JP2013151678A - 活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】金型離型性に優れ、樹脂密着性、および透明性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供する。
【解決手段】 脂環式ジイソシアネート(a)、芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)を必須構成単位とする2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)、単官能(メタ)アクリレート(B)、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)並びに光重合開始剤(D)を必須成分とし、(A)〜(D)の合計重量に基づいてウレタン(メタ)アクリレート(A)を24〜50重量%、単官能(メタ)アクリレート(B)を48〜75重量%、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)を0.05〜1.0重量%、光重合開始剤(D)を0.5〜10重量%含有し、かつ活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が50〜100℃であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 脂環式ジイソシアネート(a)、芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)を必須構成単位とする2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)、単官能(メタ)アクリレート(B)、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)並びに光重合開始剤(D)を必須成分とし、(A)〜(D)の合計重量に基づいてウレタン(メタ)アクリレート(A)を24〜50重量%、単官能(メタ)アクリレート(B)を48〜75重量%、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)を0.05〜1.0重量%、光重合開始剤(D)を0.5〜10重量%含有し、かつ活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が50〜100℃であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
【選択図】 なし
Description
本発明は、活性エネルギー線で硬化する光学レンズおよび光学レンズ用シートまたはフィルムとして有用な活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
従来より、凹面形状部分と凸面形状部分の両方を含む三次元の球面形状物を製造するためには、熱可塑性樹脂の平版を、その形状に合わせた凹面形状を有する加熱した金型と凸面形状を有する加熱した金型を組み合わせてプレス成型することにより製造する方法が知られている(特許文献1)。
しかしながら、特許文献1のプレス成型による樹脂成型方法では、生産がバッチ式であるために生産性が低いという問題がある。
しかしながら、特許文献1のプレス成型による樹脂成型方法では、生産がバッチ式であるために生産性が低いという問題がある。
さらに、三次元加工を施した球面形状の表面に微細な凹凸形状を付与してプラスチックレンズを製造する場合、特許文献1の方法では、成型時に熱可塑樹脂が高温になるため微細構造が溶融し、型崩れしてしまうという問題がある。
この型崩れの問題を解決するために、熱可塑性樹脂の代わりに活性エネルギー線硬化性樹脂を用いる方法として、微細な凹凸形状を内側の表面に施した1枚目のお椀型形状をした透明な樹脂型の内側に活性エネルギー線硬化性樹脂を流し込んだ後、その上からもう1枚のお椀型形状をした透明な樹脂型を重ねて、その隙間に流し込んだ樹脂を挟み、活性エネルギー線を照射して硬化させ成型する方法が考えられるが、この方法では2枚の樹脂型との離型性は非常に悪く、また2枚の樹脂型をその都度重ねるバッチ式であるため生産性にも問題がある。
そこで、成型性を向上し、型との離型性を改善するために、片面には外側に微細な凹凸形状を施したドーム形の金型を用い、他面には活性エネルギー線を透過する透明な樹脂フィルム基材に活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、フィルムをドーム形の金型にのせ、活性エネルギー線硬化して、樹脂フィルム基材が密着した硬化物を得て、金型からそれを離型をして成型体を得る方法が考えられる。
しかし、活性エネルギー線硬化物の樹脂フィルム基材に対する密着性を重視すると、微細形状を施した三次元形状(例えばドーム型)の金型から活性エネルギー線硬化した成型体を離型する際の離型性が不十分となるという問題があり、離型性を良好にするために弾性率を高くすると、離型時にクラックが発生するという別の問題が発生する。
そこで、本発明は、金型との離型性、樹脂フィルム基材に対する密着性、および光学レンズ等に適した透明性に優れた組成物を提供することを目的とする。
しかし、活性エネルギー線硬化物の樹脂フィルム基材に対する密着性を重視すると、微細形状を施した三次元形状(例えばドーム型)の金型から活性エネルギー線硬化した成型体を離型する際の離型性が不十分となるという問題があり、離型性を良好にするために弾性率を高くすると、離型時にクラックが発生するという別の問題が発生する。
そこで、本発明は、金型との離型性、樹脂フィルム基材に対する密着性、および光学レンズ等に適した透明性に優れた組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、脂環式ジイソシアネート(a)、芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)を必須構成単位とする2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)、単官能(メタ)アクリレート(B)、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)並びに光重合開始剤(D)を必須成分とし、(A)〜(D)の合計重量に基づいてウレタン(メタ)アクリレート(A)を24〜50重量%、単官能(メタ)アクリレート(B)を48〜75重量%、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)を0.05〜1.0重量%、光重合開始剤(D)を0.5〜10重量%含有し、かつ活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が50〜100℃であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物;並びに上記の活性エネルギー線硬化性組成物が活性エネルギー線照射により硬化されてなる硬化物;である。
すなわち、本発明は、脂環式ジイソシアネート(a)、芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)を必須構成単位とする2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)、単官能(メタ)アクリレート(B)、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)並びに光重合開始剤(D)を必須成分とし、(A)〜(D)の合計重量に基づいてウレタン(メタ)アクリレート(A)を24〜50重量%、単官能(メタ)アクリレート(B)を48〜75重量%、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)を0.05〜1.0重量%、光重合開始剤(D)を0.5〜10重量%含有し、かつ活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が50〜100℃であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物;並びに上記の活性エネルギー線硬化性組成物が活性エネルギー線照射により硬化されてなる硬化物;である。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、金型との良好な離型性を有するにもかかわらず、樹脂フィルム基材との密着性が良く、透明性に優れる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)、単官能(メタ)アクリレート(B)、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)並びに光重合開始剤(D)を必須成分とし、活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が50〜100℃であることを特徴とする。
この2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)は、脂環式ジイソシアネート(a)、芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)を必須構成単位とする。そして、全合計重量に基づいてウレタン(メタ)アクリレート(A)を24〜50重量%、単官能(メタ)アクリレート(B)を48〜75重量%、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)を0.05〜1.0重量%、光重合開始剤(D)を0.5〜10重量%含有する。
この2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)は、脂環式ジイソシアネート(a)、芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)を必須構成単位とする。そして、全合計重量に基づいてウレタン(メタ)アクリレート(A)を24〜50重量%、単官能(メタ)アクリレート(B)を48〜75重量%、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)を0.05〜1.0重量%、光重合開始剤(D)を0.5〜10重量%含有する。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレートまたはメタクリレート」を、「(メタ)アクリル酸」とは「アクリル酸またはメタクリル酸」を、「(メタ)アクリル樹脂」とは「アクリル樹脂またはメタクリル樹脂」を、「(メタ)アクリロイル基」とは「アクリロイル基またはメタクリロイル基」を、「(メタ)アクリロイロキシ基」とは「アクリロイロキシ基またはメタクリロイロキシ基」を意味する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の第1の必須成分である2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)は、脂環式ジイソシアネート(a)、芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)を必須構成単位とするものであり、これらの成分を反応させて得られる。(A)は2種以上を併用してもよい。
この脂環式ジイソシアネート(a)としては、例えばイソホロンジイソシアネート(IPDI)、2,4−または2,6−メチルシクロヘキサンジイソシアネート(水添TDI)、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)、ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス(2−イソシアナトエチル)−4−シクロヘキシレン−1,2−ジカルボキシレートおよび2,5−または2,6−ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート(DDI)が挙げられる。
これらのうち、好ましいのはイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートおよびビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、さらに好ましくはジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートである。
これらのうち、好ましいのはイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートおよびビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、さらに好ましくはジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートである。
なお、本発明に用いる2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)のイソシアネート成分として脂環式ジイソシアネート(a)を使用することにより、2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)の結晶性が向上し、その結果、組成物の硬化物の離型性が向上する。
また、2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)のジオール成分として芳香環含有ジオール(b)を使用することにより、硬化物のガラス転移温度が上がり離型性が向上する。
芳香環含有ジオール(b)としては、フェノール性水酸基含有ジオール(b1)および芳香脂肪族ジオール(b2)などが挙げられる。
フェノール性水酸基含有ジオール(b1)としては、例えば、レゾルシノール、ハイドロキノン、ナフタレンジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSが挙げられる。
芳香脂肪族ジオール(b2)としては、フェノール性水酸基含有ジオール(b1)のアルキレンオキサイド1〜50モル付加物、例えばビスフェノールAのプロピレンオキサイド(以下、プロピレンオキサイドを「PO」と略記する。)2〜10モル付加物、ビスフェノールAのエチレンオキサイド(以下、エチレンオキサイドを「EO」と略記する。)2〜10モル付加物等が挙げられる。
これらのうち、ウレタン化反応の反応性および活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物の着色の観点から好ましくは芳香脂肪族ジオール(b2)であり、さらに好ましくは芳香脂肪族ジオール(b2)のうち、活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度の観点から、ビスフェノールAの1〜5モルのアルキレンオキサイド付加物である。
水酸基含有(メタ)アクリレート(c)としては、例えば、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート(c1)、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート(c2)、アルキロール(メタ)アクリルアミド(c3)が挙げられる。
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート(c1)としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート(c2)としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
アルキロール(メタ)アクリルアミド(c3)としては、例えば、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
これらのうち、ウレタン化反応の反応性および活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物の離型性の観点から好ましくは、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートであり、さらに好ましくはヒドロキシエチル(メタ)アクリレートである。
脂環式ジイソシアネート(a)と芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)との反応におけるNCO/OH当量比は特に限定されないが、貯蔵安定性の観点から好ましくは1/0.5〜1/10、さらに好ましくは1/0.7〜1/5、とくに好ましくは1/1〜1/2である。
原料の有機イソシアネート(a)と芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)とを反応させて誘導される2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)の製造においては、ウレタン化触媒を用いてもよい。
ウレタン化触媒には、金属化合物(有機ビスマス化合物、有機スズ化合物、有機チタン化合物等)および4級アンモニウム塩が含まれる。
ウレタン化触媒には、金属化合物(有機ビスマス化合物、有機スズ化合物、有機チタン化合物等)および4級アンモニウム塩が含まれる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)の含有量は、(A)、(B)、(C)および(D)の合計重量に基づいて24〜50重量%である。好ましくは25〜48重量%、さらに好ましくは30〜44重量%である。
24重量%未満であると、活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が低下し、50重量%を超えると、ポリカーボネート樹脂フィルムに対する樹脂密着性が低下する。
24重量%未満であると、活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が低下し、50重量%を超えると、ポリカーボネート樹脂フィルムに対する樹脂密着性が低下する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の第2の必須成分である単官能(メタ)アクリレート(B)としては、脂肪族、脂環式、複素環式および芳香脂肪族の1価アルコールと(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリル酸クロライドを反応させて得られる(メタ)アクリレートが挙げられ、2種以上を併用してもよい。
脂肪族1価アルコールの(メタ)アクリレート(B1)としては、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
脂環式1価アルコールの(メタ)アクリレート(B2)としては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
複素環式1価アルコールの(メタ)アクリレート(B3)としては、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリンなどが挙げられる。
芳香脂肪族1価アルコールの(メタ)アクリレート(B4)としては、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、o−、m−、またはp−フェニルフェノールのモノ(メタ)アクリレート、3,3’−ジフェニル−4,4’−ジヒドロキシビフェニルのモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
これらのうち、離型性の観点から好ましくは、脂環式1価アルコールの(メタ)アクリレート(B2)および芳香脂肪族1価アルコールの(メタ)アクリレート(B4)〔特に(B2)〕であり、さらに好ましくは、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、およびベンジル(メタ)アクリレートであり、特に好ましくはイソボルニル(メタ)アクリレートである。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の単官能(メタ)アクリレート(B)の含有量は、(A)、(B)、(C)、および(D)の合計重量に基づいて48〜75重量%である。好ましくは50〜70重量%、さらに好ましくは55〜66重量%である。
48重量%未満であるとポリカーボネート樹脂フィルムに対する樹脂密着性が低下し、75重量%を超えると活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が低下する。
48重量%未満であるとポリカーボネート樹脂フィルムに対する樹脂密着性が低下し、75重量%を超えると活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が低下する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の第3の必須成分であるリン酸エステル系金型離型性付与剤(C)は、リン酸モノエステル系化合物またはリン酸ジエステル系化合物であれば特に化学構造は限定されないが、例えば、アルキルリン酸エステル(d)と3級アミン(e)から構成される塩が挙げられる。
このようなアルキルリン酸エステル(d)としては、炭素数6〜24の高級アルコールや炭素数6〜24の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、リン酸、無水リン酸、酸化リンおよびポリリン酸などの無機リン酸を反応させて得られる。
アルキルリン酸エステル(d)としては、炭素数6〜24の高級アルコールの無機リン酸反応物(d1)、炭素数6〜24の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物の無機リン酸反応物(d2)が挙げられる。
(d1)の具体例としては、ドデカノールの無機リン酸反応物、トリデカノールの無機リン酸反応物、テトラデカノールの無機リン酸反応物、ステアリルアルコールの無機リン酸反応物等が挙げられる。
(d2)の具体例としては、ドデカノールのEO2〜20モル付加物の無機リン酸反応物、トリデカノールEO2〜20モル付加物の無機リン酸反応物、テトラデカノールのPO2〜20モル付加物の無機リン酸反応物、ステアリルアルコールEO2〜20モル付加物の無機リン酸反応物などが挙げられる。
アルキルリン酸エステル(d)のうち、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)の金型離型性の観点から、好ましくは、炭素数6〜24の高級アルコールの無機リン酸反応物(d1)であり、さらに好ましくは、トリデカノールの無機リン酸反応物である。
3級アミン(e)としては、3級脂肪族アミン(e1)、1級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物(e2)、2級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物(e3)、およびこれらの混合物である。
なお、ここでのアルキレンオキサイドは炭素数2〜4であり、単独でも2種以上の併用でもよい。
なお、ここでのアルキレンオキサイドは炭素数2〜4であり、単独でも2種以上の併用でもよい。
3級脂肪族アミン(e1)としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルラウリルアミンおよびN,N−ジメチルステアリルアミンなどが挙げられる。
1級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物(e2)としては、ブチルアミンのEO2〜20モル付加物、およびPO2〜20モル付加物、ラウリルアミンのEO2〜20モル付加物およびステアリルアミンのEO2〜20モル付加物などが挙げられる。
2級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物(e3)としては、ジエチルアミンのEO2〜20モル付加物およびPO2〜20モル付加物、ジブチルアミンのEO2〜20モル付加物およびPO2〜20モル付加物、ラウリルメチルアミンのEO2〜20モル付加物、メチルステアリルアミンのEO2〜20モル付加物およびPO2〜20モル付加物などが挙げられる。
3級アミン(e)のうち、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)の金型離型性の観点から、好ましくは、3級脂肪族アミン(e1)であり、さらに好ましくは、N,N−ジメチルステアリルアミンである。
リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)のうち、金型離型性付与および基材密着性の観点から好ましいのは、炭素数6〜24の高級アルコールの無機リン酸反応物(d1)と3級脂肪族アミン(e1)からなる塩、さらに好ましくは、トリデカノールの無機リン酸反応物とN,N−ジメチルステアリルアミンの塩であり、特に好ましいのは(d)と(e)の当量比(d)/(e)が約1/1の塩である。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中のリン酸エステル系金型離型性付与剤(C)の含有量は、(A)、(B)、(C)、および(D)の合計重量に基づいて0.05〜1.0重量%である。好ましくは0.05〜0.8重量%、さらに好ましくは0.1〜0.5重量%である。
0.05重量%未満であると金型離型性が低下し、1.0重量%を超えるとポリカーボネート樹脂フィルムに対する樹脂密着性が低下する。
0.05重量%未満であると金型離型性が低下し、1.0重量%を超えるとポリカーボネート樹脂フィルムに対する樹脂密着性が低下する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の第4の必須成分である光重合開始剤(D)としては、ヒドロキシベンゾイル系化合物(D1)、ベンゾイルホルメート系化合物(D2)、チオキサントン系化合物(D3)、ベンゾフェノン系化合物(D4)、アシルホスフィンオキサイド系化合物(D5)、ケタール系化合物(D6)、α−アミノアルキルフェノン系化合物(D7)、オキシムエステル系化合物(D8)などが挙げられる。
ヒドロキシベンゾイル系化合物(D1)としては、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等が挙げられる。
ベンゾイルホルメート系化合物(D2)としては、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。
チオキサントン系化合物(D3)としては、イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物(D4)としては、ベンゾフェノン等が挙げられる。
アシルホスフィンオキサイド系化合物(D5)としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
ケタール系化合物(D6)としては、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
α−アミノアルキルフェノン系化合物(D7)としては、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロ−ブタノン−1、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン等が挙げられる。
オキシムエステル系化合物(D8)としては、1,2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1(O−アセチルオキシム))等が挙げられる。
これらの光重合開始剤(D)のうち、硬化物の着色防止の観点から好ましいのは2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドである。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の光重合開始剤(D)の含有量は、(A)、(B)、(C)、および(D)の合計重量に基づいて0.5〜10重量%である。好ましくは0.8〜8重量%、さらに好ましくは1〜8重量%である。
0.5重量%未満であると光硬化反応性が低下し、10重量%を超えると活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が低下する。
0.5重量%未満であると光硬化反応性が低下し、10重量%を超えると活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が低下する。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により、2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)および単官能(メタ)アクリレート(B)以外の重合性物質(E)や、種々の添加剤(F)を含有させてもよい。
重合性物質(E)としては、例えば、炭素数3〜35の(メタ)アクリルアミド(E1)、炭素数10〜35の(A)以外の2〜6官能の(メタ)アクリレート(E2)、炭素数6〜35の芳香族ビニル化合物(E3)、および炭素数3〜35のビニルエーテル化合物(E4)等が挙げられる。
炭素数3〜35の(メタ)アクリルアミド化合物(E1)としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
炭素数10〜35の2〜6官能の(メタ)アクリレート(E2)のうち、2官能の(メタ)アクリレートとしては、1,4−ブタンジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド(以下AOと略記する。EOおよび/またはPO等、以下同様。)2〜10モル付加物のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
3官能の(メタ)アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールのAO1〜30モル付加物のトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
4官能の(メタ)アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールのAO1〜30モル付加物のテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
5官能の(メタ)アクリレートとしては、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。
6官能の(メタ)アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
3官能の(メタ)アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールのAO1〜30モル付加物のトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
4官能の(メタ)アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールのAO1〜30モル付加物のテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
5官能の(メタ)アクリレートとしては、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。
6官能の(メタ)アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
炭素数6〜35の芳香族ビニル化合物(E3)としては、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン等が挙げられる。
炭素数3〜35のビニルエーテル化合物(E4)としては、例えば以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
尚、上記「単官能ビニルエーテル」とはビニル基の数が1個の、「多官能ビニルエーテル」とはビニル基の数が2個以上の、それぞれビニルエーテル化合物を意味する。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル等が挙げられる。、
尚、上記「単官能ビニルエーテル」とはビニル基の数が1個の、「多官能ビニルエーテル」とはビニル基の数が2個以上の、それぞれビニルエーテル化合物を意味する。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル等が挙げられる。、
これらの内、硬化速度の観点から好ましいのは、炭素数10〜35の(A)以外の2〜6官能(特に2官能)の(メタ)アクリレート(E2)である。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の他の重合性物質(E)の含有量は、好ましくは30重量%以下、さらに好ましくは1〜20重量%である。
添加剤(F)には、通常用いられる可塑剤、有機溶剤、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤(増粘剤)、スリップ剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤および紫外線吸収剤が含まれる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線照射により硬化し、その硬化物の後述する方法により測定したガラス転移温度は50〜100℃であり、好ましくは50〜90℃であり、さらに好ましくは50〜80℃である。50℃未満であると金型離型性が低下し、100℃を超えるとポリカーボネート樹脂フィルムに対する樹脂密着性が低下する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を用いた成形体の製造方法は、特に限定されない。
特に、微細な凹凸構造を有する三次元形状のプラスチックレンズの製造には、例えば次の方法で成形することができる。
片面には外側に微細な凹凸形状を施したドーム形の金型を用い、他面には活性エネルギー線を透過する透明な樹脂フィルム基材に活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、フィルムをドーム形の金型にのせ、活性エネルギー線硬化して樹脂フィルム基材に密着した硬化物を得て、金型からそれを離型をして成型体を得ることができる。
特に、微細な凹凸構造を有する三次元形状のプラスチックレンズの製造には、例えば次の方法で成形することができる。
片面には外側に微細な凹凸形状を施したドーム形の金型を用い、他面には活性エネルギー線を透過する透明な樹脂フィルム基材に活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、フィルムをドーム形の金型にのせ、活性エネルギー線硬化して樹脂フィルム基材に密着した硬化物を得て、金型からそれを離型をして成型体を得ることができる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を予め20〜50℃に温調し、成形体形状(例えば光学レンズ形状)が得られる金型(型温は通常20〜50℃、好ましくは25〜40℃)にディスペンサー等を用いて、硬化後の厚みが50〜150μmとなるように塗工(または充填)し、塗膜上から透明基材(透明フィルムを含む)を空気が入らないように加圧積層し、さらに該透明基材上から活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させた後に、型から離型し成形体(レンズシート)を得る。
透明基材(透明フィルムを含む)としては、メチルメタクリレート(共)重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリシクロオレフィン等の樹脂からなるものが挙げられる。
本発明における活性エネルギー線としては、活性光線及び電子線等が挙げられる。
本発明において、活性光線とは250nm〜830nmの波長を有する光線を意味する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を活性エネルギー線により硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置[例えば、紫外線照射装置[型番「VPS/I600」、フュージョンUVシステムズ(株)製]を使用できる。使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。活性エネルギー線の照射量(mJ/cm2)は、組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは10〜10,000、さらに好ましくは100〜5,000である。
本発明において、活性光線とは250nm〜830nmの波長を有する光線を意味する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を活性エネルギー線により硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置[例えば、紫外線照射装置[型番「VPS/I600」、フュージョンUVシステムズ(株)製]を使用できる。使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。活性エネルギー線の照射量(mJ/cm2)は、組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは10〜10,000、さらに好ましくは100〜5,000である。
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、%は重量%、部は重量部を示す。
製造例1
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールAのPO2モル付加物[商品名:ニューポールBP−2P、三洋化成工業(株)製]45.7部、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート[商品名:デスモジュールW、住化バイエルウレタン(株)製]を45.9部、触媒としてビスマストリ(2−エチルヘキサノエート)の2−エチルヘキサン酸50%溶液を0.5部仕込み、攪拌して均一溶液とした後、80℃に昇温した。容器内の温度を80℃に温度調整しながら、1段目のウレタン化反応を6時間行った。
イソシアネート含量が5.85%以下になったのを確認した後、重合禁止の目的で酸素濃度を8%に調整した窒素と酸素の混合気体を液中に通気しながら、ヒドロキシエチルアクリレートを8.4部加え、75℃で2段目のウレタン化反応を2時間行った。イソシアネート含量が0.01%以下になったのを確認した後、60℃に冷却し、ウレタンアクリレート(A−1)を得た。
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールAのPO2モル付加物[商品名:ニューポールBP−2P、三洋化成工業(株)製]45.7部、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート[商品名:デスモジュールW、住化バイエルウレタン(株)製]を45.9部、触媒としてビスマストリ(2−エチルヘキサノエート)の2−エチルヘキサン酸50%溶液を0.5部仕込み、攪拌して均一溶液とした後、80℃に昇温した。容器内の温度を80℃に温度調整しながら、1段目のウレタン化反応を6時間行った。
イソシアネート含量が5.85%以下になったのを確認した後、重合禁止の目的で酸素濃度を8%に調整した窒素と酸素の混合気体を液中に通気しながら、ヒドロキシエチルアクリレートを8.4部加え、75℃で2段目のウレタン化反応を2時間行った。イソシアネート含量が0.01%以下になったのを確認した後、60℃に冷却し、ウレタンアクリレート(A−1)を得た。
製造例2
ビスフェノールAのPO2モル付加物をビスフェノールAのEO10モル付加物[商品名:ニューポールBPE−100、三洋化成工業(株)製]58.8部に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをイソホロンジイソシアネート[商品名:VESTANAT IPDI、BASF社製]29.4部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を11.8部に変更した以外は、製造例1と同様の操作で、ウレタンアクリレート(A−2)を得た。
ビスフェノールAのPO2モル付加物をビスフェノールAのEO10モル付加物[商品名:ニューポールBPE−100、三洋化成工業(株)製]58.8部に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをイソホロンジイソシアネート[商品名:VESTANAT IPDI、BASF社製]29.4部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を11.8部に変更した以外は、製造例1と同様の操作で、ウレタンアクリレート(A−2)を得た。
製造例3
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、2−エチルヘキシルアルコールのリン酸エステル[商品名「AP−8」、大八化学(株)製]55.6部を仕込んだ。
ここにジメチルステアリルアミン[商品名「ファーミンDM8098」、花王(株)製]44.4部を投入し50℃で2時間攪拌し、リン酸エステルのアルキルアミン塩(C−1)を得た。
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、2−エチルヘキシルアルコールのリン酸エステル[商品名「AP−8」、大八化学(株)製]55.6部を仕込んだ。
ここにジメチルステアリルアミン[商品名「ファーミンDM8098」、花王(株)製]44.4部を投入し50℃で2時間攪拌し、リン酸エステルのアルキルアミン塩(C−1)を得た。
製造例4
2−エチルヘキシルアルコールのリン酸エステルをトリデシルアルコールEO10モル付加物のリン酸エステル[商品名「イオネット1310R」、三洋化成工業(株)製]55.6部に変更した以外は、製造例3と同様の操作で、リン酸エステルのアルキルアミン塩(C−2)を得た。
2−エチルヘキシルアルコールのリン酸エステルをトリデシルアルコールEO10モル付加物のリン酸エステル[商品名「イオネット1310R」、三洋化成工業(株)製]55.6部に変更した以外は、製造例3と同様の操作で、リン酸エステルのアルキルアミン塩(C−2)を得た。
比較製造例1
ビスフェノールAのPO2モル付加物の部数を54.7部に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをヘキサメチレンジイソシアネート[商品名:デュラネート50M、旭化成ケミカルズ(株)製]35.2部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を10.0部に変更した以外は、製造例1と同様の操作で、比較のためのウレタンアクリレート(A’−1)を得た。
ビスフェノールAのPO2モル付加物の部数を54.7部に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをヘキサメチレンジイソシアネート[商品名:デュラネート50M、旭化成ケミカルズ(株)製]35.2部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を10.0部に変更した以外は、製造例1と同様の操作で、比較のためのウレタンアクリレート(A’−1)を得た。
比較製造例2
ビスフェノールAのPO2モル付加物の部数を54.1部に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをトリレンジイソシアネート[商品名:コロネートT−80、日本ポリウレタン工業(株)製]36.0部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を9.9部に変更した以外は、製造例1と同様の操作で比較のためのウレタンアクリレート(A’−2)を得た。
ビスフェノールAのPO2モル付加物の部数を54.1部に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをトリレンジイソシアネート[商品名:コロネートT−80、日本ポリウレタン工業(株)製]36.0部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を9.9部に変更した以外は、製造例1と同様の操作で比較のためのウレタンアクリレート(A’−2)を得た。
比較製造例3
ビスフェノールAのPO2モル付加物をポリテトラメチレングリコール[商品名:PTMG−1000、三菱化学(株)製]65.7部に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートの部数を25.8部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を8.5部に変更した以外は、製造例1と同様の操作で比較のためのウレタンアクリレート(A’−3)を得た。
ビスフェノールAのPO2モル付加物をポリテトラメチレングリコール[商品名:PTMG−1000、三菱化学(株)製]65.7部に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートの部数を25.8部に、2−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を8.5部に変更した以外は、製造例1と同様の操作で比較のためのウレタンアクリレート(A’−3)を得た。
実施例1〜4および比較例1〜9
表1に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例1〜4および比較例1〜9の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
表1に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例1〜4および比較例1〜9の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
なお、表1中に記載した化合物の記号は、以下の化合物を表す。
(B−1):フェノキシエチルアクリレート[商品名「ライトアクリレートPO−A」、共栄社化学(株)製]
(B−2):イソボルニルアクリレート[商品名「ライトアクリレートIBX−A」、共栄社化学(株)製]
(D−1):1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[商品名「イルガキュア184」BASF社製]
(D−2):1,3,5−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド[商品名「ルシリンTPO」、BASF社製]
(E−1):ビスフェノールAのエチレンオキサイド10モル付加物のジアクリレート[商品名「ニューフロンティアBPE−10」、第一工業製薬(株)製]
(E−2):1,6−ヘキサンジアクリレート、[商品名「ビスコート#230」、大阪有機工業化学(株)製]
(B−2):イソボルニルアクリレート[商品名「ライトアクリレートIBX−A」、共栄社化学(株)製]
(D−1):1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[商品名「イルガキュア184」BASF社製]
(D−2):1,3,5−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド[商品名「ルシリンTPO」、BASF社製]
(E−1):ビスフェノールAのエチレンオキサイド10モル付加物のジアクリレート[商品名「ニューフロンティアBPE−10」、第一工業製薬(株)製]
(E−2):1,6−ヘキサンジアクリレート、[商品名「ビスコート#230」、大阪有機工業化学(株)製]
本発明および比較のための活性エネルギー線硬化性組成物に紫外線を照射して得られた硬化物の、金型離型性、樹脂密着性、ガラス転移温度、および全光線透過率を下記の方法で測定した。
その結果を表1に示す。
その結果を表1に示す。
(1)金型離型性
溝の深さ200μm、ピッチ幅80μmで平行に線を刻んで、微細に凹凸処理を施したSUS製の金型を用意する。
活性エネルギー線硬化性組成物を、この金型の表面に厚さが100μmになるように塗工した後、厚さ150μmのポリカーボネート樹脂フィルムを塗工面に乗せ、ローラーを上から転がして空気を押し出して貼り合わせた。
ポリカーボネート樹脂フィルム側から紫外線照射装置[型番「VPS/I600」、フュージョンUVシステムズ(株)製]により、紫外線を1000mJ/cm2照射して、硬化させ、硬化膜を作成した。
上記のフィルムと密着した硬化膜を金型から剥離した後、凹凸の転写が再現されているかをレーザー顕微鏡で判定した。
○:凹凸の転写が再現できている
×:金型に樹脂残りがあり、凹凸の転写が再現できていない
溝の深さ200μm、ピッチ幅80μmで平行に線を刻んで、微細に凹凸処理を施したSUS製の金型を用意する。
活性エネルギー線硬化性組成物を、この金型の表面に厚さが100μmになるように塗工した後、厚さ150μmのポリカーボネート樹脂フィルムを塗工面に乗せ、ローラーを上から転がして空気を押し出して貼り合わせた。
ポリカーボネート樹脂フィルム側から紫外線照射装置[型番「VPS/I600」、フュージョンUVシステムズ(株)製]により、紫外線を1000mJ/cm2照射して、硬化させ、硬化膜を作成した。
上記のフィルムと密着した硬化膜を金型から剥離した後、凹凸の転写が再現されているかをレーザー顕微鏡で判定した。
○:凹凸の転写が再現できている
×:金型に樹脂残りがあり、凹凸の転写が再現できていない
(2)ポリカーボネート樹脂フィルムに対する樹脂密着性
上記の金型離型性評価で金型から剥離した硬化物をJIS K 5600−5−6に準拠し、100個(10個×10個)のマスができるよう1mm幅にカッターナイフで切込みを入れ樹脂密着性を測定する。
測定結果は「試験後に基材フィルム上に残ったマス目/100」で表す。
○:試験後にフィルム上に残ったマス目が100/100
×:試験後にフィルム上に残ったマス目が99/100以下
上記の金型離型性評価で金型から剥離した硬化物をJIS K 5600−5−6に準拠し、100個(10個×10個)のマスができるよう1mm幅にカッターナイフで切込みを入れ樹脂密着性を測定する。
測定結果は「試験後に基材フィルム上に残ったマス目/100」で表す。
○:試験後にフィルム上に残ったマス目が100/100
×:試験後にフィルム上に残ったマス目が99/100以下
(3)紫外線照射による硬化物のガラス転移温度
ガラス板の片面に厚さ500μmのシリコンスペーサーを、縦4cm、横0.5cmの四角形になるように配置し、その枠内に活性エネルギー線硬化性組成物を乗せた。その上から厚さ75μmの両面未処理のPETフィルム[商品名「ルミラーT−60」東レ(株)性]を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。
PETフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を1000mJ/cm2照射して、硬化させた。硬化物をガラス板およびPETフィルムから剥離し、縦4cm、横0.5cm、厚さ500μmのテストピース作成した。
このテストピースを、JIS−K7244−4に準拠し、動的粘弾性測定装置[商品名「Rheogel−E4000」、ユービーエム(株)製]を用い、10Hzの振動をかけて、引張貯蔵弾性率および引張損失弾性率を測定した。
上記、引張貯蔵弾性率と引張損失弾性率から算出される引張損失係数が最大となる温度をガラス転移温度とし、その温度を読み取った。
ガラス板の片面に厚さ500μmのシリコンスペーサーを、縦4cm、横0.5cmの四角形になるように配置し、その枠内に活性エネルギー線硬化性組成物を乗せた。その上から厚さ75μmの両面未処理のPETフィルム[商品名「ルミラーT−60」東レ(株)性]を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。
PETフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を1000mJ/cm2照射して、硬化させた。硬化物をガラス板およびPETフィルムから剥離し、縦4cm、横0.5cm、厚さ500μmのテストピース作成した。
このテストピースを、JIS−K7244−4に準拠し、動的粘弾性測定装置[商品名「Rheogel−E4000」、ユービーエム(株)製]を用い、10Hzの振動をかけて、引張貯蔵弾性率および引張損失弾性率を測定した。
上記、引張貯蔵弾性率と引張損失弾性率から算出される引張損失係数が最大となる温度をガラス転移温度とし、その温度を読み取った。
(4)透明性(全光線透過率)
活性エネルギー線硬化性組成物を、ガラス板の片面に、厚さが20μmになるようにアプリケーターで塗工した後、両面プライマー処理がされた厚さ100μmのPETフィルム[商品名「コスモシャインA4300」東洋紡績(株)製]を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。
PETフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を1000mJ/cm2照射して、硬化させた。PETフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、フィルムを作成した。
このフィルムをJIS−K7105に準拠し、全光線透過率測定装置[商品名「haze−garddual」BYK gardner(株)製]を用いて全光線透過率(%)を測定した。
活性エネルギー線硬化性組成物を、ガラス板の片面に、厚さが20μmになるようにアプリケーターで塗工した後、両面プライマー処理がされた厚さ100μmのPETフィルム[商品名「コスモシャインA4300」東洋紡績(株)製]を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。
PETフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を1000mJ/cm2照射して、硬化させた。PETフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、フィルムを作成した。
このフィルムをJIS−K7105に準拠し、全光線透過率測定装置[商品名「haze−garddual」BYK gardner(株)製]を用いて全光線透過率(%)を測定した。
表1の結果から、実施例1〜4の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化して得られたフィルムは、金型離型性、樹脂密着性、および透明性に優れていることが分かる。
一方、2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)を構成するジイソシアネートが脂肪族である比較例1、ジイソシアネートが芳香族である比較例2、および(A)を構成するジオールが脂肪族である比較例3、並びに2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)の量が少ない比較例4は、いずれもガラス転移温度(Tg)が低く金型離型性が悪化した。
また、2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)の含有量が多い比較例5、9、単官能(メタ)アクリレート(B)を含有しない比較例6、および金型離型性付与剤(C)の量が多い比較例7は、樹脂密着性が悪化した。さらに比較例5、6、9は、硬化物のTgも100℃を超えた。金型離型性付与剤(C)を添加しない比較例8は、金型離型性が悪化した。
一方、2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)を構成するジイソシアネートが脂肪族である比較例1、ジイソシアネートが芳香族である比較例2、および(A)を構成するジオールが脂肪族である比較例3、並びに2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)の量が少ない比較例4は、いずれもガラス転移温度(Tg)が低く金型離型性が悪化した。
また、2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)の含有量が多い比較例5、9、単官能(メタ)アクリレート(B)を含有しない比較例6、および金型離型性付与剤(C)の量が多い比較例7は、樹脂密着性が悪化した。さらに比較例5、6、9は、硬化物のTgも100℃を超えた。金型離型性付与剤(C)を添加しない比較例8は、金型離型性が悪化した。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物は、金型離型性、樹脂密着性および透明性が優れているため、光学部品、電気・電子部材として有用である。
また、本発明の硬化物を用いた光学部品は、フィルム状、シート状で使われるほか、プラスチックレンズ(プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角制御レンズ、コントラスト向上レンズ等)、位相差フィルム、電磁波シールド用フィルム、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路として有用である。
また、本発明の硬化物を用いた光学部品は、フィルム状、シート状で使われるほか、プラスチックレンズ(プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角制御レンズ、コントラスト向上レンズ等)、位相差フィルム、電磁波シールド用フィルム、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路として有用である。
Claims (5)
- 脂環式ジイソシアネート(a)、芳香環含有ジオール(b)、および水酸基含有(メタ)アクリレート(c)を必須構成単位とする2官能ウレタン(メタ)アクリレート(A)、単官能(メタ)アクリレート(B)、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)並びに光重合開始剤(D)を必須成分とし、(A)〜(D)の合計重量に基づいてウレタン(メタ)アクリレート(A)を24〜50重量%、単官能(メタ)アクリレート(B)を48〜75重量%、リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)を0.05〜1.0重量%、光重合開始剤(D)を0.5〜10重量%含有し、かつ活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が50〜100℃であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
- 脂環式ジイソシアネート(a)が、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、およびビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンからなる群より選ばれる1種以上である請求項1記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 単官能(メタ)アクリレート(B)が、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、およびベンジル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる1種以上である請求項1または2記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- リン酸エステル系金型離型性付与剤(C)が、アルキルリン酸エステル(d)と3級アミン(e)から構成される塩である請求項1〜3のいずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 1〜4のいずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物が活性エネルギー線照射により硬化されてなる硬化物。
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