JP2013515634A - 装飾物質を含む熱可塑性成形製品 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明による熱可塑性成形製品は装飾物質を含むものであって、共重合ポリエステル樹脂シートおよび一つ以上の装飾物質が積層されてなるものである。また、本発明による熱可塑性成形製品は、前記装飾物質が内蔵されるように、前記共重合ポリエステル樹脂シート(1,4−シクロヘキサンジメタノールおよびイソソルバイドを含む)をさらに積層した3層構造以上の構造を有する熱可塑性成形製品、または、前記共重合ポリエステル樹脂シート(1,4−シクロヘキサンジメタノールおよびイソソルバイドを含む)と1,4−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたポリエステル樹脂シートの間に装飾物質が内蔵されるように、1,4−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたポリエステル樹脂シートをさらに積層した3層構造以上の熱可塑性成形製品であることができる。ここで、前記1,4−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたポリエステル樹脂の1,4−シクロヘキサンジメタノールの含有量は全体グリコール成分のうち10〜90モル%であり、1,4−シクロヘキサンジメタノールを除いた残りのグリコール成分は、例えば、エチレングリコールである。
《数式1》
0.0012(CHDM mol%)2−0.2401(CHDM mol%)+14.136≦ISB mol%≦0.0049(CHDM mol%)2−0.2255(CHDM mol%)+71.176
前記共重合ポリエステル樹脂は通常の共重合ポリエステル樹脂の製造方法により製造でき、例えば、(a)(i)テレフタル酸成分80〜100モル%および(ii)炭素数8〜14の芳香族ジカルボン酸成分および炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酸成分からなる群から選択されるジカルボン酸成分0〜20モル%を含む酸成分と、(i)5〜99モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールおよび(ii)1〜60モル%のイソソルバイドと、必要に応じて、(iii)エチレングリコールを含んで全体ジオール成分の和が100モル%になるようにするジオール成分を0.2〜3.0kg/cm2の加圧圧力および200〜300℃の温度で平均滞留時間2ないし10時間エステル化反応またはエステル交換反応させる。(b)次に、前記エステル化またはエステル交換反応生成物を400ないし0.1mmHgの減圧条件および240〜300℃の温度で平均滞留時間1〜10時間重縮合反応させることによって、製造することができる。好ましくは、前記重縮合反応の最終到達真空度は2.0mmHg未満であり、前記エステル化反応および重縮合反応は不活性気体雰囲気下で遂行できる。
(1)固有粘度(IV):150℃オルトクロロフェノールに0.12%の濃度にポリマーを溶解した後、35℃の恒温槽でウベローデ型粘度計を使って測定する。
(2)耐熱性(Tg):ガラス転移温度Tgであって、ポリエステル樹脂を300℃で5分間アニーリングし、常温に冷却した後、昇温速度10℃/minで、再びスキャン時のTg温度を測定する。
(3)衝撃強度:ポリエステル樹脂を利用して3.2mm厚さの試片を製造し、ASTM D256によりノッチ後、23℃でアイゾット衝撃強さ測定器に測定する。
(4)曲げ強度:ポリエステル樹脂を利用して、3.2mm厚さの試片を製造し、ASTM D790により曲げ強度測定機器に測定する。
(5)成形性:ポリエステル樹脂を利用して押出機で3mm厚さのシートを製造し、50%相対湿度、60度温度で2週間保管した後、延伸比が2.5:1の下型を利用して熱成形(ヒーター出力:50/25%)する。熱成形後、シートに生成された水泡(blistering)を肉眼で確認してその程度により使用可能(O:水泡の数が2つ以下)と使用不可(x:水泡の数が3つ以上)に表す。
7L容積の反応器に、表1に示す含有量となるように、TPA、ISBおよびEGを投入し、240〜300℃の熱を加えて触媒、安定剤、呈色剤などを投入した後エステル化反応と重縮合反応を進行して一定の粘度に到達したとき、重合を終了した。表1に示したように、最終重合された共重合ポリエステル樹脂において、酸成分は全てTPAであり、グリコール成分はISB 4モル%、CHDM 0モル%、EG 94モル%およびDEG 2モル%であり、固有粘度は0.74dl/g、耐熱性Tgは85℃、ASTM D256測定法によるアイゾット衝撃強さは38J/m、曲げ強度は81MPaであった。
表1に示す含有量となるように、TPA、IPA、ISB、CHDMおよびEGを使ったのを除いては、比較例1と同様な方法で共重合ポリエステル樹脂を製造した。製造されたポリエステルの固有粘度、耐熱性(Tg)、アイゾット衝撃強さ、曲げ強度および成形性を前記性能評価方法により測定し、その結果を表1に示す。
表1に示す含有量となるように、TPA、IPA、ISB、CHDMおよびEGを使ったのを除いては、比較例1と同様な方法で共重合ポリエステル樹脂を製造した。製造されたポリエステルの固有粘度、耐熱性(Tg)、アイゾット衝撃強さ、曲げ強度および成形性を前記性能評価方法により測定し、その結果を表1に示す。
したがって、耐熱性などの制限で従来に使用できなかった屋外使用などの色々な応用分野への適用が可能になり、衝撃強さの優秀性で加工または使用時の破れの問題が無くなった。また、曲げ強度の増加によってシートなどの加工後の使用するにあたって成形品のベンディング現象が減って、サイズをさらに大きくすることができ、かつ使用期限が長くなる。
Claims (9)
- 共重合ポリエステル樹脂シート;および
一つ以上の装飾物質が積層されてなるものであり、
ここで、前記積層は前記共重合ポリエステル樹脂シートおよび装飾物質に熱と圧力を加えてなるものであり、
前記共重合ポリエステル樹脂シートは、酸成分から誘導される酸部分およびジオール成分から誘導されるジオール部分の交互構造を有する共重合ポリエステル樹脂で形成されており、前記酸成分はテレフタル酸を含み、および前記ジオール成分は、全体ジオール成分に対して、5〜99モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールおよび1〜60モル%のイソソルバイドを含むことを特徴とする熱可塑性成形製品。 - 前記熱可塑性成形製品は前記装飾物質が内蔵されるように、前記装飾物質の上に積層された、前記共重合ポリエステル樹脂シート(1,4−シクロヘキサンジメタノールおよびイソソルバイドを含む)または1,4−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたポリエステル樹脂シートをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性成形製品。
- 前記酸成分は(i)テレフタル酸以外に、共重合酸成分として、(ii)炭素数8〜14の芳香族ジカルボン酸成分および炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酸成分からなる群から選択される酸成分を、全体酸成分に対して、0〜50モル%含むことを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性成形製品。
- 前記イソソルバイドの含有量(ISB mol%)および1,4−シクロヘキサンジメタノールの含有量(CHDM mol%)は下記の数式1で表現される範囲であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性成形製品。
《数式1》
0.0012(CHDM mol%)2−0.2401(CHDM mol%)+14.136≦ISB mol%≦0.0049(CHDM mol%)2−0.2255(CHDM mol%)+71.176 - 前記ジオール成分は(i)8〜91モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールおよび(ii)4〜40モル%のイソソルバイドを含むことを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性成形製品。
- 前記共重合ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgは90℃以上であり、そしてアイゾット衝撃強さは50J/m以上であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性成形製品。
- 固有粘度が0.35dl/g以上であり、そして前記固有粘度は、前記共重合ポリエステル樹脂をオルトクロロフェノールに1.2g/dlの濃度に溶解した後、35℃で測定されることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性成形製品。
- 前記上部および下部の共重合ポリエステル樹脂シートは前記共重合ポリエステル樹脂を射出または圧出成形したものであることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性成形製品。
- 前記装飾物質は、ポリマーフィルム、紙、繊維織物、金属ワイヤー、金属メッシュ織物、植物および鉱物からなる群から選択される物質であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性成形製品。
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