(No.1)、S値は低いが、酸化物半導体層表面のO1sスペクトルピークは、酸エッチング後の酸化物半導体層表面のO1sスペクトルピークよりもエネルギーの小さい方向へシフトしておらず、酸素欠損の回復が不十分であり、優れたストレス耐性が得られなかった。また、酸化処理を行った場合(No.2および3)はS値が高くなった。
上記表1のNo.1とNo.2の結果を対比すると、ソース−ドレイン電極が純Mo層のみの場合、No.2の通り大気熱処理を行うことによってS値が増加していることがわかる。S値が増加すると、ドレイン電流を変化させるのに必要な電圧を大きくしなければならないことから、上記S値の増加は静特性の低下を意味している。
これに対し、表1のNo.4およびNo.5の通り、ソース−ドレイン電極に導電性酸化物層(IZO層)を用いた場合(かつ該導電性酸化物層は、前記酸化物半導体層と直接接合している)、大気熱処理の有無によるS値の変化はなく、低いS値が得られていることがわかる。尚、No.4は酸化処理を行っていないため、第1酸化物半導体層表面のO1sスペクトルピークは、酸エッチング後の第1酸化物半導体層表面のO1sスペクトルピークよりもエネルギーの小さい方向へシフトしておらず、酸素欠損の回復が不十分であり、ストレス耐性に劣る結果となった。
前記No.2におけるS値の増加は、ソース−ドレイン電極を構成するMoが大気中の熱処理により酸化し、ソース−ドレイン電極端部における伝導特性が低下したためと考えられる。これに対し、ソース−ドレイン電極にIZOの様な導電性酸化物を用いた場合には、酸化(熱処理)による導電性の変化が小さく静特性の低下を抑制できたものと考えられる。
No.6〜9は、ソース−ドレイン電極として、導電性酸化物層上に更に金属膜(即ち、純Mo層やAl系層)を積層させた例である。この場合も、酸化処理を行った後のS値は低く、良好な静特性が得られていることがわかる。
No.10は、ソース−ドレイン電極がバリアメタル層(純Mo層)とAl合金層との積層体の例である。No.2(S値は1.12V/decade)と上記No.10とを比較すると、No.10では酸化処理後のS値が1.09Vに低減されており、酸化処理によるS値の増加を抑制できていることがわかる。このS値増加の抑制は、ソース−ドレイン電極を前記積層体とし、かつ積層体に占める純Mo膜の膜厚を薄くすることによって、バリアメタル層がAl合金層によって十分保護され、その結果、酸化処理による純Mo薄膜端部の酸化が抑制されたためと推察される。
次にストレス耐性について述べる。表1のNo.4とNo.5〜10の結果の対比から、ソース−ドレイン電極の酸化物半導体と接する部分に導電性酸化物を使用するか、または上記ソース−ドレイン電極をバリアメタル層とAl合金層との積層膜とし、かつソース−ドレイン電極形成後に大気熱処理を行った場合(No.5〜10)は、いずれもしきい値電圧シフト量(ΔVth)が大気熱処理を行わない場合(No.4)と比較して改善されることがわかった。
以上の結果から、ソース−ドレイン電極の酸化物半導体と接する部分に、導電性酸化物を使用するか、上記ソース−ドレイン電極をバリアメタル層とAl合金層との積層膜とし、かつソース−ドレイン電極形成後に大気熱処理を行えば、TFTの優れた静特性と優れたストレス耐性の両立を確実に実現できることがわかる。
[実施例3]
前記酸化処理として熱処理を行う場合の、熱処理温度(加熱温度)が酸素欠損の回復に及ぼす影響について調べた。
[TFTの作製]
ソース−ドレイン電極5を構成する薄膜を下記の通り形成したこと;ソース−ドレイン電極形成後に行う酸化処理を下記の通り実施したこと;および保護膜6の形成を下記の通りとしたこと;を除き、実施例1と同様にしてTFTを作製した。
前記ソース−ドレイン電極5として、純Mo膜(純Mo電極)またはIZO(In−Zn−O)薄膜(IZO電極)を使用した。前記IZO薄膜の組成は、質量比でIn:Zn=90:10である。前記純Mo膜またはIZO薄膜は、純MoのスパッタリングターゲットまたはIZOスパッタリングターゲットを用い、DCスパッタリング法により、成膜(膜厚は100nm)した。各電極の成膜条件は以下のとおりとした。
(純Mo膜(純Mo電極)の形成)
投入パワー(成膜パワー):DC200W,ガス圧:2mTorr,ガス流量:Ar 20sccm,基板温度(成膜温度):室温
(IZO膜(IZO電極)の形成)
投入パワー(成膜パワー):DC200W,ガス圧:1mTorr,ガス流量:Ar 24sccm,O1sccm,基板温度(成膜温度):室温
ソース−ドレイン電極形成後に行う酸化処理として、大気雰囲気にて300〜600℃で60分間の熱処理を実施した。また比較として上記熱処理を行わないサンプルも作製した。
保護膜6としては、SiO(膜厚100nm)とSiN(膜厚150nm)の積層膜(合計膜厚250nm)を用いた。上記SiOおよびSiNの形成は、サムコ製「PD−220NL」を用い、プラズマCVD法を用いて行った。SiO2膜の形成にはN2OおよびSiH4の混合ガスを用い、SiN膜の形成にはSiH4、N2、NH3の混合ガスを用いた。成膜温度はそれぞれ230℃、150℃とし、成膜パワーはいずれもRF100Wとした。
得られたTFTを用い、下記の通り分析試料を作製して、熱処理温度が、第1酸化物半導体層表面の酸素結合状態や第1酸化物半導体層表層に及ぼす影響を調べた。
[XPSによる酸化物半導体層の表面分析]
上記実施例1でも述べた通り、酸系エッチング液にさらされるのは、特に第1酸化物半導体層であることから、下記では、TFT作製工程における第1酸化物半導体層表面の酸素結合状態と熱処理温度との関係を調べるべく、第1酸化物半導体層の表面分析を行った。
詳細には、酸化物半導体層として、下記の通り第1酸化物半導体層(単層)を形成した分析試料1および2を用意し、XPS(X線光電子分光法)を用い、第1酸化物半導体層の表面分析(酸素1sスペクトルの調査)を行った。
尚、上述の通り、第1酸化物半導体層の酸素欠損は、第1酸化物半導体層を酸系エッチング液に浸漬させることによって生じるため、前記酸素1sスペクトルの調査は、下記の通り、酸系エッチング液浸漬前(1A)、酸系エッチング液浸漬後(2A)、および酸系エッチング液浸漬後の更に熱処理後(3A)の状態を調べた。
分析試料1(ソース−ドレイン電極として純Mo電極を使用)
シリコン基板上にGa−In−Zn−Sn−O系酸化物半導体層を100nm成膜後、大気雰囲気にて350℃で1時間の熱処理(プレアニール)を行った(1A)。次いで、前記酸化物半導体層の表面に純Mo膜(ソース−ドレイン電極)を膜厚100nm成膜し、その後、PANエッチング液を用いて、前記純Mo膜を全て除去した(2A)。更にその後、大気雰囲気にて350℃で1時間加熱する熱処理(酸化処理)を行った(3A)。上記工程(1A),(2A),(3A)までそれぞれ処理を進めたサンプルを作製し、各サンプルのXPS測定を実施した。
分析試料2(ソース−ドレイン電極としてIZO電極を使用)
シリコン基板上にGa−In−Zn−Sn−O系酸化物半導体層を100nm成膜後、大気雰囲気にて350℃で1時間の熱処理(プレアニール)を行った(1A)。次いで、前記酸化物半導体層の表面にIZO薄膜(ソース−ドレイン電極)を膜厚100nm成膜し、その後、PANエッチング液を用いて、前記IZO薄膜を全て除去した(2A)。更にその後、大気雰囲気にて350℃、500℃、600℃の各温度で1時間加熱する熱処理を行った(3A)。上記工程(1A),(2A),(3A)までそれぞれ処理を進めたサンプルを作製し、各サンプルのXPS測定を実施した。
分析試料1、2について行った前記各サンプルのXPS測定結果を、それぞれ図9、図10に示す。
図9から次のことが分かる。即ち、エッチング処理前(1A)のO(酸素)1sスペクトルピークは530.0eVにあり、第1酸化物半導体層表面における酸素欠損が少ない状態を示している。一方、エッチング処理を行うと(2A)、同ピークは531.5eVと高エネルギー側へシフトしている。これはウェットエッチング(酸エッチング)を行うことにより第1酸化物半導体層表面の酸素欠損が増加したためと考えられる。前記エッチング処理後に350℃で熱処理を行うと(3A)、ピーク位置は再び530.8eV付近の低エネルギー側へシフトしている。これらの結果から、前記エッチング処理後に前記熱処理を行うことで、前記エッチング処理で生じた酸素欠損が一部修復されたと推測することができる。
また図10から次のことが分かる。ソース−ドレイン電極としてIZO電極を用いた場合も、前記図9と同様に、エッチング処理前(1A)のO1sスペクトルピークは530.0eVにあるが、エッチング処理後(2A)にO1sスペクトルピークは531.4eVと高エネルギー側へシフトして酸素欠損が増加していることがわかる。エッチング処理後に350℃または500℃で熱処理を行った場合(3A)、ピークの頂点はほとんど変化しないもののピーク形状が530.8eV付近に肩をもつように変化していることがわかる。このことから、エッチング処理後に350℃または500℃で熱処理を行うと、酸素欠損が少ない状態を示す530.8eV付近にピークを有する成分の割合が増加しており、酸素欠損の一部が上記熱処理によって修復されたものと考えられる。一方、エッチング処理後に600℃で熱処理を行った場合(3A)、ピークの頂点(ピークの主要成分)は530.8eVであり、熱処理温度が500℃から600℃に高温化することによって酸素欠損量は更に低減することがわかる。このことから、ソース−ドレイン電極としてIZO電極を用いた場合、熱処理温度を500℃から600℃に高めることが信頼性改善に有効であると考えられる。
[第1酸化物半導体層の表層の組成分布測定(Zn濃化層の有無の測定)]
第1酸化物半導体層の表層の組成分布を、XPSを用いて調べた。分析サンプルは前述の酸素結合状態評価に用いた分析試料2の(2A)、(3A)(熱処理温度は600℃)までそれぞれ処理したサンプルを使用した。詳細には、全金属元素に対するZn、Sn、In、Gaの各金属元素の含有量を第1酸化物半導体層の表面から膜厚方向に測定した。その結果を、酸エッチング後(2A)、酸エッチング後に更に熱処理後(3A)のそれぞれについて図11(a)、図11(b)に示す。
図11(a)から、酸エッチング後(2A)の第1酸化物半導体層は、Zn、GaおよびSnの濃度が深さによって大きく異なっており、第1酸化物半導体層の特に表層のZnとGaの濃度が、第1酸化物半導体層の内部(酸化物半導体層の表面から深さ10〜20nm程度をいう。以下同じ)よりも大きく減少していることがわかる。これに対し、酸エッチング後さらに600℃で熱処理を行うと(3A)、第1酸化物半導体層の表層のZn濃度は、前記図11(a)と異なり、第1酸化物半導体層の内部よりも増加していることがわかる。尚、図11(b)の表層Zn濃度比は、1.39倍であった。
次に、酸エッチング後の熱処理の温度(熱処理温度)を100℃、500℃、350℃、または600℃とした場合の、前記表層Zn濃度比と熱処理温度の関係を整理した図を図12に示す。
この図12より、熱処理温度を上げることによって第1酸化物半導体層表面のZn濃度は増加することがわかる。熱処理温度をより高めることによって、表面にZnが拡散しやすく、前記図10に示されるように第1酸化物半導体層表面の酸化が促進され(酸素欠損が回復して)、信頼性改善に有効であると考えられる。
1 基板
2 ゲート電極
3 ゲート絶縁膜
4 酸化物半導体層
4A 第1酸化物半導体層
4B 第2酸化物半導体層
5 ソース−ドレイン電極(S/D)
6 保護膜(絶縁膜)
7 コンタクトホール
8 透明導電膜
9 エッチストッパー層
11 導電性酸化物層
X X層
X1 X1層
X2 X2層
12 Si基板
13 カーボン蒸着膜

Claims (26)

  1. 基板上に少なくともゲート電極、ゲート絶縁膜、酸化物半導体層、ソース−ドレイン電極、および前記ソース−ドレイン電極を保護する保護膜をこの順序で有する薄膜トランジスタであって、
    前記酸化物半導体層は、
    In−Ga−Zn−Sn−Oで構成される第1酸化物半導体層と、
    In−Zn−Sn−O、ITOまたはSn−Ga−Zn−Oで構成される第2酸化物半導体層と、を有する積層体であり、
    前記第2酸化物半導体層は、前記ゲート絶縁膜の上に形成されていると共に、
    前記第1酸化物半導体層は、前記第2酸化物半導体層と前記保護膜または前記ソース−ドレイン電極との間に形成されており、且つ、
    薄膜トランジスタの積層方向断面において、[100×(ソース−ドレイン電極端直下の第1酸化物半導体層の膜厚−第1酸化物半導体層中央部の膜厚)/ソース−ドレイン電極端直下の第1酸化物半導体層の膜厚]により求められる値が、5%以下であることを特徴とする薄膜トランジスタ。
  2. 前記ゲート絶縁膜が、SiN、SiO 2 、SiON、Al 2 3 、およびY 2 3 のいずれかからなる膜、またはそれらの積層である請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
  3. 前記第1酸化物半導体層の表面をX線光電子分光法で観察した場合に、酸素1sスペクトルにおける最も強度の高いピークのエネルギーが529.0〜531.3eVの範囲内にある請求項1または2に記載の薄膜トランジスタ。
  4. 前記第1酸化物半導体層は、全金属元素に対するSnの含有量が5原子%以上50原子%以下を満たす請求項1〜3のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  5. 前記第1酸化物半導体層は、In、Ga、Zn、およびSnとOとから構成され、かつIn、Ga、Zn、およびSnの合計量を100原子%とした場合に、
    Inの含有量は15原子%以上25原子%以下、
    Gaの含有量は5原子%以上20原子%以下、
    Znの含有量は40原子%以上60原子%以下、および
    Snの含有量は5原子%以上25原子%以下
    を満たす請求項1〜のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  6. 前記第1酸化物半導体層は、Znを含み、かつその表層のZn濃度(単位:原子%)が、該第1酸化物半導体層のZnの含有量(単位:原子%)の1.0〜1.6倍である請求項1〜のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  7. 前記ソース−ドレイン電極は、導電性酸化物層を含み、かつ該導電性酸化物層が前記第1酸化物半導体層と直接接合している請求項1〜のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  8. 前記ソース−ドレイン電極は、導電性酸化物層からなる請求項に記載の薄膜トランジスタ。
  9. 前記ソース−ドレイン電極は、酸化物半導体層側から順に、
    導電性酸化物層と;
    Al、Cu、Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む1以上の金属層である層と
    の積層構造を有する請求項に記載の薄膜トランジスタ。
  10. 記X層は、酸化物半導体層側から順に、
    Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層であるX2層と
    純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層であるX1層と
    の積層構造を有する請求項に記載の薄膜トランジスタ。
  11. 前記X層は、酸化物半導体層側から順に、
    純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層であるX1層と
    Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層であるX2層と
    の積層構造を有する請求項に記載の薄膜トランジスタ。
  12. 記X層は、酸化物半導体層側から順に、
    Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層であるX2層と
    純Al層、Al合金層、純Cu層、およびCu合金層よりなる群から選択される1以上の金属層であるX1層と
    Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素を含む金属層であるX2層と
    の積層構造を有する請求項に記載の薄膜トランジスタ。
  13. 前記X層はAl合金層を含み、該Al合金層は、Ni、Co、Cu、Ge、Ta、Mo、Hf、Zr、Ti、Nb、W、および希土類元素よりなる群から選択される1種以上の元素を0.1原子%以上含む請求項12のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  14. 前記導電性酸化物層はアモルファス構造である請求項13のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  15. 前記導電性酸化物層は、In、Ga、Zn、およびSnよりなる群から選択される1種以上の元素と、Oとから構成される請求項14のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  16. 前記ソース−ドレイン電極は、酸化物半導体層側から順に、
    Mo、Cr、Ti、Ta、およびWよりなる群から選択される1種以上の元素からなるバリアメタル層と;
    Al合金層と;
    の積層構造を有する請求項1〜のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  17. 前記ソース−ドレイン電極におけるバリアメタル層は、純MoまたはMo合金からなる請求項16に記載の薄膜トランジスタ。
  18. 前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、NiおよびCoよりなる群から選択される1種以上の元素を合計で0.1〜4原子%含む請求項16または17に記載の薄膜トランジスタ。
  19. 前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、CuおよびGeよりなる群から選択される1種以上の元素を合計で0.05〜2原子%含む請求項1618のいずれかに記載の薄膜トランジスタ。
  20. 前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、更に、Nd、Y、Fe、Ti、V、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Mg、Cr、Mn、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、La、Gd、Tb、Dy、Sr、Sm、GeおよびBiよりなる群から選択される少なくとも1種の元素を含む請求項18または19に記載の薄膜トランジスタ。
  21. 前記ソース−ドレイン電極におけるAl合金層は、Nd、LaおよびGdよりなる群から選択される少なくとも1種の元素を含む請求項20に記載の薄膜トランジスタ。
  22. 請求項1〜21のいずれかに記載の薄膜トランジスタの製造方法であって、
    前記酸化物半導体層上に形成された前記ソース−ドレイン電極のパターニングを、酸系エッチング液を用いて行い、その後、前記酸化物半導体層の少なくとも酸系エッチング液にさらされた部分に対し、酸化処理を行ってから、前記保護膜を形成することを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法。
  23. 前記酸化処理は、熱処理およびN2Oプラズマ処理の少なくとも一つである請求項22に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
  24. 前記熱処理および前記N2Oプラズマ処理を行う請求項23に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
  25. 前記熱処理は、130℃以上700℃以下の加熱温度で行う請求項23または24に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
  26. 前記加熱温度を250℃以上とする請求項25に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
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