JP2013533842A - 金属架橋柱状化ケイ酸塩化合物とその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
「含む」は、好ましくは「からなる」を意味するものとする。
回折角2θ/° [Cu K(α1)] 強度(%)
7.85− 8.05 100.0
17.04− 17.24 1.6−5.6
20.26−20.46 1.7− 5.7
23.89−24.09 4.2− 12.2
24.73−24.93 4.8− 12.8
25.30−25.50 2.6−6.6
26.52−26.72 0.7−4.7
好ましくはScとY、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、ZnCd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Sn、Pb、Bi、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、U、Np、Pu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から、
さらに好ましくはAlとSn、Ti、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Zr、Ru、Pd、Ag、Pt、Au、Sm、Eu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる一種以上の金属を含む。
(1)一種以上の積層ケイ酸塩化合物と一種以上の金属化合物と一種以上の溶媒を含む酸性混合物を与える工程と
(2)工程(1)で得られた混合物を反応させて少なくとも一種の柱状化ケイ酸塩化合物を得る工程とからなる本発明の柱状化ケイ酸塩化合物の製造方法に関する。
好ましくは、ScとY、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Sn、Pb、Bi、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、U、Np、Pu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から、
さらに好ましくはAl、Sn、Ti、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Zr、Ru、Pd、Ag、Pt、Au、Sm、Eu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる。
本発明の方法の好ましい実施様態で使用できる金属錯体に関して、これらが一種以上の積層ケイ酸塩化合物と反応して本発明の柱状化ケイ酸塩を与えるのに適当なら、これらに特に制限はない。これらの金属錯体は少なくとも部分的にイオン性であって、本発明でさらに好ましい金属塩を構成することが好ましい。さらに本発明で好ましいのは、上記一種以上の金属錯体としてキレート錯体を使用することである。なお、ここに含まれるキレート配位子の種類について、特に配位座数について特に制限はない。二座と三座のキレート配位子が好ましく、二座のキレート配位子が特に好ましい。また、このキレート配位子が有機キレート配位子であることが好ましく、二座キレート配位子であることがさらに好ましく、特に好ましい実施様態では、このキレート配位子がアセチルアセトネートである。
(3)工程(2)で得られる混合物から柱状化ケイ酸塩を分離する工程;及び/又は
(4)工程(3)から得られる柱状化ケイ酸塩を洗浄及び/又は乾燥する工程を含む。
(I)少なくとも一種の柱状化ケイ酸塩化合物と、必要に応じて少なくとも一種のバインダーを含む混合物を製造し、
(II)該混合物を混練し、
(III)混練混合物を成型して少なくとも一種の成型物を与え、
(IV)該少なくとも一種の成型物を乾燥させ、
(V)該少なくとも一種の乾燥成型物を焼成する工程からなる上述の成型物の製造方法に関する。
651.6gのジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシド(20.62質量%)水溶液を評量してビーカーに入れ、ここに136.5gの非晶質シリカ(アエロジル(R)200)を少しずつ添加し、この合物を2時間混合して、薄黄色の懸濁液を得た。次いでロータリーエバボレータを用いて得られた混合物から107.8gの水を除き、この濃縮混合物を30分間攪拌した。135.3gのこの混合物を評量して、圧力消化容器に入れ、次いでこの中で水熱条件下140℃で19日間(456時間)加熱し、銀白色にきらきら光る懸濁液を得た。
柱状化RUB−36ケイ酸塩化合物を、TiCl3に代えて0.9gのTiCl4を用いて実施例1の方法で調整し、2.47gの白色粉末を得た。
651.6gのジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシド(20.62質量%)水溶液を秤量してビーカーに入れ、ここに、136.5gの非晶質シリカ(アエロジル(R)200)を少しずつ添加し、この混合物を2時間混合して、薄黄色の懸濁液を得た。次いでロータリーエバボレータを用いて得られた混合物から107.8gの水を除き、この濃縮混合物を30分間攪拌した。169.0gのこの混合物を評量して、圧力消化容器に入れ、次いでこの中で水熱条件下140℃で19日間(456時間)加熱し、銀白色にきらきら光る懸濁液を得た。
次いで得られた懸濁液を遠心分離で分離し、120℃で72時間乾燥させて、32.6gのRUB−36を得た。Cu−K(α1)線を用いると、RUB−36試料のX線回折パターン中の最大ピーク(100%強度)は、7.95°2θに観察された。
柱状化ケイ酸塩化合物を、テトラーオルトチタン酸テトラ−n−ブチルに代えて0.8gのオルトチタン酸テトラエチルを用い実施例3の方法で調整し、2.16gの白色粉末を得た。
柱状化RUB−36ケイ酸塩化合物を、TiCl3に代えて1.1gのTiCl4を用いて実施例1の方法で調整し、2.83gの白色粉末を得た。
1628.2gのジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシド(20.62質量%)水溶液を評量してビーカーに入れ、ここに341.2gの非晶質シリカ(アエロジル(R)200)を少しずつ添加し、この混合物を2時間混合して、薄黄色の懸濁液を得た。次いでロータリーエバボレータを用いて得られた混合物から281.5gの水を除き、この濃縮混合物を30分間攪拌した。この混合物を圧力消化容器に移し、次いでこの中で水熱条件下140℃で19日間(456時間)加熱し、銀白色にきらきら光る懸濁液を得た。
柱状化ケイ酸塩化合物を、実施例3の方法を用い、実施例6で得られたRUB−36を用い、またオルトチタン酸テトラ−n−ブチルに代えて1.6gのマンガン(III)2,4−ペンタンエディオネートを用いて製造し、2.11gの白色粉末を得た。
塩酸を加えない以外、実施例6の方法繰り返したところ、2.21gの褐色粉末を得た。
実施例1の方法で、TiCl3に代えて0.9gのFeCl2・4H2Oを用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、1.85gの白色粉末を得た。
実施例1の方法を用いて、TiCl3に代えて1.2gのFeCl3・6H2Oを用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、2.213gの淡褐色粉末を得た。
実施例1の方法で、実施例6で得られたRUB−36を用い、TiCl3に代えて1.7gのEuCl3・6H2Oを用いて柱状化ケイ酸塩化合物を製造し、2.04gの白色粉末を得た。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例6で得られたRUB−36をポリテトラフルオロエチレンカップに入れた。次いでこの混合物を10分間攪拌し、次いで1.2gのFeCl3・6H2Oを攪拌下で添加した。次いでこの混合物をさらに10分間攪拌した。このポリテトラフルオロエチレンカップを次いで密閉し、オートクレーブに入れ、この容器を150℃に加熱し同温度で24時間保持した。
柱状化RUB−36ケイ酸塩化合物を、TiCl3に代えて1.3gのルテニウム(III)塩化物水和物を用いて実施例1の方法で調整し、2.63gの黒/灰色粉末を得た。
柱状化RUB−36ケイ酸塩化合物をTiCl3に代えて1.1gのCOCl2・6H2Oを用いて実施例1の方法で調整し、2.00gの白色粉末を得た。
実施例1の方法を用いて、TiCl3に代えて0.8gのPdCl2を用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、1.95gの淡褐色粉末を得た。
651.6gのジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシド(20.62質量%)水溶液を評量してビーカーに入れ、ここに136.5gの非晶質シリカ(アエロジル(R)200)を少しずつ添加し、この混合物を2時間混合して、薄黄色の懸濁液を得た。次いでロータリーエバボレータを用いて得られた混合物から107.8gの水を除き、この濃縮混合物を30分間攪拌した。170.1gのこの混合物を評量して圧力消化容器に入れ、次いでこの中で水熱条件下140℃で19日間(456時間)加熱し、銀白色にきらきら光る懸濁液を得た。
実施例15の方法を用いて、TiCl3に代えて0.6gのCuCl2を用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、2.010gの白色色粉末を得た。
実施例1の方法を用いて、TiCl3に代えて0.46gのAlCl3を用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、2.07gの白色粉末を得た。
実施例15の方法を用いて、CuClに代えて0.4gのHAuCl4・xH2Oを用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、2.01gの白色粉末を得た。
実施例1の方法を用いて、TiCl3に代えて0.6gの塩化亜鉛を用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、2.20gの白色粉末を得た。
実施例15の方法を用いて、CuClに代えて1.0gのSnCl2・2H2Oを用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、2.30gの白色粉末を得た。
実施例15の方法を用いて、CuClに代えて1.2gのSnCl4を用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、2.86gの白色粉末を得た。
2202.8gのジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシド(20.62質量%)水溶液を評量してビーカーに入れ、ここに461.7gの非晶質シリカ(アエロジル(R)200)を少しずつ添加し、この混合物を2時間混合して、薄黄色の懸濁液を得た。次いでロータリーエバボレータを用いて得られた混合物から425.9gの水を除き、この濃縮混合物を1時間攪拌した。この混合物を圧力消化容器に移し、次いでこの中で水熱条件下140℃で10日間(240時間)加熱し、銀白色にきらきら光る懸濁液を得た。
実施例22の方法を用いて、ヘキサメチル二スズに代えて1.0gのジメチルスズジクロリドを用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、1.2gの白色粉末を得た。
実施例23の方法を繰り返した。なお、水熱反応は80℃の温度で72時間実施し、1.1gの白色粉末を得た。
実施例6の方法を用いて、MnCl2に代えて1.7gのSmCl3・H2Oを用いて、柱状化ケイ酸塩化合物を合成して、2.04gの白色粉末を得た。
Claims (30)
- 積層ケイ酸塩構造と、該ケイ酸塩構造の隣接するケイ酸塩層間に位置する架橋金属原子とからなり、
該架橋金属原子が隣接するケイ酸塩層のそれぞれに少なくとも一個の共有結合を形成している柱状化ケイ酸塩化合物。 - 上記積層ケイ酸塩構造が、ゼオライト型層からなる群から選ばれる、好ましくはHEU型層、FER型層、MWW型層、RWR型層、CAS型層、SOD型層、RRO型層、または2つ以上の異なる種類のこれらのゼオライト型層の組合せからなる群から選ばれるケイ酸塩層を含み、さらに好ましくは上記積層ケイ酸塩構造がFER型層を含む請求項1の柱状化ケイ酸塩化合物。
- 上記積層ケイ酸塩構造が、一種以上の積層ケイ酸塩化合物を起源とする及び/又は一種以上の積層ケイ酸塩化合物に由来するか若しくは由来可能であり、
該一種以上の積層ケイ酸塩化合物が、MCM−22とPREFER、Nu−6(2)、CDS−1、PLS−1、MCM−47、ERS−12、MCM−65、RUB−15、RUB−18、RUB−20、RUB−36、RUB−38、RUB−39、RUB−40、RUB−42、RUB−51、BLS−1、BLS−3、ZSM−52、ZSM−55、カネマイト、マカタイト、マガジイト、ケニヤイト、レブダイト、モンモリロナイト、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる一種以上の積層ケイ酸塩を含み、
上記一種以上の積層ケイ酸塩化合物が好ましくはRUB−36及び/又はRUB−39を含み、さらに好ましくはRUB−36を含む請求項1または2の柱状化ケイ酸塩化合物。 - 上記積層ケイ酸塩構造のケイ酸塩層が同形置換され、好ましくはAlとB、Fe、Ti、Sn、Ga、Ge、Zr、V、Nb、Zn、Li、Be、およびこれらの二つ以上の混合物からなる群から選ばれる一種以上の元素で同形置換され、より好ましくAl、B、Fe、Ti、Sn、Zr、およびこれらの二つ以上の混合物はからなる群から、より好ましくはAl、Ti、B、およびこれらの二つ以上の混合物からなる群から選ばれる一種以上の元素で同形置換され、さらに好ましくは、該ケイ酸塩構造がAl及び/又はTiで同形置換されている請求項1〜3のいずれか一項の柱状化ケイ酸塩化合物。
- 上記架橋金属原子が、
LiとBe、B、Mg、Sc、Y、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Bi、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、U、Np、Pu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる一種以上の金属を含み、
好ましくはSc、Y、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Sn、Pb、Bi、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、U、Np、Pu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から、
さらに好ましくはAl、Sn、Ti、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Zr、Ru、Pd、Ag、Pt、Au、Sm、Eu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる一種以上の金属を含む請求項1〜4のいずれか一項の柱状化ケイ酸塩化合物。 - 上記架橋金属原子が、AlとBとTiからなる群から選ばれる一種以上の元素を含まず、好ましくはAlとB、Fe、Ti、Sn、Zrからなる群から選ばれる一種以上の元素を、さらに好ましくはAlとB、Fe、Ti、Sn、Ga、Ge、Zr、V、Nb、Zn、Li、Beからなる群から選ばれる一種以上の元素を含まない請求項1〜5のいずれか一項の柱状化ケイ酸塩化合物。
- 回折試験でCu−K(α1)線を用いる場合、上記柱状化ケイ酸塩化合物のX線回折パターン中の最大ピーク(100%強度)の2θ回折角度が、上記積層ケイ酸塩化合物のX線回折パターン中の相当する極大ピーク(100%強度)の2θ回折角より0.05〜1.45°2θ低い、より好ましくは0.10〜0.95°2θ低い、より好ましくは0.15〜0.75°2θ低い、より好ましくは0.20〜0.55°2θ低い、より好ましくは0.25〜0.50°2θ低い、より好ましくは0.30〜0.45°2θ低い、さらに好ましくは0.35〜0.40°2θ低い請求項3〜6のいずれか一項の柱状化ケイ酸塩化合物。
- 回折試験でCu−K(α1)線を用いる場合、X線回折パターンの最大ピーク(100%強度)が、2θ回折角で3〜14°2θの範囲にある、好ましくは4〜12°2θの範囲、より好ましくは5〜11°2θの範囲、より好ましくは6.0〜9.5°2θの範囲、より好ましくは6.5〜8.7°2θの範囲、より好ましくは7.0〜8.2°2θ、より好ましくは7.2〜8.0°2θ、より好ましくは7.40〜7.80°2θ、より好ましくは7.45〜7.75°2θ、より好ましくは7.50〜7.70°2θ、さらに好ましくは7.55〜7.65°2θの範囲にある請求項1〜7のいずれか一項の柱状化ケイ酸塩化合物。
- DIN66135により測定したBET表面積が50〜950m2/gの範囲であり、好ましくは100〜800m2/g、より好ましくは200〜600m2/g、より好ましくは250〜470m2/g、より好ましくは280〜450m2/g、より好ましくは300〜430m2/g、より好ましくは320〜420m2/g、さらに好ましくは360〜400m2/gの範囲である請求項1〜8のいずれか一項の柱状化ケイ酸塩化合物。
- (1)一種以上の積層ケイ酸塩化合物と一種以上の金属化合物類と一種以上の溶媒を含む酸性混合物を与える工程と
(2)工程(1)で得られた混合物を反応させて少なくとも一種の柱状化ケイ酸塩化合物を得る工程とを含む請求項1〜9のいずれか一項の柱状化ケイ酸塩化合物の製造方法。 - 工程(2)での上記混合物の反応が上記混合物の加熱によるものであり、該加熱が好ましくは自生圧力下で、より好ましくはソルボサーマル条件下、さらに好ましくは水熱条件下で行われる請求項10の方法。
- 工程(2)での加熱が、50〜250℃の範囲の温度で、好ましくは90〜230℃、より好ましくは110〜210℃、より好ましくは130〜190℃、より好ましくは140〜180℃、より好ましくは145〜175℃、より好ましくは150〜170℃、さらに好ましくは155〜165℃の範囲の温度で行われる請求項11の方法。
- 上記酸性混合物中に含まれる一種以上の溶媒が水を、好ましくは蒸留水を含む請求項10〜12のいずれかの方法。
- 工程(1)でさらに一種以上の酸が与えられ、該一種以上の酸が好ましくは一種以上のブレンステッド酸を含み、より好ましくは一種以上の鉱酸、より好ましくは塩酸及び/又は硝酸、さらに好ましくは塩酸を含む請求項10〜13のいずれかの方法。
- 上記一種以上の金属化合物が一種以上のルイス酸を含み、該ルイス酸性度が特に上記一種以上の溶媒に対するものであり、
該混合物が、上記一種以上のルイス酸に加えて、好ましくは塩酸を含まず、より好ましくは塩酸及び/又は硝酸を含まず、より好ましくは鉱酸を含まず、より好ましくはブレンステッド酸を含まず、さらに好ましくは上記一種以上のルイス酸及び/又は一種以上のルイス酸の副次の酸生成物以外に酸を含まない請求項10〜14のいずれかの方法。 - 工程(1)で与えられる混合物のpHが−0.5〜5の範囲であり、好ましくは0〜4、より好ましくは0.1〜3、より好ましくは0.2〜2、より好ましくは0.3〜1、さらに好ましくは0.4〜0.6の範囲である請求項10〜15のいずれかの方法。
- 上記一種以上の積層ケイ酸塩化合物が、MCM−22とPREFER、Nu−6(2)、CDS−1、PLS−1、MCM−47、ERS−12、MCM−65、RUB−15、RUB−18、RUB−20、RUB−36、RUB−38、RUB−39、RUB−40、RUB−42、RUB−51、BLS−1、BLS−3、ZSM−52、ZSM−55、カネマイト、マカタイト、マガジイト、ケニヤイト、レブダイト、モンモリロナイト、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる一種以上の積層ケイ酸塩を含み、
上記一種以上の積層ケイ酸塩化合物が、好ましくはRUB−36及び/又はRUB−39を含み、さらに好ましくはRUB−36を含む請求項10〜16のいずれかの方法。 - 上記一種以上の積層ケイ酸塩化合物の一種以上が同形置換され、好ましくはAlとB、Fe、Ti、Sn、Ga、Ge、Zr、V、Nb、Zn、Li、Beおよびこれらの二つ以上の混合物からなる群から、より好ましくはAlとB、Fe、Ti、Sn、Zr、およびこれらの二つ以上の混合物からなる群から、より好ましくはAlとTi、B、およびこれらの二つ以上の混合物からなる群から選ばれる一種以上の元素で同形置換され、さらに好ましくは、上記ケイ酸塩構造がAl及び/又はTiで同形置換される請求項10〜17のいずれかの方法。
- 上記一種以上の金属化合物が、LiとBe、B、Mg、Sc、Y、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Bi、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、U、Np、Pu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる一種以上の金属を含み、
好ましくは、ScとY、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Sn、Pb、Bi、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、U、Np、Puおよびこれらの二つ以上の組合せからなる群から、
さらに好ましくは、AlとSn、Ti、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Zr、Ru、Pd、Ag、Pt、Au、Sm、Eu、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる一種以上の金属を含む請求項10〜18のいずれかの方法。 - 上記一種以上の金属化合物が、金属塩、金属錯体、有機金属化合物、およびこれらの二つ以上の組合せからなる群から選ばれる一種以上の金属化合物を含む請求項10〜19のいずれかの方法。
- 上記の金属塩の群が、金属ハロゲン化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属カルボン酸塩、金属硝酸塩、金属亜硝酸塩、金属リン酸塩、金属亜リン酸塩、金属ホスホン酸塩、金属ホスフィン酸塩、金属硫酸塩、金属亜流酸塩、金属スルホン酸塩、金属アルコキシド、金属錯体、およびこれらの二つ以上の組合せ及び/または混合物からなる群から選ばれる一種以上の化合物を含み、
好ましくは金属ハロゲン化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属カルボン酸塩、金属硝酸塩、金属硫酸塩、金属アルコキシド、およびこれらの二つ以上の組合せ及び/または混合物からなる群から、
より好ましくは金属ハロゲン化物及び/又は金属アルコキシドからなる群からから選ばれる一種以上の化合物を含み、
より好ましくは上記金属塩が一種以上の金属ハロゲン化物、またさらに好ましくは一種以上の金属塩化物を含む請求項20の方法。 - 上記有機金属化合物の群が、有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物、有機マンガン化合物、有機鉄化合物、有機コバルト化合物、有機銅化合物、有機亜鉛化合物、有機パラジウム化合物、有機銀化合物、有機スズ化合物、有機白金化合物、有機金化合物、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる一種以上の有機金属化合物を含み、
該有機金属化合物が好ましくは一種以上の有機スズ化合物を含む請求項20または21の方法。 - 上記混合物を工程(2)で1〜72時間、好ましくは8〜48時間、より好ましくは10〜36時間、より好ましくは12〜32時間、より好ましくは14〜28時間、より好ましくは16〜24時間、さらに好ましくは18〜22時間反応させる請求項10〜22のいずれかの方法。
- さらに、
(3)工程(2)で得られる混合物から柱状化ケイ酸塩を分離する工程;及び/又は
(4)工程(3)から得られる柱状化ケイ酸塩を洗浄及び/又は乾燥する工程を含む請求項10〜23のいずれかの方法。 - さらに、
(5)工程(2)及び/又は(3)及び/又は(4)で得られる柱状化ケイ酸塩を焼成する工程であって、焼成を好ましくは250〜850℃の範囲の温度で、より好ましくは350〜750℃の温度で、より好ましくは450〜650℃、より好ましくは460〜600℃、より好ましくは470〜560℃、より好ましくは480〜540℃、さらに好ましくは490〜520℃の温度で行う工程を含む請求項10〜24のいずれかの方法。 - 請求項10から25のいずれかの方法で得ることのできるあるいは得られる柱状化ケイ酸塩化合物であって、回折試験でCu−K(α1)線を用いる場合に、そのX線回折パターンの最大ピーク(100%強度)が、工程(1)で与えられる少なくとも一種の積層ケイ酸塩化合物の少なくとも一種の相当する極大ピーク(100%強度)の2θ回折角より0.05〜1.45°2θ低い2θ回折角をもつ、より好ましくは0.10〜0.95°2θ低い、より好ましくは0.15〜0.75°2θ低い、より好ましくは0.20〜0.55°2θ低い、より好ましくは0.25〜0.50°2θ低い、より好ましくは0.30〜0.45°2θ低い、さらに好ましくは0.35〜0.40°2θ低い2θ回折角をもつ柱状化ケイ酸塩化合物。
- 回折試験でCu−K(α1)線を用いる場合、そのX線回折パターンの最大ピーク(100%強度)が、2θ回折角で3〜14°2θの範囲にある、好ましくは2θ回折角が4〜12°2θの範囲にある、より好ましくは5〜11°2θ、より好ましくは6.0〜9.5°2θ、より好ましくは7.0〜8.2°2θ、より好ましくは7.2〜8.0°2θ、より好ましくは7.40〜7.80°2θ、より好ましくは7,45〜7.75°2θ、より好ましくは7.50〜7.70°2θ、さらに好ましくは7.55〜7.65°2θの範囲にある請求項26の柱状化ケイ酸塩化合物。
- DIN66135によるBET表面積が50〜950m2/gの範囲にある、好ましくは100〜800m2/g、より好ましくは200〜600m2/g、より好ましくは250〜470m2/g、より好ましくは280〜450m2/g、より好ましくは300〜430m2/g、より好ましくは320〜420m2/g、さらに好ましくは360〜400m2/gの範囲にある請求項26または27の柱状化ケイ酸塩化合物。
- 成型物中に含まれている請求項1〜9と26〜28のいずれかの柱状化ケイ酸塩化合物。
- 請求項1〜9と26〜28のいずれかの柱状化ケイ酸塩化合物の、モレキュラーシーブ、触媒、触媒成分、触媒担体またはそのバインダーしての、吸収材としての、イオン交換のための、セラミックスの製造のための及び/又はポリマー中での利用。
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CN111278552A (zh) * | 2017-10-30 | 2020-06-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 由层状硅酸盐前体制备包封过渡金属纳米粒子的沸石的方法 |
US10773999B2 (en) * | 2018-02-23 | 2020-09-15 | Honeywell International Inc. | Rare earth silicate coatings solvothermally grown over high temperature ceramic components |
CN108579664B (zh) * | 2018-05-15 | 2019-11-15 | 华南理工大学 | 基于二维层状材料麦羟硅钠石的磁性纳米复合材料及其制备方法和应用 |
CN110813290A (zh) * | 2018-08-08 | 2020-02-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 层状硅酸铜复合物的制备方法 |
CN109364988B (zh) * | 2018-09-17 | 2021-10-01 | 中科合成油技术有限公司 | KL分子筛负载单原子Pt与PtxFe团簇结构催化剂及其制备方法与应用 |
CN109482141B (zh) * | 2018-12-22 | 2021-10-15 | 北京工业大学 | 铝柱撑蒙脱石负载Ca-Nb复合吸附剂的制备方法和应用 |
CN109482140B (zh) * | 2018-12-22 | 2021-11-19 | 北京工业大学 | 铝柱撑蒙脱石负载Na-Nb复合吸附剂的制备方法和应用 |
CN116371430B (zh) * | 2023-05-24 | 2024-04-19 | 贵州大学 | 一种酸度可调节的改性蒙脱石基固体酸催化剂、制备方法及制备生物柴油的方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS545884A (en) * | 1977-06-13 | 1979-01-17 | Grace W R & Co | Clay material inserted with middle layer useful as catalyst and adsorbent |
JPS5416386A (en) * | 1977-06-13 | 1979-02-06 | Grace W R & Co | Clay material inserted into columnar middle layer useful as catalyst and adsorbent |
JPS61295222A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-26 | Kao Corp | 多孔質構造を有する粘土誘導体 |
JPH05139720A (ja) * | 1991-11-21 | 1993-06-08 | Mitsubishi Materials Corp | 無機層状多孔体の製造方法 |
JPH09100116A (ja) * | 1995-10-02 | 1997-04-15 | Rengo Co Ltd | 金属担持テニオライト |
JPH09301712A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-11-25 | Ootake Seramu Kk | 包接化合物及びその製造法 |
JPH10338516A (ja) * | 1997-06-04 | 1998-12-22 | Nikki Kagaku Kk | 粘土鉱物にインターカレートした金属酸化物の製造方法 |
JP2008056545A (ja) * | 2006-09-01 | 2008-03-13 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 無機質多孔体及びその製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4176090A (en) | 1975-11-18 | 1979-11-27 | W. R. Grace & Co. | Pillared interlayered clay materials useful as catalysts and sorbents |
US4968652A (en) * | 1985-11-12 | 1990-11-06 | Mobil Oil Corporation | Pillared layered silicate compositions containing pillars of silica and metal oxide and their preparation |
AU587075B2 (en) * | 1985-11-12 | 1989-08-03 | Mobil Oil Corporation | Layered silicates |
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KR100355342B1 (ko) * | 1999-09-21 | 2002-10-12 | 한국과학기술연구원 | 층상 실리카와 금속산화물로 이루어진 세공성 촉매 및 이를 이용한 ε-카프로락탐의 제조방법 |
US6475944B1 (en) * | 2000-03-27 | 2002-11-05 | Hyundai Heavy Industries Co., Ltd. | Vanadia catalyst impregnated on titania-pillared clay for the removal of nitrogen oxide |
DE10245963A1 (de) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Iko Minerals Gmbh | Verfahren zur Herstellung von katalytisch wirkenden Schichtsilikaten |
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS545884A (en) * | 1977-06-13 | 1979-01-17 | Grace W R & Co | Clay material inserted with middle layer useful as catalyst and adsorbent |
JPS5416386A (en) * | 1977-06-13 | 1979-02-06 | Grace W R & Co | Clay material inserted into columnar middle layer useful as catalyst and adsorbent |
JPS61295222A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-26 | Kao Corp | 多孔質構造を有する粘土誘導体 |
JPH05139720A (ja) * | 1991-11-21 | 1993-06-08 | Mitsubishi Materials Corp | 無機層状多孔体の製造方法 |
JPH09100116A (ja) * | 1995-10-02 | 1997-04-15 | Rengo Co Ltd | 金属担持テニオライト |
JPH09301712A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-11-25 | Ootake Seramu Kk | 包接化合物及びその製造法 |
JPH10338516A (ja) * | 1997-06-04 | 1998-12-22 | Nikki Kagaku Kk | 粘土鉱物にインターカレートした金属酸化物の製造方法 |
JP2008056545A (ja) * | 2006-09-01 | 2008-03-13 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 無機質多孔体及びその製造方法 |
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JPN6015029423; 理化学辞典 第5版, 1031ページ * |
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