JP5980626B2 - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、光学レンズなどの光学部品に適した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびそれを硬化させて成型して得られた光学部品に関する。
さらに詳しくは、光学レンズなどの光学部品に適した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびそれを硬化させて成型して得られた光学部品に関する。
従来より液晶ディスプレイに使用されるプリズムシートや拡散シート、プロジェクションＴＶに使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズといった光学レンズは、熱可塑性樹脂の射出成形、あるいは熱プレス成形により製造されるのが一般的であった。
これらの製造方法では、製造時の加熱および冷却に長時間を必要とするため生産性が低く、また、光学レンズの熱収縮により、微細構造の再現性が悪いという問題点があった。
これらの問題点を解決するため、金型内面に透明樹脂基材がセットされた型内に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を流し込み、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法が実施されている。
これらの製造方法では、製造時の加熱および冷却に長時間を必要とするため生産性が低く、また、光学レンズの熱収縮により、微細構造の再現性が悪いという問題点があった。
これらの問題点を解決するため、金型内面に透明樹脂基材がセットされた型内に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を流し込み、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法が実施されている。
近年、ディスプレイの高輝度化に伴い、光学レンズの輝度を向上させるという試みがなされており、この目的のため例えば芳香環の含有量を高くした高屈折率のレンズを成型する技術（特許文献１）が検討されている。
しかし、特許文献１の芳香環の含有量を高くした高屈折率タイプの活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物は剛直となるため、硬化成型後の光学レンズの微細な形状が変形したり、壊れたりして傷となり、時間が経ってもその傷が元の状態に回復しない。その結果として、透過率や輝度などの光学特性が低下するという問題があった。
また、硬く、微細な凹凸形状を有する光学レンズが他の部材と接触すると、他の部材を傷つけてしまうという問題があった。
しかし、特許文献１の芳香環の含有量を高くした高屈折率タイプの活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物は剛直となるため、硬化成型後の光学レンズの微細な形状が変形したり、壊れたりして傷となり、時間が経ってもその傷が元の状態に回復しない。その結果として、透過率や輝度などの光学特性が低下するという問題があった。
また、硬く、微細な凹凸形状を有する光学レンズが他の部材と接触すると、他の部材を傷つけてしまうという問題があった。
硬化物が硬く、微細な凹凸形状であるため構造が壊れてしまう、また他の部材を傷つけてしまうという問題点を解決する手法として、光学レンズの形状そのものを工夫して、光学レンズの微細な形状を壊れにくくする方法（例えば特許文献２）が提案されている。
また、傷が回復し易いようにするためにレンズ形状の変形量を少なくする方法があり、例えば、シリコーンオイルなどのスリップ剤を添加してレンズ表面の摩擦係数を下げる方法（例えば特許文献３）が提案されている。
また、傷が回復し易いようにするためにレンズ形状の変形量を少なくする方法があり、例えば、シリコーンオイルなどのスリップ剤を添加してレンズ表面の摩擦係数を下げる方法（例えば特許文献３）が提案されている。
しかしながら、特許文献２の方法では、微細な凹凸形状のレンズについた傷の回復のし易さ（傷の回復性）が不十分であるという問題がある。
また、特許文献３の方法では、傷の回復性は向上するものの、高温高湿条件下においてスリップ剤がブリードアウトし、光学レンズの透明性を低下させ、プラスチック基材との密着性が悪化するという問題がある。
そこで、本発明の課題は、傷の回復性、プラスチック基材との密着性、硬化時の透明性および高温高湿試験後の透明性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することにある。
また、特許文献３の方法では、傷の回復性は向上するものの、高温高湿条件下においてスリップ剤がブリードアウトし、光学レンズの透明性を低下させ、プラスチック基材との密着性が悪化するという問題がある。
そこで、本発明の課題は、傷の回復性、プラスチック基材との密着性、硬化時の透明性および高温高湿試験後の透明性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することにある。
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、（メタ）アクリロイル基を含有するポリジアルキルシロキサン（Ａ１）、（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）、シロキサン結合を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、前記化合物（Ｂ）が、ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニルフェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物；並びに、上記の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化されてなる硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム；である。
すなわち、本発明は、（メタ）アクリロイル基を含有するポリジアルキルシロキサン（Ａ１）、（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）、シロキサン結合を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、前記化合物（Ｂ）が、ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニルフェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物；並びに、上記の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化されてなる硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム；である。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は傷の回復性に優れる。さらに、プラスチック基材との密着性、硬化時の透明性および高温高湿試験後の透明性に優れた硬化物を与える。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、特定の化学構造を有するポリジアルキルシロキサン（Ａ）、（メタ）アクリロイル基を含有するがシロキサン結合を含有しない化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を必須成分とする。
そして、特定の化学構造を有するポリジアルキルシロキサン（Ａ）としては、（メタ）アクリロイル基を含有するポリジアルキルシロキサン（Ａ１）と（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）の２種類のポリジアルキルシロキサンを併用する必要がある。
ポリジアルキルシロキサン（Ａ）のアルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、さらに好ましくはメチル基およびエチル基であり、とくに好ましくはメチル基である。
そして、特定の化学構造を有するポリジアルキルシロキサン（Ａ）としては、（メタ）アクリロイル基を含有するポリジアルキルシロキサン（Ａ１）と（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）の２種類のポリジアルキルシロキサンを併用する必要がある。
ポリジアルキルシロキサン（Ａ）のアルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、さらに好ましくはメチル基およびエチル基であり、とくに好ましくはメチル基である。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における第１の必須成分である（メタ）アクリロイル基を含有するポリジアルキルシロキサン（Ａ１）は、分子内にシロキサン結合と（メタ）アクリロイル基を含有する化合物であれば特に限定されない。
（メタ）アクリロイル基を含有するポリジアルキルシロキサン（Ａ１）としては、例えば、末端に（メタ）アクリロイル基を有する直鎖シリコーン（Ａ１１）、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する直鎖シリコーン（Ａ１２）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
（Ａ１１）としては、例えば、特開昭５８−１５４７６６号、特開昭５９−１２６４７８号、特開昭５９−２０３６０号や特開昭６１−１５１２７２号等に記載されている、ジヒドロキシジメチルポリシロキサンとアクリルオキシプロピルメチルジクロロシランの反応により得られるシリコーンマクロモノマー、ジヒドロキシジメチルポリシロキサンとメタクリルオキシプロピルメチルジクロロシランの反応により得られるシリコーンマクロモノマー等が挙げられる。
（Ａ１２）としては、特開平５−１３２５５７号等に記載されている、（メタ）アクリロイルおよびポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンなどのシリコーンマクロモノマー等が挙げられる。
上記（メタ）アクリロイル基を含有するポリジアルキルシロキサン（Ａ１）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による数平均分子量（以下、数平均分子量をＭｎと略記する。）は、好ましくは３００〜５０，０００、さらに好ましくは４００〜３０，０００である。
Ｍｎが３００以上の場合、傷の回復性がより良好である。また、Ｍｎが５０，０００以下であると樹脂の相溶性が良好であるため好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における第２の必須成分である（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）は、分子内に（メタ）アクリロイル基を含有せずシロキサン結合を含有する化合物であれば特に限定されない。
（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）としては、例えば、アルキレンオキサイド変性ポリジメチルシロキサンが挙げられ、末端がアルキレンオキサイドで変性されたポリジアルキルシロキサン（Ａ２１）、側鎖がアルキレンオキサイドで変性されたポリジアルキルシロキサン（Ａ２２）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
上記アルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜４のものが好ましく、さらに好ましくは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドである。
上記アルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜４のものが好ましく、さらに好ましくは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドである。
（Ａ２１）としては、末端がエチレンオキサイドで変性されたポリジメチルシロキサン、末端がエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドで変性されたポリジメチルシロキサン、末端がエチレンオキサイドで変性されたポリジエチルシロキサン等が挙げられる。
（Ａ２２）としては、側鎖がプロピレンオキサイドで変性されたポリジメチルシロキサン、側鎖がエチレンオキサイドおよびブチレンオキサイドで変性されたポリジメチルシロキサン、側鎖がプロピレンオキサイドで変性されたポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
これらのアルキレンオキサイド変性ポリジメチルシロキサンのうち、傷の回復性の観点から好ましいのは（Ａ２１）であり、さらに好ましくは末端がエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドで変性されたポリジメチルシロキサンである。
（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）の分子量の好ましい範囲は、Ｍｎが３００〜５０，０００である。
（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）のＭｎが３００以上の場合、プラスチック基材との密着性がより良好である。また、５０，０００以下であると樹脂の相溶性が良好であるため好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における（Ａ１）と（Ａ２）の合計の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．８〜５重量％である。（Ａ１）と（Ａ２）の含有合計量が０．５重量％以上であると、傷の回復性がより良好であり、樹脂硬化物本来の性能を十分に発揮することができる。また１０重量％以下であると、プラスチック基材への密着性がより良好である。
本発明の樹脂組成物における（Ａ１）と（Ａ２）との含有比率（Ａ１）／（Ａ２）は、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
（Ａ１）の比率が２０以上であると、高温高湿条件下においてもブリードアウトする恐れが無く、光学レンズの透明性がより良好で、プラスチック基材への密着性がより良好である。また、（Ａ１）の比率が８０以下であると、傷の回復性がより良好である。
（Ａ１）の比率が２０以上であると、高温高湿条件下においてもブリードアウトする恐れが無く、光学レンズの透明性がより良好で、プラスチック基材への密着性がより良好である。また、（Ａ１）の比率が８０以下であると、傷の回復性がより良好である。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における第３の必須成分は、シロキサン結合を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）である。
シロキサン結合を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）は、例えば、下記のモノ（メタ）アクリレート（Ｂ１）、ジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）、３〜６価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略称することがある。）付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３）、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）など、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ１）としては、以下の（Ｂ１１）〜（Ｂ１４）が挙げられる。
１価アルコール（脂肪族、脂環式、芳香族および芳香脂肪族）の（メタ）アクリレート（Ｂ１１）
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのモノ（メタ）アクリレートなど；
１価アルコール（脂肪族、脂環式、芳香族および芳香脂肪族）の（メタ）アクリレート（Ｂ１１）
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのモノ（メタ）アクリレートなど；
１価アルコールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート］（Ｂ１２）
上記（Ｂ１１）における１価アルコールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート、例えばラウリルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略称することがある。）２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略称することがある。）３モル付加物の（メタ）アクリレートなど
上記（Ｂ１１）における１価アルコールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート、例えばラウリルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略称することがある。）２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略称することがある。）３モル付加物の（メタ）アクリレートなど
（アルキル）フェノールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート（Ｂ１３）
フェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、フェノールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、トリブロモフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレートなど
フェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、フェノールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、トリブロモフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレートなど
アクリルアミドおよびアクリロイルモルホリン（Ｂ１４）
ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンなど
ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンなど
これらのうち、好ましいのは、アルキルフェノールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレートであり、さらに好ましいのは、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート）である。
ジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）としては、以下の（Ｂ２１）〜（Ｂ２４）が挙げられる。
ビスフェノールＡのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートおよびビスフェノールＦのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２１）
ビスフェノールＦのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ３０モル付加物のジ（メタ）アクリレート）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートなど
ビスフェノールＡのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートおよびビスフェノールＦのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２１）
ビスフェノールＦのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ３０モル付加物のジ（メタ）アクリレート）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートなど
ポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート（Ｂ２２）
ポリエチレングリコール（Ｍｎ４００）、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ２００）およびポリテトラメチレングリコール（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレートなど
ポリエチレングリコール（Ｍｎ４００）、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ２００）およびポリテトラメチレングリコール（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレートなど
脂肪族２価アルコールのジ（メタ）アクリレート（Ｂ２３）
ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールのジ（メタ）アクリレートなど
ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールのジ（メタ）アクリレートなど
脂環含有２価アルコールのジ（メタ）アクリレート（Ｂ２４）
ジメチロールトリシクロデカンのジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなど
ジメチロールトリシクロデカンのジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなど
これらのうち、好ましいのは、ビスフェノールＡのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートおよびビスフェノールＦのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートである。
３〜６価アルコールまたはそのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３）としては、以下の（Ｂ３１）と（Ｂ３２）が挙げられる。
３〜６価アルコールのポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３１）
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレートなど
３〜６価アルコールのポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３１）
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレートなど
３〜６価アルコールのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３２）
トリメチロールプロパンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、、グリセリンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレートなど
トリメチロールプロパンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、、グリセリンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレートなど
これらのうち、好ましいのは３〜６価アルコールのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３２）であり、さらに好ましいのは、トリメチロールプロパンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレートである。
１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）としては、例えば有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）の反応により合成される。
有機イソシアネート（Ｂａ）は、芳香族イソシアネート（Ｂａ１）、脂肪族イソシアネート（Ｂａ２）、脂環式イソシアネート（Ｂａ３）、芳香脂肪族イソシアネート（Ｂａ４）、およびこれらの（Ｂａ１）〜（Ｂａ４）のイソシアヌレート化物（Ｂａ５）などが挙げられる。これらは２種類以上組み合わせてもよい。
芳香族イソシアネート（Ｂａ１）としては、芳香族ジイソシアネートと３官能以上の芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４， ４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートが挙げられる。
３官能以上の芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４， ４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートが挙げられる。
３官能以上の芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族イソシアネート（Ｂａ２）としては、脂肪族ジイソシアネートと３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えばエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネートが挙げられる。
３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンの反応生成物のホスゲン化物等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えばエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネートが挙げられる。
３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンの反応生成物のホスゲン化物等が挙げられる。
脂環式イソシアネート（Ｂａ３）としては、脂環式ジイソシアネートと３官能以上の脂環式ポリイソシアネートが挙げられる。
脂環式ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４−または２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−または２，６−ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）；が挙げられる。
３官能以上の脂環式ポリイソシアネートとしては、例えばビシクロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。
脂環式ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４−または２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−または２，６−ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）；が挙げられる。
３官能以上の脂環式ポリイソシアネートとしては、例えばビシクロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。
芳香脂肪族イソシアネート（Ｂａ４）としては、例えば、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。
ポリオール（Ｂｂ）には、脂肪族２価アルコール（Ｂｂ１）、脂環式骨格を有する２価アルコール（Ｂｂ２）、芳香脂肪族２価アルコール（Ｂｂ３）、これら（Ｂｂ１）〜（Ｂｂ３）のアルキレンオキサイド１〜５０モル付加物（Ｂｂ４）等が挙げられる。また、これらは２種類以上組み合わせてもよい。
脂肪族２価アルコール（Ｂｂ１）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオールおよびドデカンジオール等が挙げられる。
脂環式骨格を有する２価アルコール（Ｂｂ２）としては１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
芳香脂肪族２価アルコール（Ｂｂ３）としてはキシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。
脂環式骨格を有する２価アルコール（Ｂｂ２）としては１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
芳香脂肪族２価アルコール（Ｂｂ３）としてはキシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）としては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど］、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなど］、アルキロール（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］などが挙げられる。
有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）との反応におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は特に限定されないが、貯蔵安定性の観点から好ましくは１／０．５〜１／１０、さらに好ましくは１／０．７〜１／５、とくに好ましくは１／１〜１／２である。
原料の有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）とを反応させて、１個以上のエチレン性不飽和基を有し、ウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）の製造においては、ウレタン化触媒を用いてもよい。ウレタン化触媒には、金属化合物（有機ビスマス化合物、有機スズ化合物、有機チタン化合物等）および４級アンモニウム塩が含まれる。
これらのシロキサン結合を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）の中で好ましいものは、傷の回復性の点から、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）であり、（Ｂ４）を用いる場合の含有量は、（Ｂ）の重量に基づいて、硬化性の観点から、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量％である。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における（Ｂ）の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、硬化性の観点から、好ましくは８０．０〜９９．２重量％、さらに好ましくは９０．０〜９８．７重量％である。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における第４の必須成分である光重合開始剤（Ｃ）としては、ヒドロキシベンゾイル化合物（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等）、ベンゾイルホルメート化合物（メチルベンゾイルホルメート等）、チオキサントン化合物（イソプロピルチオキサントン等）、ベンゾフェノン（ベンゾフェノン等）、リン系化合物（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等）、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
これらの光重合開始剤（Ｃ）うち、硬化物の着色防止の観点から好ましいのは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における（Ｃ）の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、硬化性および硬化物の着色の観点から、好ましくは０．３〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の添加剤（Ｄ）を含有させてもよい。
添加剤には、可塑剤、有機溶剤、コロイダルシリカ、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤および紫外線吸収剤が含まれる。
本発明の帯電防止性樹脂組成物における添加剤（Ｄ）の合計含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に対して、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは０．５〜１５重量％である。
添加剤には、可塑剤、有機溶剤、コロイダルシリカ、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤および紫外線吸収剤が含まれる。
本発明の帯電防止性樹脂組成物における添加剤（Ｄ）の合計含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に対して、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは０．５〜１５重量％である。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた成形体の製造方法は、特に限定されないが、例えば次の方法で塗工、成形することができる。すなわち、本発明の樹脂組成物を予め２０〜５０℃に温調し、成形体形状（例えば光学レンズ形状）が得られる金型（型温は好ましくは２０〜５０℃、さらに好ましくは２５〜４０℃）にディスペンサー等を用いて、硬化後の厚みが５０〜１５０μｍとなるように塗工（または充填）し、塗膜上から透明基材（透明フィルムを含む）を空気が入らないように加圧積層し、さらに該透明基材上から後述の活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させた後に、型から離型し成形体（レンズシート）を得る。
透明基材（透明フィルムを含む）としては、メチルメタクリレート（共）重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリトリアセチルセルロース、ポリシクロオレフィン等の樹脂からなるものが挙げられる。
本発明における活性エネルギー線としては、活性光線及び電子線等が挙げられる。
本発明において、活性光線とは２５０ｎｍ〜８３０ｎｍの波長を有する光線を意味する。
本発明の樹脂組成物を活性エネルギー線により硬化させる場合は、種々の活性エネルギー線照射装置［例えば、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］を使用できる。使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。活性エネルギー線の照射量（ｍＪ／ｃｍ2）は、組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは１０〜１０，０００、さらに好ましくは１００〜５，０００である。
本発明において、活性光線とは２５０ｎｍ〜８３０ｎｍの波長を有する光線を意味する。
本発明の樹脂組成物を活性エネルギー線により硬化させる場合は、種々の活性エネルギー線照射装置［例えば、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］を使用できる。使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。活性エネルギー線の照射量（ｍＪ／ｃｍ2）は、組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは１０〜１０，０００、さらに好ましくは１００〜５，０００である。
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
製造例１
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物［ニューポールＢＰ−２Ｐ、三洋化成工業（株）製］３６４部、キシリレンジイソシアネート［タケネート５００、三井武田ケミカル（株）製］を３９３部、ジブチルチンジラウレート１．０部仕込み、８０℃で６時間反応させた。
ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が１１．６％以下になったのを確認した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート［商品名：ライトエステルＨＯＡ、共栄社化学（株）製］を２４３部加え、７５℃で３時間反応した。ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が０．１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、ウレタンジアクリレート（Ｂ−１）を得た。
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物［ニューポールＢＰ−２Ｐ、三洋化成工業（株）製］３６４部、キシリレンジイソシアネート［タケネート５００、三井武田ケミカル（株）製］を３９３部、ジブチルチンジラウレート１．０部仕込み、８０℃で６時間反応させた。
ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が１１．６％以下になったのを確認した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート［商品名：ライトエステルＨＯＡ、共栄社化学（株）製］を２４３部加え、７５℃で３時間反応した。ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が０．１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、ウレタンジアクリレート（Ｂ−１）を得た。
製造例２
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド１０モル付加物［商品名：ニューポール ＢＰＥ−１００、三洋化成工業（株）製］５４０部、ヘキサメチレンジイソシアネート［商品名：デュラネート５０Ｍ、旭化成ケミカルズ（株）製］２７２部、およびウレタン化触媒としてビスマストリ（２−エチルヘキサノエート）（２−エチルヘキサン酸５０％溶液）［商品名：ネオスタンＵ−６００、日東化成（株）製］１．０部仕込み、８０℃で３時間反応させた。
ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が８．４０％以下になったのを確認した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１８８部を加え、７５℃で３時間反応した。ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が０．１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、ウレタンジアクリレート（Ｂ−２）を得た。
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド１０モル付加物［商品名：ニューポール ＢＰＥ−１００、三洋化成工業（株）製］５４０部、ヘキサメチレンジイソシアネート［商品名：デュラネート５０Ｍ、旭化成ケミカルズ（株）製］２７２部、およびウレタン化触媒としてビスマストリ（２−エチルヘキサノエート）（２−エチルヘキサン酸５０％溶液）［商品名：ネオスタンＵ−６００、日東化成（株）製］１．０部仕込み、８０℃で３時間反応させた。
ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が８．４０％以下になったのを確認した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１８８部を加え、７５℃で３時間反応した。ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が０．１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、ウレタンジアクリレート（Ｂ−２）を得た。
製造例３
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ｏ−フェニルフェノール［商品名：ＯＰＰ、三光（株）製］６５９部、水酸化カリウム０．５部を投入し、反応系内を窒素で置換した後、減圧下、１２０℃にて１時間脱水を行った。
次いでエチレンオキサイド３４１部を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入し、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物を得た。
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、上記ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物２４９部、トルエン３３３部、パラトルエンスルホン酸２部を投入し、均一になるまで攪拌した。ここにアクリル酸８３部を投入した後、１１０℃まで昇温した後、１２時間反応を行った。さらに、減圧下で６時間反応し、ｏ−フェニルフェノールのアクリレートのトルエン溶液を得た。これに１０％水酸化ナトリウム溶液を３３３部入れ、過剰で未反応のアクリル酸を中和、分液し、さらに溶剤留去して、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物のモノアクリレート（Ｂ−４）を得た。
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ｏ−フェニルフェノール［商品名：ＯＰＰ、三光（株）製］６５９部、水酸化カリウム０．５部を投入し、反応系内を窒素で置換した後、減圧下、１２０℃にて１時間脱水を行った。
次いでエチレンオキサイド３４１部を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入し、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物を得た。
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、上記ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物２４９部、トルエン３３３部、パラトルエンスルホン酸２部を投入し、均一になるまで攪拌した。ここにアクリル酸８３部を投入した後、１１０℃まで昇温した後、１２時間反応を行った。さらに、減圧下で６時間反応し、ｏ−フェニルフェノールのアクリレートのトルエン溶液を得た。これに１０％水酸化ナトリウム溶液を３３３部入れ、過剰で未反応のアクリル酸を中和、分液し、さらに溶剤留去して、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物のモノアクリレート（Ｂ−４）を得た。
製造例４
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに安息香酸１００部入れ、４０℃まで昇温した後、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩のメタノール７０％溶液（合成方法は特開２００１−３１６３７２号公報記載の方法に従った。）２１８部を３時間かけて滴下し、５０℃で１時間熟成した。その後、メタノールを減圧除去し、帯電防止剤である安息香酸と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムの塩（Ｄ−１）を得た。
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに安息香酸１００部入れ、４０℃まで昇温した後、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩のメタノール７０％溶液（合成方法は特開２００１−３１６３７２号公報記載の方法に従った。）２１８部を３時間かけて滴下し、５０℃で１時間熟成した。その後、メタノールを減圧除去し、帯電防止剤である安息香酸と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムの塩（Ｄ−１）を得た。
製造例５
フラスコにドデシルベンゼンスルホン酸１００部を入れ、１,８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデセン−７[商品名「ＤＢＵ」サンアプロ（株）製]１２５部を加えて１時間
攪拌し、帯電防止剤であるドデシルベンゼンスルホン酸とＤＢＵの塩（Ｄ−２）を得た。
フラスコにドデシルベンゼンスルホン酸１００部を入れ、１,８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデセン−７[商品名「ＤＢＵ」サンアプロ（株）製]１２５部を加えて１時間
攪拌し、帯電防止剤であるドデシルベンゼンスルホン酸とＤＢＵの塩（Ｄ−２）を得た。
製造例６
フラスコにドデシルベンゼンスルホン酸１００部を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート１２５部を加えて１時間攪拌し、帯電防止剤であるドデシルベンゼンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩（Ｄ−３）を得た。
フラスコにドデシルベンゼンスルホン酸１００部を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート１２５部を加えて１時間攪拌し、帯電防止剤であるドデシルベンゼンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩（Ｄ−３）を得た。
実施例１〜６および比較例１〜４
表１に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例１〜６および比較例１〜４の光学部品用樹脂組成物を得た。
表１に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例１〜６および比較例１〜４の光学部品用樹脂組成物を得た。
なお、表１中に記載した化合物の記号は、以下の化合物を表す。
（Ａ１−１）：メタクリロイル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「Ｘ−２２−１６４」、信越化学工業（株）製］
（Ａ１−２）：アクリロイル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ａ２−１）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＫＦ−３５２Ａ」、信越化学工業（株）製］
（Ａ２−２）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ｂ−３）：ｏ−フェニルフェノールのＥＯ１モル付加物のモノアクリレート［商品名「Ａ−ＬＥＮ−１０」新中村化学（株）製］
（Ｂ−５）：フェノキシエチルアクリレート［商品名「ライトアクリレートＰＯ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ｂ−６）：ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジアクリレート［商品名「ニューフロンティアＢＰＥ−１０」、第一工業製薬（株）製］
（Ｃ−１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」ＢＡＳＦ社製］
（Ｃ−２）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド［商品名「ダロキュアーＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−４）：芳香族縮合リン酸エステル系可塑剤［商品名「ＣＲ−７４１」、大八化学工業（株）製］
（Ｄ−５）：ヒンダードフェノール系酸化防止剤［商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−６）：トリアジン系紫外線吸収剤［商品名「チヌビン４００」、ＢＡＳＦ社製］
（Ａ１−１）：メタクリロイル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「Ｘ−２２−１６４」、信越化学工業（株）製］
（Ａ１−２）：アクリロイル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ａ２−１）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＫＦ−３５２Ａ」、信越化学工業（株）製］
（Ａ２−２）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ｂ−３）：ｏ−フェニルフェノールのＥＯ１モル付加物のモノアクリレート［商品名「Ａ−ＬＥＮ−１０」新中村化学（株）製］
（Ｂ−５）：フェノキシエチルアクリレート［商品名「ライトアクリレートＰＯ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ｂ−６）：ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジアクリレート［商品名「ニューフロンティアＢＰＥ−１０」、第一工業製薬（株）製］
（Ｃ−１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」ＢＡＳＦ社製］
（Ｃ−２）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド［商品名「ダロキュアーＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−４）：芳香族縮合リン酸エステル系可塑剤［商品名「ＣＲ−７４１」、大八化学工業（株）製］
（Ｄ−５）：ヒンダードフェノール系酸化防止剤［商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−６）：トリアジン系紫外線吸収剤［商品名「チヌビン４００」、ＢＡＳＦ社製］
本発明および比較のための樹脂組成物の傷の回復性、密着性、硬化物の全光線透過率および高温高湿試験後の全光線透過率を下記の方法で測定した。
その結果を表１に示す。
その結果を表１に示す。
＜傷の回復性の評価＞
（１）溝の深さが５０μｍでピッチ幅を２０μｍで平行線を刻んで微細に凹凸処理を施したステンレス製の金型を用意する。
（２）樹脂組成物をこの金型の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム［商品名「コスモシャインＡ４３００」東洋紡績（株）製］を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させ、硬化膜を作成した。
（３）硬化膜の表面を、クロムキャップを装着した鉛筆を使用する以外はＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠して、引っかき試験を行った。
（４）１０分間放置後に目視で観察し、引っかき傷が完全に消失しているものを○、引っかき傷の一部が残っているものを△、引っかき傷が全て残っているものを×と判定した。
（１）溝の深さが５０μｍでピッチ幅を２０μｍで平行線を刻んで微細に凹凸処理を施したステンレス製の金型を用意する。
（２）樹脂組成物をこの金型の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム［商品名「コスモシャインＡ４３００」東洋紡績（株）製］を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させ、硬化膜を作成した。
（３）硬化膜の表面を、クロムキャップを装着した鉛筆を使用する以外はＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠して、引っかき試験を行った。
（４）１０分間放置後に目視で観察し、引っかき傷が完全に消失しているものを○、引っかき傷の一部が残っているものを△、引っかき傷が全て残っているものを×と判定した。
＜テストピースの作成＞
樹脂組成物をガラス板の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムを樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させた。ＰＥＴフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、テストピースを作成した。
樹脂組成物をガラス板の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムを樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させた。ＰＥＴフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、テストピースを作成した。
＜密着性の評価＞
上記テストピースを２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に準拠し、１ｍｍ幅にカッターナイフで切込みを入れて碁盤目（１０×１０個）を作成し、該碁盤目上にセロハン粘着テープを貼り付け９０度剥離を行い、ＰＥＴフィルムからの硬化物の剥離状態を目視で観察し、評価した。
上記テストピースを２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に準拠し、１ｍｍ幅にカッターナイフで切込みを入れて碁盤目（１０×１０個）を作成し、該碁盤目上にセロハン粘着テープを貼り付け９０度剥離を行い、ＰＥＴフィルムからの硬化物の剥離状態を目視で観察し、評価した。
下記の基準で判定した。
○：１００個の碁盤目のうち９０個以上が剥離せずに基材に残っている。
△：１００個の碁盤目のうち１０〜８９個が剥離せずに基材に残っている。
×：１００個の碁盤目のうち９個以下が剥離せずに基材に残っている。
○：１００個の碁盤目のうち９０個以上が剥離せずに基材に残っている。
△：１００個の碁盤目のうち１０〜８９個が剥離せずに基材に残っている。
×：１００個の碁盤目のうち９個以下が剥離せずに基材に残っている。
＜硬化物の透明性の評価＞
上記テストピースを、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。
上記テストピースを、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。
＜高温高湿試験後の透明性の評価＞
上記テストピースを６５℃、相対湿度９５％の条件にした恒温恒湿器の中に１００時間静置し、さらに２３℃、湿度５０％の環境下で３時間静置した後、全光線透過率（％）を測定した。
上記テストピースを６５℃、相対湿度９５％の条件にした恒温恒湿器の中に１００時間静置し、さらに２３℃、湿度５０％の環境下で３時間静置した後、全光線透過率（％）を測定した。
表１の結果から、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させた硬化フィルムは、傷の回復性、密着性、硬化物の透明性および高温高湿試験後の透明性のすべてに優れることがわかる。
一方、（メタ）アクリロイル基を含有する反応性ポリジアルキルシロキサン（Ａ１）のみ使用する比較例１および比較例２は、傷の回復性が悪い。
また、（メタ）アクリロイル基を含有する非反応性ポリジアルキルシロキサン（Ａ２）のみ使用する比較例３および比較例４は、密着性および高温高湿試験後の透明性が悪い。
一方、（メタ）アクリロイル基を含有する反応性ポリジアルキルシロキサン（Ａ１）のみ使用する比較例１および比較例２は、傷の回復性が悪い。
また、（メタ）アクリロイル基を含有する非反応性ポリジアルキルシロキサン（Ａ２）のみ使用する比較例３および比較例４は、密着性および高温高湿試験後の透明性が悪い。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化された硬化物は、傷の回復性、基材密着性、透明性および高温高湿試験後の透明性が優れているため、光学部材、電気・電子部材としても有用である。また、本発明の樹脂組成物が硬化された硬化物を用いた光学部品は、プラスチックレンズ（プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角向上レンズ等）、光学補償フィルム、位相差フィルム、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路として有用である。
Claims (6)
- （メタ）アクリロイル基を含有するポリジアルキルシロキサン（Ａ１）、（メタ）アクリロイル基を含有しないポリジアルキルシロキサン（Ａ２）、シロキサン結合を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、前記化合物（Ｂ）が、ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニルフェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 前記化合物（Ｂ）が、更に、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）を含有する請求項１記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 該ポリジアルキルシロキサン（Ａ２）がアルキレンオキサイドで変性されたポリジアルキルシロキサンである請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- （Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ１）と（Ａ２）の合計の含有量が０．５〜１０重量％である請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 該ポリジアルキルシロキサン（Ａ１）と該ポリジアルキルシロキサン（Ａ２）との含有比率（Ａ１）／（Ａ２）が２０／８０〜８０／２０である請求項１〜４いずれか記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 請求項１〜５いずれか記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化されてなる硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム。
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