JP2014034568A - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】化粧料塗布後の肌を指で押したときに、肌が柔らかく、ごわつき感がなく、しっとりした感触で、化粧が厚ぼったくならず、経時でくすみが生じにくい油中水型乳化化粧料の提供。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体０．１〜３０質量％、（Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体、（Ｃ）下記一般式（３）及び（４）

で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン０．０１〜５０質量％、を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．００３〜１０である油中水型乳化化粧料。
【選択図】なし

Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

従来、皮膜感などの違和感が少なく、毛穴など肌の凹凸部分を目立たなくする効果に優れ、経時での小じわ、毛穴などの凹凸の目立ちやよれが起こりにくい化粧料として、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体、特定の不揮発性油剤、疎水化処理粉体を含有する油中水型乳化化粧料が提案されている（特許文献１）。

特開２０１０−１８６１２号公報

しかしながら、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を含む油中水型乳化化粧料は、化粧料塗布後の肌を指で押した時に、かたさや、ごわつき感があり、化粧が厚ぼったく見えるという課題を見出した。

本発明者らは、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体とともに、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体、及び特定のフッ素変性シリコーンを特定の割合で組み合わせて用いることにより、上記課題を解決した油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜３０質量％、
（Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体、
（Ｃ）下記一般式（３）及び（４）

（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示す）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン ０．０１〜５０質量％、
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．００３〜１０である油中水型乳化化粧料を提供するものである。

本発明の油中水型乳化化粧料は、当該化粧料塗布後の肌を指で押した時に肌が柔らかく、ごわつき感がなく、しっとりした使用感で、化粧が厚ぼったく見えない。また、経時でのくすみを抑制することができる。
なお、肌の柔らかさとは、化粧料塗布後の肌を指で押した時の感触が無理なく押せて、肌がすぐに戻ってくる感じをいう。また、ごわつき感とは、化粧料塗布後の肌の表面の感触が固く、ひっかかる感じをいう。

本発明で用いる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体において、カルボシロキサンデンドリマー構造としては、次式（１）で表される基が好ましい。

式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ¹はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。

式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱは０〜３の整数である。

式（１）中、Ｚは２価の有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示される。これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。

式中、Ｒ⁹は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ¹⁰は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。Ｒ¹¹は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましい。ｄは０〜４の整数であり、ｅは０又は１である。

また、式（１）中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｘ¹はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。

式中、Ｒ¹は前記と同じである。Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Ｘⁱ⁺¹は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａⁱは０〜３の整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。

成分（Ａ）のビニル系重合体としては、（A1）（A2）以外のビニル系単量体 ０〜９９.９質量部と、（A2）一般式（２）：

（式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹及びＸ¹は前記と同じである。）
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー １００〜０．１質量部とを（共）重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体が好ましい。

上記式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

このビニル系重合体において、（A1）成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリセリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー；片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩；メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような３級アミノ基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの４級アンモニウム塩などが例示される。

また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。

成分（A2）のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式（２）で表されるラジカル重合可能な有機基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。一般式（２）中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。

（式中、Ｒ⁴及びＲ⁶は水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁵及びＲ⁸は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ⁷は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）

このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキセニル基が挙げられる。

一般式（２）において、ｉ＝１、すなわちシリルアルキル基の階層数が１である場合、（A2）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：

（式中、Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は前記と同じであり、Ｒ¹²は水素原子または前記Ｒ¹と同じである。ａ¹は前記ａⁱと同じであるが、１分子中のａ¹の平均合計数は０〜７である。）で表される。
このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマー(A2)としては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。

このようなカルボシロキサンデンドリマーは、例えば、特開平１１―１５３０号公報、特開２０００−６３２２５号公報等に記載された製造方法に従って製造することができる。

本発明で用いられるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記（A1）成分と（A2）成分の質量割合は、（A1）：（A2）＝０：１００〜９９．９：０．１が好ましく、５：９５〜９０：１０がより好ましく、更に１０：９０〜８０：２０となる範囲であるのが好ましい。

本発明で用いられる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、常温で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液であることが好ましい。溶剤としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカンが好ましい。

カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体が特に好ましく、ＦＡ４００１ＣＭ（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＦＡ４００２ＩＤ（イソドデカン溶液）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、経時でのくすみの抑制の観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上である。そして、使用感としてののびが良く、製造時の粉体の分散性に優れる点から、３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である。また、成分（Ａ）は、全組成中に０．１〜３０質量％含有され、好ましくは０．２〜８質量％であり、より好ましくは０．３〜５質量％含有される。

本発明で用いる成分（Ｂ）の粉体は、下記式で示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理されたものである。
Ｆ₃Ｃ−(ＣＦ₂)₅−(ＣＨ₂)₂−Ｓｉ−(ＯＣＨ₂ＣＨ₃)₃
粉体を表面処理するフッ素化合物のうちでも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体を成分（Ａ）と併用することにより、肌のくすみを改善し、肌を明るく仕上げ、毛穴目立ちを抑え、肌のキメを整えることができる。トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランとしては、大東化成工業株式会社より販売されているＦＨＳが好適である。

処理される粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば特に制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体；さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。

粉体をトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理する方法としては、例えば、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランをミキサー内で滴下または添加して粉体と混合した後、熱処理を行い、必要に応じて解砕する方法や、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを溶解又は分散させた有機溶剤液と粉体とを混合した後、有機溶剤を除去し、乾燥後解砕する方法などが挙げられる。
中でも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを有機溶剤に溶解又は分散させ、粉体とミキサー内で混合しながら、ミキサーを減圧下で加温して有機溶剤を除去した後、必要に応じて熱処理及び解砕する製造方法が好ましい。ここで用いる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルムに代表される極性有機溶剤や、ノルマルヘキサン、トルエン、キシレンのような炭化水素系有機溶剤が適当である。

トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの処理量は粉体によって異なるが、成分（Ｂ）の粉体質量に対して、下限は、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。そして、上限は、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、０．０５〜５０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％処理されるのがより好ましい。この処理量であれば、撥水性及び撥油性が十分に発現し、感触や流動性も良好であるので好ましい。

成分（Ｂ）は、塗布時の粉っぽさと仕上がりの点から、平均粒子径が０．０１〜２０μｍ、更に、０．０１〜１０μｍであるのが好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｂ）の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧料を塗布した後の肌を指で触ったときに、肌が柔らかく、ごわつき感を抑制する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。そして、化粧料を塗布した後の肌を指で触ったときに、肌が柔らかく、ごわつき感を抑制し、化粧が厚ぼったくならない点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下である。また、成分（Ｂ）は、全組成中に０．１〜４０質量％含有されるのが好ましく、より好ましくは１〜３０質量％であり、さらに好ましくは５〜２５質量％含有される。

本発明において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、化粧料を塗布した後の肌を指で触ったときに、肌が柔らかく、しっとりした使用感で、ごわつき感がなく、化粧が厚ぼったくならず、また、経時でのくすみを抑制する点から、０．００３以上が好ましく、より好ましくは０．００５以上であり、更に好ましくは０．０１以上であり、１０以下が好ましく、より好ましくは２以下であり、更に好ましくは０．８以下である。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝０．００３〜１０であり、好ましくは０．００５〜２、より好ましくは０．０１〜０．８である。

本発明で用いる成分（Ｃ）のフッ素変性シリコーンは、前記一般式（３）及び（４）で表されるポリシロキサン単位を有するものである。
式中、Ｒ²¹ 、Ｒ²²及びＲ²³で示される炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基などが挙げられる。

また、ｍは２〜６の数を示し、好ましくは２〜５、より好ましくは３である。ｎは１〜６の数を示し、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
ｐは３〜５０の数を示し、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。ｓは１〜５の数を示し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。

また、ｐ及びｓの割合、すなわち、一般式（３）で表されるポリシロキサン単位ｐの、一般式（３）及び（４）で表されるポリシロキサン単位の合計ｐ＋ｓに対する変性率は、化粧料を塗布した後の肌を指で触ったときに、肌が柔らかく、しっとりした使用感で、ごわつき感がなく、化粧が厚ぼったくならない。また、経時でのくすみを抑制する点から、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９が好ましく、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３がより好ましい。

成分（Ｃ）のフッ素変性シリコーンは、例えば、特開平６−１８４３１２号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
成分（Ｃ）としては、次の一般式（５）で表されるものが好ましい。

（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）

成分（Ｃ）は、しっとりした使用感の観点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは２質量％以上である。そして、油性感がなく、しっとりした使用感の点から、５０質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。また、成分（Ｃ）は、全組成中に０．０１〜５０質量％含有され、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは２〜１５質量％含有される。

本発明において、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、化粧料を塗布した後の肌を指で触ったときに、肌が柔らかく、しっとりした使用感で、ごわつき感がなく、化粧が厚ぼったくならず、また、経時でのくすみを抑制する点から、０．０１以上が好ましく、より好ましくは０．０２以上であり、更に好ましくは０．１以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは１０以下であり、更に好ましくは２以下である。また、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｃ）＝０．０１〜５０が好ましく、より好ましくは０．０２〜１０、さらに好ましくは０．１〜２である。

また、本発明において、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、化粧料を塗布した後の肌を指で触ったときに、肌が柔らかく、しっとりした使用感で、ごわつき感がなく、化粧が厚ぼったくならず、また、経時でのくすみを抑制する点から、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．３以上であり、更に好ましくは０．５以上であり、１００以下が好ましく、より好ましくは３０以下であり、更に好ましくは１０２０以下である。また、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の質量割合は、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．１〜１００が好ましく、より好ましくは０．３〜３０、さらに好ましくは０．５〜１０２０である。

本発明の油中水型乳化化粧料は、更に、（Ｄ）比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛を含有することができ、化粧持ちに優れ、毛穴の目立ちを抑え、肌のくすみを改善し、肌を明るくみせる点に優れ、良好な使用感を得ることができる。成分（Ｄ）の微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１５〜９５ｍ²／ｇのものがより好ましい。
なお、本発明で用いる成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）を除くものであり、成分（Ｂ）を含まない。

成分（Ｄ）の微粒子酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、シリコーン、金属セッケン、レシチン、Ｎ−アシルアミノ酸、フッ素化合物等によって、撥水及び／又は撥油処理を行ったものを用いることもできる。化粧崩れを防ぎ、化粧料中の微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理をするのがより好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧持ち、経時でのくすみを抑制する点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。そして、化粧持ちの点から、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下である。また、成分（Ｄ）は、全組成中に０．０１〜２０質量％含有されるのが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、さらに好ましくは１〜８質量％含有される。

本発明に用いられる水の含有量は、使用感、保存安定性の点から、全組成中に、１０質量以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。また、水は全組成中に、１０〜６０質量％含有されるのが好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。

また、本発明に用いられる油剤は、２０℃で液状のものが挙げられ、固体状、ペースト状の油剤を用いる場合には、一度別の油剤や溶媒に溶解してから用いることが好ましい。
本発明で用いる油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油（油脂を含む）、エーテル油、鉱油等が挙げられ、使用感の観点から、シリコーン油、炭化水素油、エステル油がより好ましく、シリコーン油がさらに好ましい。なかでも、ジメチルポリシロキサン、シクロポリシロキサンがよりさらに好ましい。
これら油剤は、１種又は２種以上用いることができる。
また、本発明に用いられる油剤の含有量は、全組成中に、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。また、油剤は、全組成中に、１０〜５０質量％含有するのが好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。

また、本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。中でも、非イオン界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を安定に乳化させる観点から、ＨＬＢ値が１以上、７以下が好ましく、ＨＬＢ値が２以上、６以下がより好ましい。
界面活性剤の含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。また、界面活性剤は、全組成中に０．１〜８質量％含有するのが好ましく、０．２〜６質量％がより好ましい。

ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。

混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ等の固形油分；水溶性及び油溶性ポリマー；前記成分以外の粉体；エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状が挙げられ、乳液状が好ましい。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、ファンデーション、化粧下地；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、ファンデーション、化粧下地が好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、２５℃における粘度が５００〜２０万mPa・s、特に１０００〜１０万mPa・s、更に２０００〜５万mPa・sであるのが、配合安定性、使用性、使用感の点で好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計で測定したものである。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜３０質量％、
（Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体、
（Ｃ）下記一般式（３）及び（４）

（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示す）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン ０．０１〜５０質量％、
を含有し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．００３〜１０である油中水型乳化化粧料。

＜２＞成分（Ａ）の含有量が、０．１〜３０質量％であって、全組成中に０．２質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい前記＜１＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ｂ）の含有量が、０．１〜４０質量％であって、全組成中に１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ｃ）の含有量が、０．０１〜５０質量％であって、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜５＞成分（Ａ）において、カルボシロキサンデンドリマー構造が、次式（１）

｛式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ¹はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。

（式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱは０〜３の整数である。）｝
で表される基である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜６＞成分（Ｂ）の平均粒子径が０．０１〜２０μｍであって、０．０１〜１０μｍが好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜７＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．００３〜１０であって、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、２以下が好ましく、０．８以下が好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．０１〜５０であって、０．０２以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、１０以下が好ましく、２以下がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の質量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．１〜１００であって、０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜１０＞成分（Ｃ）において、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であって、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３が好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１１＞さらに、（Ｄ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは比表面積１５〜９５ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛を含有する前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜１２＞成分（Ｄ）の含有量が、０．０１〜２０質量％であって、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい前記＜１１＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜１３＞さらに、水の含有量が、１０〜６０質量％であって、全組成中に１５質量％以上が好ましく、５０質量％以下が好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

合成例１（化合物Ａ１の合成）

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、FA-6 （ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。

温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ１）２０６．３ｇを得た（収率８９％）。

合成例２（化合物Ａ２の合成）

合成例１と同様にして、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ を合成した。
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）２１．２９ｇ（５１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２６ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ７８．７１ｇ（１９５mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ２）７８．９ｇを得た（収率８５％）。

合成例３（化合物Ａ３の合成）

合成例１と同様にして、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ を合成した。
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）１７．６１ｇ（３３mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２７ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ８２．３９ｇ（２０６mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ３）７５．８ｇを得た（収率８２％）。

合成例４（化合物Ａ４の合成）

冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mLの二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、トルエン２０mL、ハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ₂Ｄ₂Ｍ^H）（東芝シリコーン社製）８．０ｇ（１８．６mmol）、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ １８．０ｇ（４４．７mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２９μL（０．８９×１０^-3mmol）を加え、１１０℃で４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、活性炭１．０ｇを加え室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留去し、目的化合物（化合物Ａ４）２０．３ｇを無色透明の油状物として得た（収率８７％）。

合成例５（化合物Ａ５の合成）

冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mLの二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ５３．３ｇ（１０５．８mmol）を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１７４．５μLを加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、ヘキサン５０mL及び活性炭２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留去し、目的化合物（化合物Ａ５）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８％）。

実施例１〜１１及び比較例１〜５
表１に示す組成のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを製造し、化粧料塗布直後の肌の柔らかさ、化粧の厚ぼったさのなさ、ごわつき感のなさ及びしっとり感、並びに経時でのくすみにくさを評価した。結果を表１に併せて示す。

（製法）
粉体相を混合粉砕し、別途混合した油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションを得た。

（評価方法）
（１）化粧料塗布直後の肌の柔らかさ：
専門評価者１０人により、各Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションを使用した。化粧料塗布直後の肌を指で押したときの肌の柔らかさを官能評価し、以下の基準で判定した。結果を１０人の合計点で示した。
５；肌が非常に柔らかい。
４；肌が柔らかい。
３；どちらとも言えない。
２；肌があまり柔らかくない。
１；肌が柔らかくない。

（２）化粧料塗布直後の化粧の厚ぼったさのなさ：
専門評価者１０人により、各Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションを使用した。化粧料塗布直後の化粧の厚ぼったさを官能評価し、以下の基準で判定した。結果を１０人の合計点で示した。
５；化粧が厚ぼったく見えない。
４；化粧があまり厚ぼったく見えない。
３；どちらとも言えない。
２；化粧がやや厚ぼったく見える。
１；化粧が厚ぼったく見える。

（３）化粧料塗布直後のごわつき感のなさ：
専門評価者１０人により、各Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションを使用した。化粧料塗布直後の肌のごわつき感のなさを官能評価し、以下の基準で判定した。結果を１０人の合計点で示した。
５；ごわつき感がない。
４；ごわつき感があまりない。
３；どちらとも言えない。
２；ごわつき感がややある。
１；ごわつき感がある。

（４）化粧料塗布直後のしっとり感：
専門評価者１０人により、各Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションを使用した。化粧料塗布直後の肌のしっとり感を官能評価し、以下の基準で判定した。結果を１０人の合計点で示した。
５；しっとりしている。
４；ややしっとりしている。
３；どちらとも言えない。
２；あまりしっとりしていない。
１；しっとりしていない。

（５）経時でのくすみにくさ：
専門評価者１０人により、各Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションを使用し、化粧料塗布８時間経過後の肌の仕上がりにおけるくすみにくさを官能評価し、以下の基準で判定した。結果を１０人の合計点で示した。
５；経時の仕上がりにおいて、くすみにくい。
４；経時の仕上がりにおいて、ややくすみにくい。
３；どちらとも言えない。
２；経時の仕上がりにおいて、ややくすみ易い。
１；経時の仕上がりにおいて、くすみ易い。

実施例１２（化粧下地）
（成分）
（１）アクリル・シリコーンデンドリマー
（FA4002ID：40％イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製）
１２．５（質量％）
（２）フッ素変性シリコーン（合成例１） ４．５
（３）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
（SH3775M、東レ・ダウコーニング社製） ３．０
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン（シリコーン ＴＳＦ４０５、
モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
１７．０
（５）ジメチルポリシロキサン(ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ、信越化学工業社製）
１８．５
（６）パラメトキシケイ皮酸２―エチルヘキシル ２．０
（７）エタノール ９．８
（８）硫酸マグネシウム ０．３
（９）精製水 残量
（１０）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン５質量％処理酸化チタン
０．５
（１１）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 １．０
合計 １００

（製法）
実施例１〜１１と同様にして、化粧下地（油中水型乳化化粧料）を製造した。
得られた化粧下地は、塗布した直後の肌を指で押したときに、肌が柔らかく、しっとりした使用感で、ごわつき感がなく、化粧が厚ぼったく見えず、しかも、経時でもくすみにくいものである。

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
   （Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
   ０．１〜３０質量％、
   （Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体、
   （Ｃ）下記一般式（３）及び（４）
   

   

   （式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示す）
   で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン ０．０１〜５０質量％、
   を含有し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．００３〜１０である油中水型乳化化粧料。
2. 成分（Ｂ）の含有量が、０．１〜４０質量％である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
3. 成分（Ａ）において、カルボシロキサンデンドリマー構造が、次式（１）
   

   

   ｛式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ¹はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
   

   

   （式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱは０〜３の整数である。）｝
   で表される基である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
4. 成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．０１〜５０である請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
5. 成分（Ｃ）において、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である請求項１〜４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
6. さらに、（Ｄ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。