JP2012533591A - オレフィンメタセシス反応用触媒錯体、その製造方法及びその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
a. ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属原子;
b. イミノ基を含み、かつ前記イミノ基の窒素原子に加えて、前記金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一個のヘテロ原子を介して前記金属に配位される二個の二座シッフ塩基配位子(bidentate Schiff base ligands);
c. 前記金属に配位される求核(nucleophilic)カルベン配位子;及び
d. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子
からなる触媒錯体を製造する方法であって、
a. ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属原子;
b. 二個のアニオン配位子;
c. 前記金属に配位される求核カルベン配位子;
d. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子;及び
e. 中性配位子
からなるルテニウムまたはオスミウム触媒前駆体、または
a. ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属原子;
b. 一個のアニオン配位子;
c. イミノ基を含み、かつ前記イミノ基の窒素原子に加えて、前記金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一個のヘテロ原子を介して前記金属に配位される一個の二座シッフ塩基配位子;
d. 前記金属に配位される求核カルベン配位子;及び
e. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子
からなるルテニウムまたはオスミウム触媒前駆体を非極性溶媒中で、かつ弱塩基の存在下に1.0〜3.0当量の二座シッフ塩基配位子と反応させる工程を含むことを特徴とする触媒錯体の製造方法によって解決される。
b. イミノ基を含み、かつ前記イミノ基の窒素原子に加えて、前記金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一個のヘテロ原子を介して前記金属に配位される二個の二座シッフ塩基配位子;
c. 前記金属に配位される求核カルベン配位子;及び
d. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子
からなる触媒錯体に関する。
R’’とR’’’は、一緒にアリールまたはヘテロアリール基を形成し、前記各基は、必要に応じてそれぞれハロゲン原子、C1−6アルキル、C1−6アルコキシ、アリール、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルホスホネ−ト、アリールホスホネート、アルキルアンモニウム及びアリールアンモニウムからなる群から独立して選択される1以上、好ましくは1〜3の置換基R5で置換(substitute)されてもよい。)を有する。
Bは、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C20ヘテロアルキルアリールまたはヘテロアリールであり、ここで、各水素以外の基は、C1〜C10アルキル及びアリールからなる群から選択される1個以上の成分で必要に応じて置換(substitute)されてもよい。
R01、R02、Rm1、Rm2及びRpは、それぞれ、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C20ヘテロアルキル、C1〜C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、及びC1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1個以上の成分で必要に応じて置換(substitute)されてもよい前記水素以外の基からなる群から選択され、ここで、R01、R02、Rm1、Rm2及びRpは、結合して、C1〜C20アルキル、C1〜C20ヘテロアルキル、C1〜C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、及びC1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1個以上の成分で必要に応じて置換(substitute)されてもよい前記水素以外の基からなる群から選択される1個以上の成分で必要に応じて置換(substitute)されてもよい、縮合(fused)環状脂肪族または芳香族環を形成することができる。)
本発明の特に好ましい錯体は、以下の式を有する。
a. ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属原子;
b. 二個のアニオン配位子;
c. 前記金属に配位される求核カルベン配位子;
d. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子;及び
e. 中性配位子
からなるルテニウムまたはオスミウム触媒前駆体、または
a. ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属原子;
b. 一個のアニオン配位子;
c. イミノ基を含み、かつ前記イミノ基の窒素原子に加えて、前記金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一個のヘテロ原子を介して前記金属に配位される一個の二座シッフ塩基配位子;
d. 前記金属に配位される求核カルベン配位子;及び
e. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子
からなるルテニウムまたはオスミウム触媒前駆体を非極性溶媒中で、かつ弱塩基の存在下に1.0〜3.0当量の二座シッフ塩基配位子と反応させる工程を含むことを特徴とする方法によって製造される。
化学量論量のフェニルインデニリデン触媒前駆体1(式3、ルートA)またはモノシッフ塩基前駆体2(式3、ルートB)、対応するシッフ塩基配位子及び炭酸銀(I)を、シュレンクフラスコ(50〜250ml)に加えた。フラスコを、脱気し、そしてアルゴンを再充填した。次に、乾燥THF(20ml)をシュレンクフラスコ(なおアルゴン下にある)に移し、6〜72時間攪拌した。反応混合物を、0℃で冷却して、PCy3AgCl(副生物)の白色沈殿を濾過によって除去した。濾液を、シュレンクフラスコ(250ml)に集め、溶媒を減圧下に蒸発によって除去した。粗生成物を、ヘキサン中に懸濁させ、十分に混合し、濾過した。最終生成物を、減圧下に乾燥した。
フェニルインデニリデン触媒前駆体1(式3)(0.54mmol)、2−[(4−t−ブチルフェニルイミノ)メチル]−4−メトキシフェノール(1.134mmol)、炭酸銀(I)(0.594mmol)及びTHF(10ml)を、室温で72時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体3に定量的に変換したことが示された。
ルテニウム[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−2−イミダゾリジニリデン]−[2−[[(4−t−ブチルフェニルイミノ)メチル]−4−メトキシフェノリル]―[3−フェニル−1H−インデン−1−イリデン(inden-1-ylidene)]ルテニウム(II)クロライド(0.54mmol)、2−[(4−t−ブチルフェニルイミノ)メチル]−4−メトキシフェノール(0.594mmol)、炭酸銀(I)(0.324mmol)及びTHF(10ml)を、室温で24時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H及び31P NMRでの検討によって、錯体3に定量的に変換したことが示された。
フェニルインデニリデン触媒前駆体1(式3)(0.54mmol)、2−[(4−t−ブチルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノール(1.134mmol)、炭酸銀(I)(0.594mmol)及びTHF(10ml)を、室温で72時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体4に定量的に変換したことが示された。
ルテニウム[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−2−イミダゾリジニリデン]−[2−[[(4−t−ブチルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノリル]―[3−フェニル−1H−インデン−1−イリデン(inden-1-ylidene)]ルテニウム(II)クロライド(0.54mmol)、2−[(4−t−ブチルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノール(0.594mmol)、炭酸銀(I)(0.324mmol)及びTHF(10ml)を、室温で72時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体4に定量的に変換したことが示された。
フェニルインデニリデン触媒前駆体1(式3)(0.54mmol)、2−[(4−メチルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノール(1.134mmol)、炭酸銀(I)(0.594mmol)及びTHF(10ml)を、室温で72時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体5に定量的に変換したことが示された。
ルテニウム[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−2−イミダゾリジニリデン]−[2−[[(4−メチルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノリル]―[3−フェニル−1H−インデン−1−イリデン(inden-1-ylidene)]ルテニウム(II)クロライド(0.54mmol)、2−[(4−メチルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノール(0.594mmol)、炭酸銀(I)(0.324mmol)及びTHF(10ml)を、室温で24時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体6に定量的に変換したことが示された。
フェニルインデニリデン触媒前駆体1(式3)(0.54mmol)、2−[(4−メチルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノール(0.54mmol)、炭酸銀(I)(0.594mmol)及びTHF(10ml)を、室温で72時間上記したように反応させ、そして2−[(4−メチルフェニルイミノ)メチル]-4−メトシキフェノール(0.594mmol)を加えた。得られた混合物をさらに48時間反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体6に定量的に変換したことが示された。
ルテニウム[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−2−イミダゾリジニリデン]−[2−[[(4−メチルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノリル]―[3−フェニル−1H−インデン−1−イリデン(inden-1-ylidene)]ルテニウム(II)クロライド(0.54mmol)、2−[(4−メチルフェニルイミノ)メチル]−4−メトキシフェノール(0.594mmol)、炭酸銀(I)(0.324mmol)及びTHF(10ml)を、室温で24時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体6に定量的に変換したことが示された。
フェニルインデニリデン触媒前駆体1(式3)(0.54mmol)、2−[(4−イソプロピルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノール(1.134mmol)、炭酸銀(I)(0.594mmol)及びTHF(10、室温で72時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体7に定量的に変換したことが示された。
ルテニウム[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−2−イミダゾリジニリデン]−[2−[[(4−イソプロピルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノリル]―[3−フェニル−1H−インデン−1−イリデン(inden-1-ylidene)]ルテニウム(II)クロライド(0.54mmol)、2−[(4−イソプロピルフェニルイミノ)メチル]−5−メトキシフェノール(0.594mmol)、炭酸銀(I)(0.324mmol)及びTHF(10ml)を、室温で24時間上記したように反応させた。反応混合物は、1H 及び31P NMRでの検討によって、錯体7に定量的に変換したことが示された。
上に示した本発明のルテニウム触媒錯体(4)を、DCPDのROMPで試験した。一個だけの二座シッフ塩基配位子を含むルテニウム触媒(2a)を、参照触媒として使用した。
Claims (18)
- a. ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属原子;
b. イミノ基を含み、かつ前記イミノ基の窒素原子に加えて、前記金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一個のヘテロ原子を介して前記金属に配位される二個の二座シッフ塩基配位子;
c. 前記金属に配位される求核カルベン配位子;及び
d. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子
からなる触媒錯体を製造する方法であって、
a. ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属原子;
b. 二個のアニオン配位子;
c. 前記金属に配位される求核カルベン配位子;
d. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子;及び
e. 中性配位子
からなるルテニウムまたはオスミウム触媒前駆体、または
a. ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属原子;
b. 一個のアニオン配位子;
c. イミノ基を含み、かつ前記イミノ基の窒素原子に加えて、前記金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一個のヘテロ原子を介して前記金属に配位される一個の二座シッフ塩基配位子;
d. 前記金属に配位される求核カルベン配位子;及び
e. 前記金属に配位される、置換または未置換アルキリデン、ビニリデンまたはインデニリデン配位子である含炭素配位子
からなるルテニウムまたはオスミウム触媒前駆体を非極性溶媒中で、かつ弱塩基の存在下に1.0〜3.0当量の二座シッフ塩基配位子と反応させる工程を含むことを特徴とする触媒錯体の製造方法。 - 前記触媒前駆体の二個のアニオン配位子が、クロライド配位子であり、そして前記中性配位子が、ホスフィン配位子である請求項1記載の方法。
- 前記触媒前駆体が、イミノ基を含み、かつ前記イミノ基の窒素原子に加えて、前記金属に配位される酸素、硫黄及びセレニウムからなる群から選択されるさらに少なくとも一個のヘテロ原子を介して前記金属に配位される二座シッフ塩基配位子、及びアニオン配位子としてのクロライドを含んでいる請求項1記載の方法。
- 前記弱塩基が、Ag2CO3である請求項1、2または3記載の方法。
- 前記弱塩基が、前記触媒前駆体の量に対して1〜2当量、好ましくは約1.1当量の量で使用される請求項2記載の方法。
- 前記弱塩基が、前記触媒前駆体が一個のアニオン配位子及び一個の二座シッフ塩基配位子を含む場合の前駆体の量に対して0.5〜1当量、好ましくは約0.6当量の量で使用される請求項3記載の方法。
- 前記非極性溶媒が、テトラヒドロフランである請求項1記載の方法。
- 前記反応工程が、20℃から前記非極性溶媒の沸点までの範囲内の温度、好ましくは約40℃で実施される請求項1記載の方法。
- 請求項1乃至8記載の方法によって得ることができる触媒錯体。
- 前記求核カルベン配位子が、ヘテロ原子類が、窒素原子である置換または未置換、飽和または不飽和の1,3−ジヘテロ原子環状化合物である請求項9記載の触媒錯体。
- 前記二座シッフ塩基配位子が、次式
Aは、
Bは、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C20ヘテロアルキルアリールまたはヘテロアリールであり、ここで、各水素以外の基は、C1〜C10アルキル及びアリールからなる群から選択される1個以上の成分で必要に応じて置換されてもよく、
R01、R02、Rm1、Rm2及びRpは、それぞれ、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C20ヘテロアルキル、C1〜C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、及びC1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1個以上の成分で必要に応じて置換されてもよい前記水素以外の基からなる群から選択され、ここで、R01、R02、Rm1、Rm2及びRpは、結合して、C1〜C20アルキル、C1〜C20ヘテロアルキル、C1〜C20アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、ハロゲン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、及びC1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシ及びアリールからなる群から選択される1個以上の成分で必要に応じて置換されてもよい前記水素以外の基からなる群から選択される1個以上の成分で必要に応じて置換されてもよい、縮合環状脂肪族または芳香族環を形成することができる。)を有する化合物から誘導される請求項9記載の触媒錯体。 - 前記含炭素配位子の置換基が、C1〜C10アルキル、C2〜C20アルキニル、C1〜C20アルコキシ、C2〜C20アルコキシカルボニル及びアリールからなる群から選択される請求項9記載の触媒錯体。
- 前記含炭素配位子が、フェニルインデニリデンである請求項9記載の触媒錯体。
- 式:
- 請求項9乃至14記載の触媒錯体及びキャリヤーを含むことを特徴とする担持触媒。
- 前記キャリヤーが、非晶質または準結晶性物質、結晶性モレキュラーシーブ及び一個以上の無機酸化物及び有機重合体を含む改質層状物質等の多孔質無機固体類からなる群から選択される請求項15記載の担持触媒。
- 請求項9乃至14記載の触媒錯体または請求項15乃至16記載の担持触媒のオレフィンメタセシス反応での触媒としての使用。
- オレフィンメタセシス重合が、開環メタセシス重合である請求項17記載の使用。
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BR112015019868B1 (pt) | 2013-02-27 | 2020-06-09 | Materia Inc | composição de polimerização de metátese de abertura de anel (romp) e métodos para a produção de um artigo |
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CN107250142B (zh) * | 2014-07-03 | 2020-10-30 | 光明创新(武汉)有限公司 | 第8族过渡金属催化剂及其制备方法和其在复分解反应中的应用 |
US9856352B2 (en) | 2014-08-07 | 2018-01-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass fiber sizing compositions, sized glass fibers, and polyolefin composites |
ES2639302T3 (es) | 2014-08-07 | 2017-10-26 | Telene Sas | Composición curable y artículo moldeado que comprende la composición |
CN107107462A (zh) | 2014-10-21 | 2017-08-29 | 斯特拉塔西斯公司 | 使用开环易位聚合的三维喷墨印刷方法 |
CN106565866B (zh) * | 2016-01-29 | 2020-01-31 | 上海克琴科技有限公司 | 一种席夫碱配体钌金属催化剂及其制备和应用 |
EP3199577A1 (en) | 2016-02-01 | 2017-08-02 | Telene SAS | Method for preparing a two-component article and article obtainable by the method |
EP3411424B1 (en) | 2016-02-05 | 2024-01-10 | Stratasys Ltd. | Three-dimensional inkjet printing using polyamide-forming materials |
EP3202813A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-08-09 | Telene SAS | Curable composition and molded article comprising the composition |
EP3411217A1 (en) | 2016-02-05 | 2018-12-12 | Stratasys Ltd. | Three-dimensional inkjet printing using ring-opening metathesis polymerization |
EP3411218A1 (en) | 2016-02-07 | 2018-12-12 | Stratasys Ltd. | Three-dimensional printing combining ring-opening metathesis polymerization and free radical polymerization |
US11118004B2 (en) | 2016-04-26 | 2021-09-14 | Stratasys Ltd. | Three-dimensional inkjet printing using ring-opening metathesis polymerization |
JP2024510064A (ja) | 2021-02-02 | 2024-03-06 | アペイロン シンセシス エス アー | 長い貯蔵寿命安定性のオレフィンメタセシス用の触媒(前駆体)としての有機ルテニウム錯体 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005515260A (ja) * | 2002-01-22 | 2005-05-26 | ウニベルズィタイト・ヘント | 複分解に使用される金属錯体 |
JP2009504401A (ja) * | 2005-08-22 | 2009-02-05 | テレーヌ ソシエテ パル アクシオン サンプリフィエー | 転換反応に使用する多座配位金属錯体 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6284852B1 (en) | 1997-10-30 | 2001-09-04 | California Institute Of Technology | Acid activation of ruthenium metathesis catalysts and living ROMP metathesis polymerization in water |
US5977393A (en) * | 1997-11-21 | 1999-11-02 | California Institute Of Technology | Schiff base derivatives of ruthenium and osmium olefin metathesis catalysts |
CA2343798C (en) | 1998-09-10 | 2010-11-23 | University Of New Orleans Foundation | Catalyst complex with carbene ligand |
MXPA04001004A (es) * | 2001-08-01 | 2004-06-25 | California Inst Of Techn | Catalizadores de metatesis de carbenos de metal de osmio o rutenio hexacoordinados. |
WO2004013198A2 (en) * | 2002-08-01 | 2004-02-12 | California Institute Of Technology | Synthesis of macrocyclic polymers by ring insertion polymerization of cyclic olefin monomers |
JP4997096B2 (ja) | 2004-02-26 | 2012-08-08 | テレーヌ ソシエテ パル アクシオン サンプリフィエー | オレフィンメタセシスおよび原子またはグループ移動反応に使用するための金属錯体 |
JP2006076935A (ja) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Mitsui Chemicals Inc | 不斉ルテニウム触媒及びそれを用いる光学活性アルコールの製造法 |
GB0517137D0 (en) * | 2005-08-22 | 2005-09-28 | Viacatt N V | Multicoordinated metal complexes for use in metalthesis reactions |
CN101328191B (zh) * | 2008-06-13 | 2013-06-05 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类含氮配体过渡金属络合物、合成方法及其用途 |
PL2151445T3 (pl) | 2008-08-01 | 2015-08-31 | Rimtec Corp | Sposób wytwarzania dwufunkcyjnych katalizatorów rutenowych będących zasadą Schiffa zawierającą ligand typu salicyloaldiminy |
PL2151446T3 (pl) | 2008-08-01 | 2016-10-31 | Sposób wytwarzania dwukleszczowych katalizatorów rutenowych będących zasadą Schiffa zawierających ligand typu salicylaldehydoiminowego |
-
2009
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2012
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005515260A (ja) * | 2002-01-22 | 2005-05-26 | ウニベルズィタイト・ヘント | 複分解に使用される金属錯体 |
JP2009504401A (ja) * | 2005-08-22 | 2009-02-05 | テレーヌ ソシエテ パル アクシオン サンプリフィエー | 転換反応に使用する多座配位金属錯体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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