JP2003226631A

JP2003226631A - 化粧料

Info

Publication number: JP2003226631A
Application number: JP2002025833A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Omura; 孝之大村
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2002-02-01
Filing date: 2002-02-01
Publication date: 2003-08-12

Abstract

(57)【要約】【課題】安定配合が困難であったフッ素変性シリコー
ン樹脂を析出することなく安定に配合できる化粧料を提
供すること。【解決手段】下記の化合物（Ａ）と（Ｂ）とを含有
し、化合物（Ａ）の含有量が化粧料全量に対して０．０
１〜３０％（質量百分率）である化粧料。（Ａ）下記平均式（I）で表わされるシラノール基を有
するフッ素変性シリコーン樹脂Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （I）（Ｒ₁は、炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水
酸基、炭素数２〜６の二価のアルキレン基、炭素数１〜
８のパーフルオロアルキル基からなる群から選ばれる任
意の官能基である。ただし、水酸基、炭素数１〜８のパ
ーフルオロアルキル基を必ず有する。ｎは平均数で１．
０≦ｎ≦１．８である。）（Ｂ）下記構造式（II）で表わされるアルキル変性トリ
シロキサン（ただし、Ｒ³は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐アルキ
ル基である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は化粧料に関する。さ
らに詳しくは、シラノール基を有するフッ素変性シリコ
ーン樹脂が安定に配合された化粧料及び日焼け止め化粧
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧品に配合するシリコーン樹脂
として、トリメチルシロキシケイ酸（以後、ＭＱレジン
と称する）が知られており、高い撥水性を有し、肌への
接着性が長時間持続するため、日焼け止め化粧料などの
被膜剤として幅広く用いられている。

【０００３】しかしながら、ＭＱレジンの欠点として、
塗布時のべたつき、さらには、使用中の皮膜感が指摘さ
れており、ＭＱレジンの欠点を改善した被膜剤の開発が
盛んに行われている。

【０００４】その開発例として、シラノール基を分子内
に有するフッ素変性シリコーン樹脂を油剤中に分散した
化粧料が特開平９−１２４３１号公報に記載されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの樹脂
は化粧料中に安定に配合することが困難である。特に極
性油を配合した化粧料若しくは極性油である紫外線吸収
剤を多量に配合する日焼け止め化粧料の基剤中において
は、樹脂自体が析出し安定配合が出来ず、化粧料用の配
合成分として使用することが極めて困難であった。

【０００６】本発明者は上述の課題を解決すべく鋭意研
究を行った結果、シラノール基を含有するフッ素変性シ
リコーン樹脂と特定のアルキル変性トリシロキサンとを
化粧料に配合すると、極性の高い紫外線吸収剤や紫外線
吸収剤の溶媒となる高極性油を多量に配合した系におい
ても、フッ素変性シリコーン樹脂が析出することなく安
定に配合できることを見出し本発明を完成するに至っ
た。さらに、この化粧料の使用性は、べたつかずさっぱ
りとしていて、使用中の皮膜感（肌にのっているという
ような違和感）がなく、耐水性、耐汗性に優れ、水と接
触しても白浮きが目立たない効果を有することを見出し
本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の通りであ
る。（１）下記の化合物（Ａ）と（Ｂ）とを含有し、化合物
（Ａ）の含有量が化粧料全量に対して０．０１〜３０％
（質量百分率）である化粧料。（Ａ）下記平均式（I）で表わされるシラノール基を有
するフッ素変性シリコーン樹脂

【化３】Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （I）（Ｒ₁は、水酸基、炭素数１〜８のパーフルオロアルキ
ル基、炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、炭素数
１〜８のアルキレン基から選ばれる任意の官能基であ
る。ただし、水酸基、炭素数１〜８のパーフルオロアル
キル基を必ず有する。ｎは平均数で１．０≦ｎ≦１．８
である。）（Ｂ）下記構造式（II）で表わされるアルキル変性トリ
シロキサン

【化４】（ただし、Ｒ³は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐アルキ
ル基である。）（２）前記構造式（ＩＩ）で表わされるアルキル変性
トリシロキサンがカプリリルメチコンである上記の化粧
料。（３）前記平均式（I）で表わされるシラノール基を
有するフッ素変性シリコーン樹脂をオクタメチルシクロ
テトラシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシ
ロキサンに溶解した溶液を配合した上記の化粧料。（４）化粧料中における前記化合物（Ａ）と（Ｂ）と
の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝５／５〜１／９である上
記の化粧料。（５）上記の化粧料がさらに紫外線吸収剤及び／又は
紫外線散乱剤を含有する日焼け止め化粧料。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【０００９】本発明に用いる化合物（Ａ）は、下記平均
式（I）で表わされるシラノール基を有するフッ素変性
シリコーン樹脂であり、化粧料原料として公知のシリコ
ーン樹脂である。

【化５】Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （I）上記平均式において、Ｒ₁は、水酸基、炭素数１〜８の
パーフルオロアルキル基を必須とし、さらに炭素数１〜
８の炭化水素基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキレ
ン基から選ばれる任意の官能基であってもよい。すなわ
ち、化合物（Ａ）のフッ素変性シリコーン樹脂は、Ｒ¹
として、シリコンに結合した水酸基と炭素数１〜８のパ
ーフルオロアルキル基をそれぞれ必ず有しなければなら
ない。さらに、Ｒ¹として、炭素数１〜８の炭化水素
基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキレン基から選ば
れる任意の官能基が、シリコンに結合していてもよく、
結合していなくてもよい。水酸基、炭素数１〜８のパー
フルオロアルキル基とともに、炭素数１〜８の炭化水素
基を有することが好ましい。なお、ｎは平均数を表わ
し、１．０≦ｎ≦１．８である。好ましい具体的化合物
はトリフロロプロピルメチルシロキシトリメチルシロキ
シ珪酸である。皮膚や粉体に対する付着性の観点から、
上記フッ素変性シリコーン樹脂のシラノール基中のＯＨ
基の割合が、樹脂重量に対して０．１〜５％（質量百分
率）であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜
５％である。

【００１０】化合物Ａの化粧料への配合量は、化粧料全
量に対して０．００１〜３０％（質量百分率）であり、
さらに好ましくは０．１〜１０％である。３０％を超え
ると本発明の効果を発揮し得ない場合がある。

【００１１】上記のフッ素変性シリコーン樹脂は、一般
に常温で固体状であるため、環状シリコーン、ジメチル
ポリシロキサンに溶解して、化粧料に配合することが好
ましい。特にオクタメチルシクロテトラシロキサン（以
後、Ｄ４と称する）及び／又はデカメチルシクロペンタ
シロキサン（以後、Ｄ５と称する）に溶解して用いるこ
とが好ましい。化合物Ａの平均式（I）で表わされるシ
ラノール基を有するフッ素変性シリコーン樹脂の市販品
としては、ポリアルキルフルオロアルキルシロキサンの
Ｄ５の５０％溶液である東芝シリコーン株式会社製「Ｘ
Ｓ−Ｂ８２２６」などが挙げられる。

【００１２】本発明のもう一つの必須成分である構造式
（II）の化合物（Ｂ）は、直鎖状アルキル変性シリコー
ンの中で最もコンパクトな構造であるトリシロキサンを
骨格とし、その中心に位置するシリコンのメチル基の一
つを特定のアルキル基に置換した構造を有するアルキル
変性トリシロキサンである。中心に位置するシリコンの
アルキル基は、炭素数が１〜２２の直鎖若しくは分岐ア
ルキル基であり、好ましくは炭素数４〜１０の直鎖若し
くは分岐アルキル基である。化合物（Ｂ）のアルキル変
性トリシロキサンは公知の化合物であり、本発明におい
ては市販品若しくは公知の方法でトリシロキサンを上記
のアルキル基で置換した化合物を使用できる。本発明に
おいて最も好ましいアルキル変性トリシロキサンは、ア
ルキル基がオクチル基であるカプリリルメチコンであ
る。市販品としては、日本ユニカー（株）社製の「ＳＩ
ＬＳＯＦＴ０３４」などが挙げられる。

【００１３】本発明に用いる化合物Ｂのアルキル変性ト
リシロキサンは、化粧料基剤中に安定に配合できない上
記化合物（Ａ）のフッ素変性シリコーン樹脂を基剤中に
安定に配合できる効果を有する。化合物（Ａ）のフッ素
変性シリコーン樹脂は極性油との相溶性が極めて乏しい
ので、本発明は極性油の配合量が多い化粧料に対して特
に有用である。紫外線吸収剤として配合するオクチルメ
トキシシンナメート、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイル
メタンあるいは紫外線吸収剤を溶解するために用いるコ
ハク酸ジオクチルなどの極性油を配合した日焼け止め化
粧料においては、基剤を均一に溶解させ、紫外線吸収剤
の性能を十分に発揮させ日焼け止め化粧料としての効果
を向上させるための大きな役割を担う。極性油の配合量
が多い乳化系、オイル系のサンスクリーンなどの日焼け
止め化粧料において本発明は特に有用である。

【００１４】化合物Ｂの化粧料への配合量は、化粧料全
量に対して１〜５０％（質量百分率）が好ましく、さら
に好ましくは３〜３０％である。

【００１５】本発明においては、上記化合物（Ａ）と
（Ｂ）の化粧料中への配合量の質量比は、化合物（Ａ）
／化合物（Ｂ）＝５／５〜１／９が好ましい。化合物
（Ａ）／化合物（Ｂ）＝５／５より大きくなるとフッ素
変性シリコーン樹脂の析出が起こりやすくなり、また、
１／９より小さくなると使用性の面で本発明の効果を感
じにくくなる場合がある。

【００１６】本発明の日焼け止め化粧料に用いる紫外線
吸収剤としては特に限定されない。例えば、パラアミノ
安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリ
セリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチル
エステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外
線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレー
ト等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アルミサリシレ
ート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレー
ト、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベ
ンジルシリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサ
リシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシ
ンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、
メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル
−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ
−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシン
ナメート、（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナ
メート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメ
ート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エ
チル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エ
チルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメー
ト、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラ
メトキシシンナメート、３，４，５−トリメトキシ桂皮
酸３−メチル−４−[メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シリル]ブチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤；３−
（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、
ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェ
ニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
チルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジ
アニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジ
ベンゾイルメタン、５−（３，３’−ジメチル−２−ノ
ルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げら
れる。

【００１７】紫外線吸収剤の配合量は目的とする紫外線
防止効果に応じて適宜決定されるが、日焼け止め化粧料
全量に対して通常０．０１〜３０．０％（質量百分
率）、好ましくは０．０５〜２５．０％である。０．０
１％未満では日焼け止め効果に乏しく、３０．０％を越
える配合量の紫外線防止効果は現実的に必要なく不経済
である。

【００１８】本発明に用いる紫外線散乱剤の粉末（紫外
線防御剤粉末とも称する）としては、酸化チタン、微粒
子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化鉄、微
粒子酸化鉄等が挙げられる。これらの粉末は、必要に応
じて、表面に油脂を吸着若しくは油脂と水酸基等の官能
基とのエステル化やエーテル化反応により粉末を親油性
にする油処理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩を用
いる金属石鹸処理法、ジメチルポリシロキサンまたはメ
チル水素ポリシロキサンを用いるシリコーン処理法、パ
ーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する
フッ素処理法等の表面処理により、疎水性粉末として、
日焼け止め化粧料中の油分に分散配合することもでき
る。

【００１９】紫外線散乱剤の粉末の配合量は、日焼け止
め化粧料全量に対して通常１〜５０％（質量百分率）で
あり、好ましくは５〜２０％である。１％未満では紫外
線散乱効果に乏しく、５０％を越えて配合すると、粉末
の凝集が生じ、使用性が劣ると同時に、水と接触して白
浮きが目立つ場合がある。

【００２０】本発明の化粧料には、必要に応じ本発明の
効果を損なわない範囲で、上記必須成分に他に通常化粧
料に配合される成分、例えば、ナイロンパウダー、ポリ
メチルメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン共
重合体、ポリエチレン粉末、多孔性ビニル系ポリマー、
アクリレートコポリマー、ポリメチルシルセスキオサン
粉末等の樹脂粉末や疎水化処理樹脂粉末；保湿剤；増粘
剤；低級アルコール；多価アルコール；ムコ多糖類；防
腐剤；酸化防止剤；金属イオン封鎖剤；ｐＨ調整剤；消
炎剤；ビタミン；アミノ酸；ホルモン等の薬剤；生薬収
斂剤；顔料；分散剤；香料などを適宜配合し、目的とす
る剤形に応じて常法により製造することができる。

【００２１】本発明の化粧料及び日焼け止め化粧料の剤
型は特に限定されないが、乳化系、オイル系の剤型にお
いて本発明は好ましく利用される。

【００２２】

【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
する。なお、本発明はこれらの実施例にのみ限定される
ものではない。配合量は％（質量百分率）である。

【００２３】「化合物（Ａ）の製造例（シラノール基を
有するフッ素変性シリコーン樹脂）」製造例１反応容器に１６質量％の塩酸水１４７重量部を入れ、こ
の中にＪケイ酸ソーダ３号（日本化学工業社製）１５４
重量部と水２２０重量部の混合物およびイソプロピルア
ルコール１５８重量部を撹拌しながら添加した後、ＣＦ
₃ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₃）₂ＳｉＣｌ：２２重量部、トリメ
チルクロロシラン：５１．２重量部およびＩＰソルベン
ト１６２０（出光石油化学（株）社製）：７０重量部の
混合物を内温が２０〜３０℃を維持する速度で滴下し
た。引き続き８０〜９０℃で５時間反応後、反応液を水
層が中性になるまで水洗した。反応物を減圧下に加熱
し、溶剤を留去して得られた反応生成物を、赤外吸収ス
ペクトル分析、核磁気共鳴スペクトル分析した結果、以
下の平均組成式で示される構造を有する化合物Ａのフッ
素変性シリコーン樹脂を得た。製造した樹脂をＤ５に溶
解し５０％（質量百分率）溶液として実施例の化粧料に
配合した。（ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2）_0.11(（ＣＨ
₃）₃ＳｉＯ_1/2）_0.73（ＳｉＯ_4/2）_1.00(ＨＯＳｉ
Ｏ_3/2)_0.28 得られたフッ素変性シリコーン樹脂の水酸基の量はカー
ルフィッシャー法により確認した結果、３．０％（質量
百分率）であった。

【００２４】製造例２反応容器に１６質量％の塩酸水１４７重量部を入れ、こ
の中にＪケイ酸ソーダ３号１５４重量部と水２２０重量
部の混合物およびイソプロピルアルコール１５８重量部
を撹拌しながら加えた後、Ｃ₄Ｆ₉ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₃）₂
ＳｉＣｌ：８０．７重量部、トリメチルクロロシラン：
３８．４重量部およびＩＰソルベント１６２０：７０重
量部の混合物を内温が２０〜３０℃を維持する速度で滴
下した。引き続き８０〜９０℃で５時間反応後、反応液
を水層が中性になるまで水洗した。反応物を減圧下に加
熱し、溶剤を留去して得られた反応生成物を、赤外吸収
スペクトル分析、核磁気共鳴スペクトル分析した結果、
以下の平均組成式で示される構造を有する化合物Ａのフ
ッ素変性シリコーン樹脂を得た。得られたフッ素変性シ
リコーン樹脂をＤ４に溶解し５０％（質量百分率）溶液
として実施例の化粧料に配合した。（Ｃ₄Ｆ₉ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2）_0.23(（Ｃ
Ｈ₃)₃ＳｉＯ_1/2）_0.54（ＳｉＯ_4/2）_1.00(ＨＯＳｉＯ
_3/2)_0.22 得られたフッ素変性シリコーン樹脂の水酸基の量は別途
カールフィッシャー法により確認した結果、２．０％
（質量百分率）であった。

【００２５】「表１」に示すＷ／Ｏ型日焼け止めローシ
ョンを下記の製法により製造し、下記の評価を行った。
評価結果を合わせて「表１」に示した。実施例１〜３の
本発明の化粧料はいずれも優れた効果を有している。（製法）（１）〜（９）(14)を均一に溶解した油相に、
(13)を添加し、ホモミキサーにより撹拌する。この溶液
に、（１０）〜（１２）を均一とした水相をホモミキサ
ーで撹拌しながら添加して、Ｗ／Ｏ型乳化日焼け止めロ
ーションを得た。（評価）化粧料製造中にフッ素変性シリコーン樹脂の析
出の有無について、目視により評価した。評価基準は以
下の通りである。（１）フッ素変性シリコーン樹脂（化合物Ａ）の析出 ○：製造中にフッ素変性シリコーン樹脂の析出なし ×：製造中にフッ素変性シリコーン樹脂の析出あり

【００２６】次に、製造中にフッ素変性シリコーン樹脂
の析出しない実施例及び比較例について、評価専門パネ
リスト２０名の前腕内側部（５×１０ｃｍ）にサンプル
１ｇを塗布し、以下の基準で評価した。（２）使用中ののび ◎：２０名中、１６名以上が良好と回答した。 ○：２０名中、１２〜１５名が良好と回答した。 △：２０名中、６〜１１名が良好と回答した。 ×：２０名中、６名未満が良好と回答した。（３）さっぱりさ ◎：２０名中、１６名以上が良好と回答した。 ○：２０名中、１２〜１５名が良好と回答した。 △：２０名中、６〜１１名が良好と回答した。 ×：２０名中、６名未満が良好と回答した。（４）べたつきのなさ ◎：２０名中、１６名以上が良好と回答した。 ○：２０名中、１２〜１５名が良好と回答した。 △：２０名中、６〜１１名が良好と回答した。 ×：２０名中、６名未満が良好と回答した。（５）耐水性（白さの目立ち）サンプル塗布後、１０分間流水（３０℃）で塗布部を水
洗し、白さの目立ち具合で耐水性を評価した。 ◎：２０名中、１６名以上が良好と回答した。 ○：２０名中、１２〜１５名が良好と回答した。 △：２０名中、６〜１１名が良好と回答した。 ×：２０名中、６名未満が良好と回答した。（６）耐汗性（白さの目立ち）サンプル塗布後、パネルに２０分間、気温３５℃の恒温
槽に入ってもらい、２０分後の白さの目立ち具合で耐汗
性を評価した。 ◎：２０名中、１６名以上が良好と回答した。 ○：２０名中、１２〜１５名が良好と回答した。 △：２０名中、６〜１１名が良好と回答した。 ×：２０名中、６名未満が良好と回答した。

【００２７】

【表１】 ----------------------------------------------------------------------- 実施例比較例配合成分（％） 1 2 3 1 2 3 4 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0 20.0 10.0 10.0 10.0 10.0 30.0 (2)化合物Ｂ(*1) 20.0 5.0 4.5 10.0 20.0 20.0 − (3)コハク酸ジオクチル 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (4)オクチルメトキシシンナメート 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 (5)2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (6)ポリエーテル変性シリコーン(*2) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (7)化合物Ａ(*3) 5.0 − 1.0 50.0 − − 5.0 (8)化合物Ａ(*4) − 10.0 − − − − − (9)トリメチルシロキシケイ酸(*5) − − − − 5.0 − − (10)アクリル変性シリコーン(*6) − − − − − 8.3 − (12)イオン交換水残余残余残余残余残余残余残余 (13)パラベン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (12)1,3-ブチレングリコール 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (13)酸化チタン(*1) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 (14)香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ----------------------------------------------------------------------- 化合物Ａ／化合物Ｂ 2.5/20 5/5 0.5/4.5 25/1 − − − （質量比） (0.125) (1) (0.11) (25) − − − ----------------------------------------------------------------------- (1)化合物Ａの析出 ○ ○ ○ × − − × (2)使用中ののび ◎ ◎ ◎ − ○ × − (3)さっぱりさ ◎ ◎ ◎ − × △ − (4)べたつきのなさ ◎ ◎ ◎ − × × − (5)耐水性 ◎ ◎ ○ − ◎ △ − (6)耐汗性 ◎ ◎ ○ − △ ○ − ----------------------------------------------------------------------- *1:カプリリルメチコン *2:信越化学工業株式会社製、商品名SC9450N *3:製造例1のＤ５の５０％溶液 *4:製造例２のＤ４の５０％溶液 *5:Ｄ５の５０％溶液（信越化学工業株式会社製，商品名KF7312J） *6:Ｄ５の３０％溶液（信越化学工業株式会社製，商品名KP-545） *7:水酸化アルミニウム/ステアリン酸処理粉末

【００２８】実施例４．日焼け止めクリーム（Ｗ／Ｏ型乳化化粧料）（１）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０（２）化合物Ｂ９．０ [一般式(II)でＲ³がラウリル基] （３）化合物Ａ（製造例２）８．０（４）イソステアリン酸１．０（５）オクチルメトキシシンナメート５．０（６）パラベン０．１５（７）香料０．１（８）疎水化酸化亜鉛５．０（９）疎水化酸化チタン５．０（１０）イオン交換水残余（１１）グリセリン５．０（１２）スメクトン１．０（製法）（１）〜（７）を７０℃に加熱し、予め油相を
均一に調製しておく。次に、（８）（９）を加え、ディ
スパーで均一に分散混合する。（１０）〜（１２）を７
０℃で分散混合してから油相へディスパーで撹拌しなが
ら徐々に加え、充分均一に混合撹拌、冷却して目的の日
焼け止めクリームを得る。この日焼け止めクリームは、
化合物Ａの樹脂の析出がなく、のびがよく、さっぱりと
していて、べたつかず、耐水性、耐汗性に優れ、水と接
触しても白浮きは見られないものである。

【００２９】実施例５．サンスクリーンクリーム（０／Ｗ型乳化化粧料）（１）オクタメチルシクロペンタシロキサン５．０（２）化合物Ａ（製造例１）６．０（３）化合物Ｂ１６．０ [一般式(II)で、Ｒ³がミリスチル基] （４）ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル１．０（５）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン１．０（６）香料０．１（７）パラベン０．１（８）エタノール５．０（９）イオン交換水残余（１０）ソルビタンステアリン酸脂肪酸エステル０．４（１１）プロピレングリコール５．０（１２）デキストリンパルミチン酸エステル処理微粒子酸化亜鉛８．０（１３）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ヘクトライト０．８（製法）（１）〜（７）と（８）〜（１１）を別々に７
０℃に加熱撹拌し、（１）〜（７）に（８）〜（１１）
を撹拌しながら加えて乳化後、（１２）（１３）を加え
て混合撹拌し、冷却してＯ／Ｗ型のサンスクリーンクリ
ームを得る。このサンスクリーンクリームは、化合物Ａ
の樹脂の析出がなく、のびがよく、さっぱりとしてい
て、べたつかず、耐水性、耐汗性に優れ、水と接触して
も白浮きは見られないものである。

【００３０】実施例６．日焼け止めジェル（Ｗ／Ｏ型乳化化粧料）（１）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０（２）ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ）２．０（３）２−エチルヘキシルパルミテート２．０（４）化合物Ａ（製造例１）１０．０（５）化合物Ｂ５．０ [一般式(II)で、Ｒ³ がオクチル基] （６）エタノール３．０（７）イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート１０．０（８）４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン２．０（９）ポリエーテル変性シリコーン１０．０（商品名：ＢＹ１１−０３０;東レ・ダウシリコーン（株）社製）（１０）酸化チタン５．０（水酸化アルミニウム／ステアリン酸処理）（１１）イオン交換水１．０（１２）パラベン０．１（１３）香料０．１（製法）（７）（８）および（１２）（１３）を加熱溶
解した後、（１）〜（５）に加え混合溶液した。撹拌機
で撹拌しながら、（６）（９）を加えて完全に混合し
た。その後、撹拌機で撹拌を続けながら（１０）（１
１）を加え、Ｗ／Ｏ型の日焼け止めジェルを得る。この
日焼け止めジェルは、化合物Ａの樹脂の析出がなく、の
びがよく、さっぱりとしていて、べたつかず、耐水性、
耐汗性に優れ、水と接触しても白浮きは見られないもの
である。

【００３１】実施例７．日焼け止めクリーム（Ｗ／Ｏ型乳化化粧料）（１）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０（２）化合物Ｂ９．０ [一般式(II)でＲ³がメチル基] （３）化合物Ａ（製造例２）８．０（４）イソステアリン酸１．０（５）オクチルメトキシシンナメート５．０（６）パラベン０．１５（７）香料０．１（８）疎水化酸化亜鉛５．０（９）疎水化酸化チタン５．０（１０）イオン交換水残余（１１）グリセリン５．０（１２）スメクトン１．０（製法）（１）〜（７）を７０℃に加熱し、予め油相を
均一に調製しておく。次に、（８）（９）を加え、ディ
スパーで均一に分散混合する。（１０）〜（１２）を７
０℃で分散混合してから油相へディスパーで撹拌しなが
ら徐々に加え、充分均一に混合撹拌、冷却して目的の日
焼け止めクリームを得る。この日焼け止めクリームは、
化合物Ａの樹脂の析出がなく、のびがよく、さっぱりと
していて、べたつかず、耐水性、耐汗性に優れ、水と接
触しても白浮きは見られないものである。

【００３２】実施例８．サンスクリーンクリーム（０／Ｗ型乳化化粧料）（１）オクタメチルシクロペンタシロキサン５．０（２）化合物Ａ（製造例１）６．０（３）化合物Ｂ１６．０ [一般式(II)で、Ｒ³がデシル基] （４）ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル１．０（５）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン１．０（６）香料０．１（７）パラベン０．１（８）エタノール５．０（９）イオン交換水残余（１０）ソルビタンステアリン酸脂肪酸エステル０．４（１１）プロピレングリコール５．０（１２）デキストリンパルミチン酸エステル処理微粒子酸化亜鉛８．０（１３）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ヘクトライト０．８（製法）（１）〜（７）と（８）〜（１１）を別々に７
０℃に加熱撹拌し、（１）〜（７）に（８）〜（１１）
を撹拌しながら加えて乳化後、（１２）（１３）を加え
て混合撹拌し、冷却してＯ／Ｗ型のサンスクリーンクリ
ームを得る。このサンスクリーンクリームは、化合物Ａ
の樹脂の析出がなく、のびがよく、さっぱりとしてい
て、べたつかず、耐水性、耐汗性に優れ、水と接触して
も白浮きは見られないものである。

【００３３】実施例９．日焼け止めジェル（Ｗ／Ｏ型乳化化粧料）（１）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０（２）ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ）２．０（３）２−エチルヘキシルパルミテート２．０（４）化合物Ａ（製造例１）１０．０（５）化合物Ｂ５．０ [一般式(II)で、Ｒ³がドコシル基] （６）エタノール３．０（７）イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート１０．０（８）４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン２．０（９）ポリエーテル変性シリコーン１０．０（商品名：ＢＹ１１−０３０;東レ・ダウシリコーン（株）社製）（１０）酸化チタン５．０（水酸化アルミニウム／ステアリン酸処理）（１１）イオン交換水１．０（１２）パラベン０．１（１３）香料０．１（製法）（７）（８）および（１２）（１３）を加熱溶
解した後、（１）〜（５）に加え混合溶液した。撹拌機
で撹拌しながら、（６）（９）を加えて完全に混合し
た。その後、撹拌機で撹拌を続けながら（１０）（１
１）を加え、Ｗ／Ｏ型の日焼け止めジェルを得る。この
日焼け止めジェルは、化合物Ａの樹脂の析出がなく、の
びがよく、さっぱりとしていて、べたつかず、耐水性、
耐汗性に優れ、水と接触しても白浮きは見られないもの
である。

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、安定配合が困難であっ
たフッ素変性シリコーン樹脂を析出することなく安定に
配合できる化粧料を提供すること出来る。したがって、
従来、容易に析出してしまい安定配合が極めて困難であ
った紫外線吸収剤及び極性溶媒を多量に配合するサンス
クリーン等の基剤中においても、フッ素変性シリコーン
樹脂が安定に配合された日焼け止め化粧料を提供でき
る。また、使用中ののびがよく、さっぱりとして、べた
つかず、優れた使用感を有する化粧料を提供できる。さ
らには、皮膜感（肌にのっているような違和感）もな
く、耐水性及び耐汗性に優れ、水に接触しても白く浮き
上がることが目立たない化粧料及び日焼け止め化粧料を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB212 AB242 AB442 AC102 AC122 AC212 AC262 AC312 AC342 AC352 AC372 AC442 AC472 AC482 AC552 AC912 AD152 AD161 AD162 AD172 BB41 CC04 CC05 CC19 DD33 DD41 EE01 EE06 EE07 EE17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の化合物（Ａ）と（Ｂ）とを含有
し、化合物（Ａ）の含有量が化粧料全量に対して０．０
１〜３０％（質量百分率）である化粧料。（Ａ）下記平均式（I）で表わされるシラノール基を有
するフッ素変性シリコーン樹脂【化１】Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （I）（Ｒ₁は、水酸基、炭素数１〜８のパーフルオロアルキ
ル基、炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、炭素数
１〜８のアルキレン基から選ばれる任意の官能基であ
る。ただし、水酸基、炭素数１〜８のパーフルオロアル
キル基を必ず有する。ｎは平均数で１．０≦ｎ≦１．８
である。）（Ｂ）下記構造式（II）で表わされるアルキル変性トリ
シロキサン【化２】（ただし、Ｒ³は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐アルキ
ル基である。）
【請求項２】前記構造式（ＩＩ）で表わされるアルキ
ル変性トリシロキサンがカプリリルメチコンである請求
項１記載の化粧料。
【請求項３】前記平均式（I）で表わされるシラノー
ル基を有するフッ素変性シリコーン樹脂をオクタメチル
シクロテトラシロキサン及び／又はデカメチルシクロペ
ンタシロキサンに溶解した溶液を配合した請求項１また
は２記載の化粧料。
【請求項４】化粧料中における前記化合物（Ａ）と
（Ｂ）との質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝５／５〜１／９
である請求項１、２または３記載の化粧料。
【請求項５】請求項１、２、３または４記載の化粧料
がさらに紫外線吸収剤及び／又は紫外線散乱剤を含有す
る日焼け止め化粧料。