JP6452496B2

JP6452496B2 - 油中水型乳化化粧料

Info

Publication number: JP6452496B2
Application number: JP2015040305A
Authority: JP
Inventors: 将行飯田; 進邦　あゆみ; あゆみ進邦
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2015-03-02
Filing date: 2015-03-02
Publication date: 2019-01-16
Anticipated expiration: 2035-03-02
Also published as: JP2016160218A

Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

微粒子酸化亜鉛を含有した化粧料は、カバー効果や、なめらかな使用感などが得られることが知られている。
例えば、特許文献１には、微粒子酸化亜鉛とシリコーンエラストマー粉体を含有する粉末固型化粧料が、化粧もちに優れ、なめらかでしっとりした感触を有し、肌へのフィット感に優れることが記載されている。特許文献２には、微粒子酸化亜鉛と高分子球状弾性粉体を含有する粉末化粧料が、高いスキンケア効果を有し、なめらかで肌当たりが良いことが記載されている。特許文献３には、微粒子酸化亜鉛と球状弾性樹脂粉体を含有する粉末化粧料が、カバー効果が得られ、自然な仕上りで使用感に優れることが記載されている。

特開２００７−１７６８２２号公報特開２００３−８１７６９号公報特開２０１２−１４０３４０号公報

近年では、更なるカバー効果や使用感の向上が求められているが、本発明者らは、微粒子酸化亜鉛を含有する化粧料では、塗布時にダマができやすく、ざらつきやすく、塗布初期にひっかかり感を生じやすい、という課題を見出した。

本発明者らは、微粒子酸化亜鉛に、パーフルオロアルキルシランで表面処理した特定粒子径の球状有機樹脂粉体と、２５℃で固体のフッ素変性シリコーン樹脂又はアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を、特定の割合で組み合わせて用いることにより、上記課題を解決した油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）パーフルオロアルキルシランで表面処理した、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体０．１〜２０質量％、
（Ｂ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛０．０１〜４０質量％、
（Ｃ）２５℃で固体のフッ素変性シリコーン樹脂又はアクリル−シリコーン系グラフト共重合体０．０１〜１０質量％
を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０３〜５０である油中水型乳化化粧料に関する。

本発明の油中水型乳化化粧料は、パウダーファンデーションをスポンジで重ね付け使用したときの塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中ののびに優れ、塗布直後の白浮きが抑制されるとともに、肌のハリ感が得られ、肌荒れの目立ちを抑制することができる。

本発明で用いる成分（Ａ）の有機樹脂粉体は、球状のものである。球状とは、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸がある球状粉体等であっても良い。
球状樹脂粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリメチルベンゾグアナミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂；ジメチルシリコーンを架橋したシリコーンエラストマーやポリメチルシルセスキオキサン等のシリコーン樹脂；アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体から選ばれる１種または２種以上の重合体または共重合体のパウダー等の架橋型あるいは非架橋型の有機粉体が挙げられる。
これらのうち、アクリル樹脂粉体が好ましく、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アルキレングリコール、メタクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の重合体がより好ましい。

また、成分（Ａ）の球状有機樹脂粉体は、パーフルオロアルキルシランで表面処理したものである。パーフルオロアルキルシランのうち、下記式で示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理されたものが好ましい。
Ｆ₃Ｃ−(ＣＦ₂)₅−(ＣＨ₂)₂−Ｓｉ−(ＯＣＨ₂ＣＨ₃)₃
トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランとしては、大東化成工業社より販売されているＦＨＳが好適である。

粉体をトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理する方法としては、例えば、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランをミキサー内で滴下または添加して粉体と混合した後、熱処理を行い、必要に応じて解砕する方法や、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを溶解又は分散させた有機溶剤液と粉体とを混合した後、有機溶剤を除去し、乾燥後解砕する方法などが挙げられる。
中でも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを有機溶剤に溶解又は分散させ、粉体とミキサー内で混合しながら、ミキサーを減圧下で加温して有機溶剤を除去した後、必要に応じて熱処理及び解砕する製造方法が好ましい。ここで用いる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルムに代表される極性有機溶剤や、ノルマルヘキサン、トルエン、キシレンのような炭化水素系有機溶剤が適当である。

パーフルオロアルキルシランの処理量は粉体によって異なるが、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、パーフルオロアルキルシランで表面処理した球状有機樹脂粉体の質量に対して、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。また、パーフルオロアルキルシランの処理量は、パーフルオロアルキルシランで表面処理した球状有機樹脂粉体の質量に対して、０．０５〜５０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％であるのがより好ましく、０．５〜８質量％であるのがさらに好ましい。

成分（Ａ）のパーフルオロアルキルシランで表面処理した球状有機樹脂粉体は、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であり、０．１〜０．７μｍが好ましく、０．２〜０．５μｍがより好ましい。
また、成分（Ａ）のパーフルオロアルキルシランで表面処理した球状有機樹脂粉体は、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、平均粒子径０．１〜０．５μｍであるのが好ましく、０．３〜０．４μｍがより好ましい。
なお、本発明において、成分（Ａ）の粒子径は、パーフルオロアルキルシランで表面処理した状態で測定したものを指し、その測定方法は、電子顕微鏡の映像で観察し、測定粒子１００個中の粒子の数を測定され、ヒストグラムを作成して得られる個数基準の粒子径分布である。また、平均粒子径は、個数基準の粒子径のメディアン径（５０％径）分布により求められる。

また、本発明においては、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、全ての球状有機樹脂粉体の３０質量％以上が、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体であるのが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、
６５質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以上がよりさらに好ましい。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜２０質量％であり、０．３〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）の微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇのものであり、良好な使用感を得る点から、比表面積が１５〜９５ｍ²／ｇのものが好ましい。

成分（Ｂ）の微粒子酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、例えば、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理等の疎水化処理したものを用いることもできる。微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、微粒子酸化亜鉛を疎水化処理した場合、成分（Ｂ）の含有量や比表面積は、疎水化処理した剤を含めての質量や比表面積を意味する。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧持ちに優れ、良好な使用感を得る点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、４０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０１〜４０質量％であり、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、パウダーファンデーションをスポンジで重ね付け使用したときの塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中ののびに優れ、塗布直後の白浮きが抑制されるとともに、肌のハリ感が得られ、肌荒れの目立ちを抑制する点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、０．５以上がよりさらに好ましく、２０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、１以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０５〜２０が好ましく、０．１〜５がより好ましく、０．３〜３がさらに好ましく、０．５〜１がよりさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）のうち、２５℃で固体のフッ素変性シリコーン樹脂としては、下記一般式（１）
Ｒ¹ _gＳｉＯ_(4-g)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ²−Ｒｆ（Ｒ²は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式−Ｒ²−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ｇは平均数で１．０≦ｇ≦１．８である。尚、Ｒ¹は、同じであっても、異なっても良い）
で表される構造を有するものが好ましい。

フッ素変性シリコーン樹脂は、皮膚や粉体に対する付着性の点から、分子内にシラノール基を有し、シラノール基中のＯＨ基の割合が、樹脂質量に対して０．１〜５質量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。

また、フッ素変性シリコーン樹脂は、２５℃で固体のものである。このため、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン等に溶解して使用するのが好ましい。環状シリコーンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）及びデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）から選ばれる１種以上に溶解して用いるのが好ましい。

このようなフッ素変性シリコーン樹脂としては、ＩＮＣＩ名「トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシシリケート（Trifluoropropyldimethyl／Trimethylsiloxysilicate）」である、ＸＳ６６−Ｂ８２２６、ＸＳ６６−Ｃ１１９１、ＸＳ６６−Ｂ８６３６（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等の市販品を用いることができる。

また、成分（Ｃ）のうち、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体としては、一般式（２）

（式中、Ｒ¹¹はメチル基又は水素原子を示し、Ｒ¹²は、１個又は２個のエーテル結合で遮断されていても良い、炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を示し、ｋは３〜３００の数を示す。）
で表される分子鎖の型末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物を含むモノマー(C1)を重合させて得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体が好ましい。
一般式（２）中、Ｒ¹²で示される、１個又は２個のエーテル結合で遮断されていても良い、炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでも良く、炭素数１〜７のものが好ましい。具体的には、-CH₂-、-(CH₂)₃-、-(CH₂)₆-、-(CH₂)₈-、-(CH₂)₁₀-、-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-、-CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂OCH₂CH(CH₃)CH₂-、-CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂- などが挙げられる。
また、ｋは３〜３００の数であり、化粧持続性に優れる点から、５〜１００が好ましい。

一般式（２）で表されるジメチルポリシロキサン化合物としては、以下のものを好適に使用することができる。尚、式中のＭｅはメチル基を示す。

アクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、このような一般式（２）で表されるジメチルポリシロキサン化合物(C1)を含むモノマーを重合させて得られるものである。ジメチルポリシロキサン化合物(C1)以外に用いられるものマーとしては、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー(C2)が挙げられる。
アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物であり、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするとは、ラジカル重合性モノマー(C2)において、アクリレート及び／又はメタクリレートの合計量が、ラジカル重合性モノマー全体の５０質量％以上を占めることを意味する。

用いるアクリレート及び／又はメタクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを組み合わせたものがより好ましい。
また、アクリレート及び／又はメタクリレート以外のモノマーとしては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン等が挙げられる。

一般式（２）で表されるジメチルポリシロキサン化合物(C1)を含むモノマーを重合させるには、通常のラジカル重合法に従い、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、バルク重合等により行うことができる。
得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、重量平均分子量が、３０００〜２０００００であるのが好ましく、５０００〜１０００００がより好ましい。

アクリル−シリコーン系グラフト共重合体としては、一般式（２）で表されるジメチルポリシロキサン化合物(C1)と、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー(C2)を、ラジカル共重合して得られるものが好ましい。
この場合、一般式（２）で表されるジメチルポリシロキサン化合物(C1)と、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー(C2)の重合比率(C1)／(C2)は、１／１９〜２／１であるのが好ましい。
また、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体としては、ＫＰ５４５、ＫＰ５４９、ＫＰ５５０（信越化学工業社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｃ）としては、フッ素変性シリコーン樹脂がより好ましい。
成分（Ｃ）は、フッ素変性シリコーン樹脂及びアクリル−シリコーン系グラフト共重合体から選ばれる１種又は２種以上を用いることができ、フッ素変性シリコーン樹脂とアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を組み合わせて用いることもできる。
成分（Ｃ）の含有量は、カバー力や塗布中ののびに優れ、化粧料を肌に均一に塗布することができ、肌なじみが早い点から、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に、０．０１〜２５質量％であり、０．０５〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、パウダーファンデーションをスポンジで重ね付け使用したときの塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中ののびに優れ、塗布直後の白浮きが抑制されるとともに、肌のハリ感が得られ、肌荒れの目立ちを抑制する点から、０．０３以上であり、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、５０以下であり、４０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０３〜５０であり、０．０５〜４０が好ましく、０．１〜１５がより好ましく、０．３〜６がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、（Ｄ）揮発性シリコーン油を含有することができ、肌に塗布したときに良好な使用感を与えることができる。揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。
揮発性シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサン；トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌へののびに優れ、肌に塗布後、成分（Ｄ）が肌から揮散した後の肌の使用感に優れる点から、含有量は、全組成中に２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に、２〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２３質量％がさらに好ましい。

本発明において、（Ｅ）水の含有量は、使用感や安定性に優れる点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｅ）水の含有量は、全組成中に１〜７０質量％が好ましく、１０〜５５質量％がより好ましく、２５〜４５質量％がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）以外の粉体、前記以外の油性成分、界面活性剤、顔料、水溶性及び油溶性ポリマー、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、剤型としては、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーションが好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、配合安定性、使用性、使用感の点から、２５℃における粘度が２０００〜２０００００mPa・sであるのが好ましく、３０００〜１０００００mPa・sがより好ましく、４０００〜７００００mPa・sがさらに好ましい。
ここで、粘度は、２５℃において、粘度計（東機産業社製、VISCOMETER ＴＶＢ-１０形粘度計、回転数６ｒ／ｍｉｎ，ローターＮｏ．Ｍ３、１ｍｉｎ）で測定する。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）パーフルオロアルキルシランで表面処理した、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体０．１〜２０質量％、
（Ｂ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛０．０１〜４０質量％、
（Ｃ）２５℃で固体のフッ素変性シリコーン樹脂又はアクリル−シリコーン系グラフト共重合体０．０１〜１０質量％
を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０３〜５０である油中水型乳化化粧料。

＜２＞成分（Ａ）が、好ましくは、球状アクリル樹脂粉体であって、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アルキレングリコール、メタクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の重合体がより好ましい前記＜１＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の球状有機樹脂粉体が、好ましくは、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理されたものである前記＜１＞又は＜２＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）において、パーフルオロアルキルシランの処理量が、好ましくは、パーフルオロアルキルシランで表面処理した球状有機樹脂粉体の質量に対して、０．０５質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜５＞成分（Ａ）のパーフルオロアルキルシランで表面処理した球状有機樹脂粉体が、好ましくは、粒子径０．１〜０．７μｍであって、０．２〜０．５μｍがより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜６＞成分（Ａ）のパーフルオロアルキルシランで表面処理した球状有機樹脂粉体が、好ましくは、平均粒子径０．１〜０．５μｍであって、０．３〜０．４μｍがより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜７＞全ての球状有機樹脂粉体の３０質量％以上が、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体であるのが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以上がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．３質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜９＞成分（Ｂ）の微粒子酸化亜鉛が、好ましくは、比表面積１５〜９５ｍ²／ｇのものである前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１０＞成分（Ｂ）の微粒子酸化亜鉛が、好ましくは、疎水化処理したものであって、シリコーン処理したものがより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１２＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．０５以上であって、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、０．５以上がよりさらに好ましく、２０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、１以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜１３＞成分（Ｃ）の２５℃で固体のフッ素変性シリコーン樹脂が、好ましくは、下記一般式（１）
Ｒ¹ _gＳｉＯ_(4-g)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ²−Ｒｆ（Ｒ²は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式−Ｒ²−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ｇは平均数で１．０≦ｇ≦１．８である。尚、複数のＲ¹は、同じであっても、異なっても良い）
で表される構造を有するものであって、トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシシリケート（Trifluoropropyldimethyl／Trimethylsiloxysilicate）がより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１４＞成分（Ｃ）のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体が、好ましくは、一般式（２）

（式中、Ｒ¹¹はメチル基又は水素原子を示し、Ｒ¹²は、１個又は２個のエーテル結合で遮断されていても良い、炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を示し、ｋは３〜３００の数を示す。尚、複数のＲ¹¹、Ｒ¹²は、同じであっても、異なっても良い）
で表される分子鎖の型末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物を含むモノマー(C1)を重合させて得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体であって、一般式（２）で表されるジメチルポリシロキサン化合物(C1)と、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー(C2)を、ラジカル共重合して得られるものがより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０５質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

＜１６＞成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．０５以上であって、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、４０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１７＞さらに、（Ｄ）揮発性シリコーン油を含有することができ、好ましくは、直鎖状ジメチルポリシロキサン、分岐状シロキサン、環状ジメチルシロキサンを含有する前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１８＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に２質量％以上であって、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２３質量％以下がさらに好ましい前記＜１７＞記載の油中水型乳化化粧料。

＜１９＞（Ｅ）水の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、１０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜２０＞２５℃における粘度が、好ましくは、２０００〜２０００００mPa・sであって、３０００〜１０００００mPa・sがより好ましく、４０００〜７００００mPa・sがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

実施例１〜９及び比較例１〜３
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を製造し、塗布初期のひっかかり感のなさ、塗布直後の肌の白浮きのなさ、塗布直後の肌の荒れの目立たなさ及び塗布直後の肌のハリを評価した。結果を表１に併せて示す。

（製法）
粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。

（評価方法）
専門評価者１０名が、各油中水型乳化化粧料を肌に塗布したとき、塗布初期のひっかかり感のなさ、塗布直後の肌の白浮きのなさ、塗布直後の肌の荒れの目立たなさ及び塗布直後の肌のハリを、以下の基準で官能評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者１０名の合計点で示した。

（１）塗布初期のひっかかり感のなさ：
５；塗布初期のひっかかり感を感じない。
４；塗布初期のひっかかり感をほとんど感じない。
３；塗布初期のひっかかり感を少し感じる。
２；塗布初期のひっかかり感を感じる。
１；塗布初期のひっかかり感をかなり感じる。

（２）塗布直後の白浮きのなさ：
５；肌の白浮きが目立たない。
４；肌の白浮きがほとんど目立たない。
３；肌の白浮きが少し目立つ。
２；肌の白浮きが目立つ。
１；肌の白浮きが非常に目立つ。

（３）塗布直後の肌の荒れの目立たなさ：
５；肌の荒れが目立たない。
４；肌の荒れがほとんど目立たない。
３；肌の荒れが少し目立つ。
２；肌の荒れが目立つ。
１；肌の荒れが非常に目立つ。

（４）塗布直後の肌のハリ：
５；頬に非常にハリがあるように見える。
４；頬にハリがあるように見える。
３；頬に少しハリがあるように見える。
２；頬にあまりハリがなく見える。
１；頬にハリがなく見える。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）パーフルオロアルキルシランで表面処理した、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体０．１〜２０質量％、
（Ｂ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛０．０１〜４０質量％、
（Ｃ）２５℃で固体のフッ素変性シリコーン樹脂又はアクリル−シリコーン系グラフト共重合体０．０１〜１０質量％
を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０３〜５０である油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）が、球状アクリル樹脂粉体である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）が、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アルキレングリコール及びメタクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の重合体である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）の表面処理が、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理である請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０５〜２０である請求項１〜４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ｃ）が、下記一般式（１）
Ｒ¹ _gＳｉＯ_(4-g)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ²−Ｒｆ（Ｒ²は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式−Ｒ²−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ｇは平均数で１．０≦ｇ≦１．８である）
で表される構造を有する、２５℃で固体のフッ素変性シリコーン樹脂である請求項１〜５のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。