JP2012524039A

JP2012524039A - 化粧品組成物または医薬組成物を製造するためのシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンの使用

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Publication number: JP2012524039A
Application number: JP2012505105A
Authority: JP
Inventors: ヘニング，フラウケ; マイヤー，ユルゲン; ハルトゥング，クリスチャン; フェレンツ，マイケル; ノット，ウィルフリート; ヘルワース，サシャ
Original assignee: エヴォニクゴールドシュミットゲーエムベーハー
Priority date: 2009-04-16
Filing date: 2010-03-17
Publication date: 2012-10-11
Anticipated expiration: 2030-03-17
Also published as: DE102009002417A1; WO2010118926A2; EP2419074B1; US8841400B2; WO2010118926A3; EP2419074A2; US20120027704A1; JP5715119B2; CN102395347B; CN102395347A; CA2758996C; CA2758996A1; BRPI1016210A2

Abstract

本発明は、添加剤、乳化剤、分散剤および／またはケア有効成分としてのシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンブロック共重合体、及びその使用、特に、化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤、及びケアおよび／または清浄用製品を製造するためのその使用、並びに製剤自体に関する。
【選択図】なし

Description

発明の分野
本発明は、化粧品組成物、皮膚用組成物または医薬組成物を製造するためのシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンの使用に関する。特に、シロキサンは、Ｗ／Ｏ型およびＯ／Ｗ型のエマルジョン用の乳化剤として、ならびにヒトまたは動物の身体部分のケア用の親水性および親油性ケア有効成分として使用される。

従来技術
有機変性（organomodified)シロキサンは、非常に様々な用途に使用される。それらの特性は、とりわけ変性基（modification)の種類により、および変性基の密度により調節することができる。

従って、例えば、アリルポリエーテルを使用して親有機性基または非イオン性親水性基をシロキサン骨格に結合させることが可能である。この種の化合物は、例えば、ポリウレタンフォーム安定剤として、燃料中の脱泡剤として、または塗料およびコーティング剤中の添加剤として使用される。

一般に、例えば、α−オレフィンとの反応によりシロキサンを親油性基と結合させることもできる。このようにして得られるシリコーンワックスは、例えば、パーソナルケア用途における添加剤の役割をする。

多くの使用分野において、シロキサンの効果は当該製剤との相溶性に決定的に依存することが分かった。

好適な化粧品乳化剤としては、例えば、α−オレフィンをベースにする親油性脂肪族基の他に親水性ポリエーテルも有するシロキサンがある。ここで典型例として、市販品のABIL（登録商標）EM90（Evonik Goldschmidt GmbH（ドイツ）製）を挙げることができ、これは特に油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョンの優れた安定化を特徴とする。

水中油（Ｏ／Ｗ）用のシロキサンベースの乳化剤は親水性が比較的高くなければならず、そのため、これらの製品は一般に純粋なポリエーテルシロキサンである。

欧州特許第１１２５５７４号は、ポリエーテル基がシロキサン骨格のα，ω位または末端位にある比較的疎水性のポリエーテルシロキサンをＯ／Ｗ型乳化剤として使用することを記載している。これらの構造は、長くて妨げられていない（undisturbed）シリコーン鎖、従って、特に、滑らかで柔らかい絹のような皮膚感触を特徴とし、このためそれらを化粧品エマルジョンに配合することができる。
これらの構造の使用の欠点は、乳化性が不十分なことが多いことである。この種の直鎖構造では、２つ変性基しかシロキサン鎖に結合できないために置換度が低く、そのため乳化性がこのように不十分である可能性がある。
分子のシリコーン特性を維持しつつ、シロキサン鎖当たりの変性度を増加させるため、従来技術（例えば、欧州特許第０２９８４０２号）では、架橋技術を用いて分枝状構造が生成されている。合成時に、多量の架橋剤を使用するとゲル化が起こらない生成物が得られるため、ここでは可能な分枝単位の数は限られている。そのため、合成により、高い分枝度を標的として調節することは可能ではない。

シロキサン構造に分枝を導入する別の方法が、欧州特許第１４１６０１６号に記載されている。ジビニルシロキサンまたはジオレフィンなどの通常の架橋剤の代わりに、ここでは一ビニル官能性シロキサンを使用して分枝状シリコーン構造を生成する。しかし、このプロセスには、一ビニル官能性シロキサンは製造コストが高く、従って利用しづらいという欠点がある。この方法では、シリコーン部分が分枝状の末端官能化されたシロキサンが得られない。

従って、本発明の目的の１つは、化粧品製剤および医薬製剤用の高性能添加剤として使用できる、シリコーン部分が分枝状の新規な種類の有機変性シロキサンを開発することであった。これは、例えば、Ｏ／Ｗ型エマルジョンとＷ／Ｏ型エマルジョンの両方に使用することができ、さらにビロードや絹のような（velvety-silky)皮膚感触と非常に高い乳化性とを兼ね備えることができる乳化剤に関する。

米国特許第５４７４７１２号は、動物用のコンディショニングシャンプーにおける従来技術によるポリエーテルシロキサンの使用を記載している。

国際公開第０２／０５３１１１号パンフレットは、身体清浄用の水性界面活性組成物における、（ＡＢ）_ｎ構造を有するシリコーンポリエーテルブロック共重合体の使用を記載しており、それは、特に、毛髪のボリューム、櫛通り(combability)、および艶（shine)に関して良好な化粧品特性を有する。

米国特許第５８７９６７１号は、アミノ官能性シロキサンと従来技術によるポリエーテルシロキサンの混合物をケア有効成分として含む、水性界面活性身体清浄用組成物の使用を記載している。これらの混合物により、乾燥時および湿潤時の毛髪の櫛通りが長時間にわたって改善される。

独国特許第１９６０３３５７号は、ポリエーテル変性ＭＱ樹脂（ポリエーテルジメチルシロキシシリケート）を化粧品製剤にケア有効成分として使用することを記載している。これによって、艶とカールの保持性が向上する。

論文"Les Copolymeres Polysiloxanes polyethers comme additifs dans les formulations cosmetiques" (Dr. Kollmeier; Parfums, cosmetiques, aromes; 51; 1983; 67-72)にペンダントのおよび／または末端のポリエーテル基を有するシロキサンが毛髪および皮膚用のケア有効成分として記載されている。
シロキサンをベースにする市販のケア有効成分としては、例えば、ABIL（登録商標）B 8842、ABIL（登録商標）B 88183およびABIL（登録商標）B 8832（Evonik Goldschmidt GmbH）、Belsil（登録商標）DMC 6031、Belsil（登録商標）DMC 6032およびBelsil（登録商標）DMC 6033（Wacker-Chemie）がある。市販品のABIL（登録商標）B 8832（Evonik Goldschmidt GmbH）は、末端がポリエーテル基で変性されたシロキサンであり、界面活性溶液およびケア化粧品製剤に毛髪および皮膚のケア有効成分として使用される。末端がポリエーテル基で変性されたシロキサンは高性能級のケア有効成分であり、これによって化粧品製剤から皮膚および毛髪に著しいコンディショニング効果がもたらされる。さらに、これらの末端シロキサンは、泡改善特性を有する。しかし、既に前述したように、これらの従来の構造中に、（良好な皮膚感触のための）妨げられていない非常に長いシロキサン骨格および（製剤中における相溶性のための）３つ以上の有機変性基を有するシロキサンを得ることはできない。

従って、他の目的は、親水性または親油性ケア有効成分として化粧品製剤および医薬製剤の官能特性を改善できる化合物を開発することであった。
さらに、これらのシロキサンは好ましくは製剤との相溶性が良好であり、配合が容易で（室温で液体）あり、製剤中で従来のシロキサンと混合することができなければならない。

明記されていない他の目的は、以下の本明細書の文脈、実施例および特許請求の範囲から明らかになる。

驚くべきことに、未公開の独国特許出願第１０２００８０４１６０１．０号および独国特許出願第１０２００７０５５４８５．２号に記載の方法により調製可能なシロキサン部分が分枝状の有機変性シロキサンは、化粧品製剤、皮膚用製剤および医薬製剤中の添加剤として好適であることが分かった。特に、それらは、高性能添加剤、乳化剤および／または分散助剤として好適である。さらに、それらは、化粧品製剤、皮膚用製剤および医薬製剤の官能特性を改善するためのケア有効成分として好適である。

本発明は、化粧品製剤、皮膚用製剤および医薬製剤における、式Ｉのシロキサン部分が分枝状の有機変性シロキサンの使用を提供する。

他の対象は、式Ｉのシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンを含む製剤自体、およびその使用であり、

｛式中、
Ｍ＝（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）であり、
Ｍ’＝（Ｒ^２Ｒ^１ _２ＳｉＯ_１／２）であり、
Ｄ＝（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）であり、
Ｄ’＝（Ｒ^２Ｒ^１ＳｉＯ_２／２）であり、
Ｔ＝（Ｒ^３ＳｉＯ_３／２）であり、
Ｑ＝（ＳｉＯ_４／２）であり、
ａ＝０〜３２、好ましくは０〜１８、特に０〜１４であり、
ｂ＝０〜３２、好ましくは０〜１８、特に１〜１４であり、
[但し、
ａ＋ｂ＞２、好ましくは＞３である]
ｃ＝１〜６００、好ましくは１０〜５００、特に２０〜４００であり、
ｄ＝０〜８０、好ましくは０〜６０、特に３〜４０であり、
ｅ＝０〜３０、好ましくは１〜２０、特に２〜１５であり、
ｆ＝０〜１５、好ましくは１〜１２、特に２〜１０であり、
[但し、
ｅ＋ｆ≧１、好ましくは≧２、特に≧３である]
Ｒ^１＝互いに独立して、同一のまたは異なる、炭素数１〜１６の直鎖または分枝状の、任意選択により芳香族の炭化水素基、好ましくはメチルまたはフェニル、特にメチルであり、
Ｒ^２＝互いに独立して、同一のまたは異なる、炭素数８以上の直鎖または分枝状のアルキル基、ＳｉＣ結合したもしくはＳｉＯＣ結合したポリエーテル基、または、ＳｉＣ結合したもしくはＳｉＯＣ結合した多ヒドロキシ官能基、好ましくは一般式ＩＩａ、ＩＩｂもしくはＩＩｃのポリエーテル基、または式ＩＩＩａもしくはＩＩＩｂの多ヒドロキシ官能基であり、

［式中、
ＥＯ＝（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）であり、
ＰＯ＝（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）であり、
ＸＯ＝（Ｃ_２Ｈ_３Ｒ^５Ｏ）であり、
ｎ＝０〜９、特に１であり、
ｘ＝０〜５０、特に５〜３０であり、
ｙ＝０〜５０、特に２〜２０であり、
ｚ＝０〜１０、特に０である］
Ｒ^４＝互いに独立して、Ｈ、炭素数１〜１６のアルキル基、またはアシル基を含む群から選択される同一のまたは異なる基であり、
Ｒ^５＝互いに独立して、任意選択によりエーテル官能基で中断されていてもよい炭素数２〜１６のアルキル基、炭素数７〜１８のアルカリール基、炭素数６〜１６のアリール基を含む群から選択される同一のまたは異なる基、好ましくはエチルまたはフェニルであり、

［式中、
Ｒ^６＝直鎖または分枝状のアルキレン基、好ましくは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−（ＣＨ_２）_ｎ−、特に−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２であり、
Ｒ^７＝直鎖または分枝状の不飽和アルケニレン基、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_ｎ−、特にＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−であり、

ｇ＝０〜２０、好ましくは０〜５、特に０〜３であり、
ｈ＝０〜２０、好ましくは０〜５、特に０〜３であり、
ｉ＝０〜２０、好ましくは０〜５、特に０〜３であり、
ｊ＝１〜２１、好ましくは１〜６、特に１〜４である］
Ｒ^３＝互いに独立して、同一のまたは異なるＲ^１基またはＲ^２基、好ましくはＲ^１基、特にメチル、ドデシルまたはヘキサデシルである。｝

本発明の文脈では、多ヒドロキシ官能性とは、式ＩＩＩａの基自体が少なくとも２個のヒドロキシ基を有すること、即ち、Ｃ基が２個以上存在する場合、Ｃ基当たり少なくとも２個のヒドロキシル基が構造中に導入され、したがって、平均して多数のヒドロキシル基が生成物混合物中に存在することを意味する。

本発明の別の対象は、シリコーン部分が分枝状であり、かつ、２５℃の温度および１０１３２５Ｐａの圧力で液体であるＳｉＨ官能性シロキサンブロック共重合体を用いてα−オレフィン、不飽和ポリエーテル誘導体またはグリセロール誘導体をヒドロシリル化することによってシロキサンが調製され、前記シロキサンブロック共重合体が、
ａ）１種類以上のＳｉＨ−官能性シロキサン、
ｂ）１種類以上のＳｉＨ−官能基非含有シロキサン、および
ｃ）１種類以上のテトラアルコキシシラン、
および、任意選択により
ｄ）１種類以上のトリアルコキシシラン
を含む混合物を、水を添加して、酸性イオン交換体から選択される少なくとも１種類の固体ブレンステッド酸触媒の存在下にて一工程段階で反応させることにより調製されることを特徴とする、化粧品製剤、皮膚用製剤および医薬製剤中におけるシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンの使用である。

このＳｉＨ官能性シロキサンブロック共重合体の調製法は、独国特許出願第１０２００８０４１６０１．０号および独国特許出願第１０２００７０５５４８５．２号に記載されている。
未公開の独国特許出願第１０２００８０４１６０１．０号および独国特許出願第１０２００７０５５４８５．２号は、その内容全体が本出願の開示の一部を形成するものと見なされる。

例えば、水の量または反応温度などの反応条件を制御した場合、シリコーン部分が分枝状のシロキサンは、アルコキシ基の残部を有することもできる。

本発明による構造は、分枝度が高く、また、分子量が高いことがあるにもかかわらず、比較的粘度が低い、即ち、加工が容易である。これらの化合物の粘度は２５０００ｍＰａｓ未満である。

本発明によるシロキサン製剤（preparation)または組成物は、とりわけ乳化剤として好適であり、それらは優れた乳化性とエマルジョン安定性を有する。乳化剤として好適であるには、有機変性により、疎水性と親水性とのある一定のバランスを確立しなければならない。従って、別の対象は、前述のシロキサンを乳化剤として、特に水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンおよび／または油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョンに使用することである。

これらのシロキサンは、その親水性変性が式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂの多ヒドロキシ官能基である場合、乳化剤として顔料含有製剤に特に好適であることが分かった。従って、対象の１つは、また、顔料含有製剤を安定化させるための、式ＩＩＩａの多ヒドロキシ官能性変性を有する本発明による化合物の使用である。特に、無機もしくは有機顔料および／または無機もしくは有機粒子が存在してもよい。

さらに、本発明による製剤または組成物中のシロキサンは、官能特性を改善するための、化粧品製剤および医薬製剤用の添加剤として好適である。乳化剤として使用される系は、また、ビロードや絹のような皮膚感触を化粧品製剤に付与することを可能にする。化粧品製剤が容易に延展でき、皮膚に十分吸収されるだけでなく、吸収後に、滑らかで、柔らかで、ビロードのような印象が残ることに消費者はますます重点を置いているため、それは重要である。従って、官能特性を改善するための化粧品製剤および医薬製剤用の添加剤として本発明によるシロキサンを使用することは、本発明の別の対象である。

本発明による使用の利点は、シロキサンを高性能乳化剤として、および高性能ケア有効成分として使用できることである。これに関して、それらは皮膚および毛髪に著しいコンディショニング効果をもたらす。例えば、皮膚に対するこのコンディショニング効果のため、製剤の適用後、皮膚の乾燥した、ざらざらした、または粗い状態を防止することができ、心地よいビロードや絹のような皮膚感触が得られる。

別の利点は、本発明によるケア有効成分としての使用が、発泡特性の改善、泡の量の増加、および製剤の泡のクリーミーさの向上に寄与することである。

別の利点は、使用されるシロキサンは液体であるか、または室温で容易に液化させることができ、化粧品製剤および医薬製剤の従来の構成成分と混合できるため、容易に加工できることである。

最終製品の品質および貯蔵安定性に関して、独国特許出願第１０２００８０４１６０１．０号および独国特許出願第１０２００７０５５４８５．２号に記載の調製方法には、発明に従って製造される分枝状水素シロキサンおよびそれから製造される二次製品はゲル化する傾向が全くまたはほとんどなく、従って、製品の粘度があまり変化することなく長期間にわたって貯蔵できるという利点がある。特に、高分子量生成物の場合、この利点が際立つ。従って、本発明による生成物は、主に、シリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサン、従って、高分枝状で、比較的高分子量（平均モル質量＞３０００ｇ／ｍｏｌ）でありながらも、ゲル化が起こらず、従って粘度が比較的低い（動的粘度＜２５０００ｍＰａｓ）構造をベースにする。

本発明によるシロキサンの別の利点は、側鎖が変性されたシロキサンの利点とα，ω−変性されたシロキサンの利点を併せ持ち、純粋な直鎖構造と比較して、より多く置換できるという意味で変性度が比較的高いことである。そのため、妨げられていない長いシロキサン骨格を有する構造を得ることができ、これは化粧品製剤、皮膚用製剤、および医薬製剤に特に良い皮膚感触を付与することができる。製剤は、ビロードや絹のような、あまり油性感のない皮膚感触を特徴とする。

シロキサンの有機変性に用いられる１分子当たり少なくとも１個の二重結合を有する不飽和有機化合物は、例えば、α−オレフィン、ビニルポリオキシアルキレン、アリルポリオキシアルキレン、グリセロールモノアリルエーテルおよび／またはポリグリセロールモノアリルエーテルであってもよい。ビニルポリオキシアルキレンおよび／またはアリルポリオキシアルキレンを使用することが好ましい。特に好ましいビニルポリオキシアルキレンは、例えば、分子量が１００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲のビニルポリオキシアルキレンであり、これらはプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイドおよび／またはスチレンオキサイドなどのモノマーでブロック状のまたはランダムな配列に構成されていてもよく、ヒドロキシ官能基でエンドキャップされていてもよいし、あるいはメチルエーテル官能基またはアセトキシ官能基でエンドキャップされていてもよい。特に好ましいアリルポリオキシアルキレンは、例えば、分子量が１００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲のアリルポリオキシアルキレンであり、これらはプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイドおよび／またはスチレンオキサイドなどのモノマーでブロック状のまたはランダムな配列に構成されていてもよく、ヒドロキシ官能基でエンドキャップされていてもよいし、あるいはメチルエーテル官能基またはアセトキシ官能基でエンドキャップされていてもよい。さらに、グリセロールモノアリルエーテルおよびポリグリセロールモノアリルエーテルを使用することが特に好ましい。

これらの不飽和有機化合物を用いた分枝状水素シロキサンの貴金属触媒によるヒドロシリル化は、例えば、従来技術に、例えば、欧州特許第１５２０８７０号に記載のように実施することができる。欧州特許第１５２０８７０号明細書は、参照により本明細書に援用され、本発明の開示の一部を形成する。白金触媒によるヒドロシリル化は、所望のＳｉＣ結合の形成時に高い選択性を有する。しかし、反応条件に応じて、例えば、ＳｉＨ基とヒドロキシ基との脱水素ＳｉＯＣ結合、または加水分解および縮合反応などの副反応により、副生成物が形成する可能性があり、これは式ＩＩｂ、ＩＩｃおよびＩＩＩｂで、より詳細に記載される。

有機変性された、特にポリエーテルで変性された分枝状シロキサンを非分枝状シロキサンと混合することにより、有用な界面活性成分であるが、混合比に応じて１分子当たりの分枝単位が全体で１未満である混合物を得ることができることが明らかである。

使用：
本発明による製剤の使用を以下に例として説明するが、本発明はこれらの例示的実施形態に何ら限定されるものではない。以下に範囲、一般式、または化合物の種類を記載する場合、これらは明記された当該範囲または化合物の群だけでなく、個々の値（範囲）または化合物を除去することによって得ることができる全ての部分範囲および化合物の部分群も含むものとする。本明細書の文脈で文献を引用する場合、それらの内容全体が本発明の開示の一部を形成するものとする。
特に明記されない限り、以下の説明または実施例におけるパーセンテージデータは全て重量に基づくものと理解すべきである。

乳化剤としての使用：
本発明による乳化剤製剤は、好ましくは水中油型、油中水型またはシリコーン中水型の乳化剤または分散助剤として使用される。従って、本発明は、無機または有機の顔料または粒子を含み、本発明による乳化剤の少なくとも１つを含む分散体またはエマルジョンも提供する。

乳化剤は、好ましくはテキスタイル用のＯ／Ｗ型含浸エマルジョンの製造にも使用される。テキスタイルは、好ましくはウェットワイプ、特に好ましくは化粧用ウェットワイプである。

本発明によるエマルジョンおよび分散体は、全質量に基づいて、乳化剤、界面活性剤および任意選択により共乳化剤（coemulsifier）の質量パーセンテージの合計よりも高い質量パーセントの油成分を含む。

そのため、本発明による乳化剤製剤を用いて得られる水中油型、油中水型、およびシリコーン中水型のエマルジョンおよび分散体、ならびにテキスタイル用のＯ／Ｗ型含浸エマルジョンも同様に本発明の対象である。本発明によるＯ／Ｗ型含浸エマルジョンを含浸させたテキスタイルも同様に本発明の対象である。これらは清浄性能が良好で、心地よいビロードや絹のような皮膚感触を特徴とする。

本発明の別の対象は、化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤を製造するための本発明による乳化剤製剤の使用である。化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤を製造するための本発明によるエマルジョンおよび分散体の使用も同様に本発明の対象である。

そのため、少なくとも１種類の本発明による乳化剤製剤、または少なくとも１種類の本発明によるエマルジョンもしくは分散体を含む化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤も同様に本発明の対象である。

本発明の別の対象は、家庭用または産業用の、特に硬質表面、皮革またはテキスタイル用のケアおよび清浄用組成物（任意選択により分散固体を含む）を製造するための乳化剤製剤または本発明によるエマルジョンもしくは分散体の使用である。そのため、家庭用または産業用のケアおよび清浄用組成物、ならびに硬質表面、皮革またはテキスタイル用のケアおよび清浄用組成物も同様に本発明の対象である。

本発明による化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤、ならびにケアおよび清浄用組成物は、例えば、皮膚軟化剤、乳化剤および界面活性剤、増粘剤／粘度調整剤／安定剤、紫外線防護フィルタ、酸化防止剤、ヒドロトロープ（またはポリオール）、固形分および充填剤、皮膜形成剤、光沢添加剤（pearlescent additives）、防臭および制汗有効成分、昆虫用防虫剤、セルフタンニング剤（self-tanning agents）、防腐剤、コンディショナー、香料、色素（dyes）、化粧品有効成分、ケア用添加剤、過脂肪剤、溶剤の群から選択される少なくとも１種類の追加の成分を含んでもよい。

個々の群の代表例として使用され得る物質は当業者に既知であり、例えば、独国特許出願第１０２００８００１７８８．４号に記載されている。この特許出願は参照により本明細書に援用され、従って本開示の一部を形成する。

１つの好ましい実施形態では、本発明による化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤、ならびにケアおよび清浄用組成物は、追加の成分として、顔料（例えば、ＴｉＯ_２、ＦｅＯ_ｘ、ＺｎＯ、マイカ、および、例えば、ＵＶフィルタ物質および固形分に列挙されるもの）または粒子（例えば、シリコーンエラストマー、ナイロン−１２、ＰＭＭＡ、窒化ホウ素、および、例えば、ＵＶフィルタ物質および固形分に列挙されるもの）を含む。

同様に好ましい実施形態では、本発明による化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤、ならびにケアおよび清浄用組成物は、追加の成分として化粧品有効成分を含む。

化粧品製剤または医薬製剤の製造に、本発明による乳化剤製剤または本発明によるエマルジョンもしくは分散体を使用することが好ましい。

本発明による乳化剤製剤は、その親水性に応じて、Ｗ／Ｏ型乳化剤製剤の形態で使用しても、またはＯ／Ｗ型乳化剤製剤の形態で使用してもよい。

従って、本発明による乳化剤製剤を含むエマルジョンおよび分散体の可能な使用形態は、スプレー、ローション、クリーム、軟膏であり、従って、水のように希薄なものから固いペースト状（極端な場合、固体）までの非常に広い稠度範囲で使用することが可能である。

そのため、乳化剤製剤は、例えば、顔面、身体および手用のケアクリームおよびローションに、日焼け止めエマルジョンに、メーキャップに、エアゾール、ロールオン、ポンプスプレー、スティックに、例えば、制汗／防臭分野に、ベビーケア製品に、インティメイトケア製品、フットケア製品、ヘアケア製品、ネイルケア製品、デンタルケア製品、または口腔ケア製品に、および皮膚用軟膏に使用することができる。

親油性ケア有効成分としての使用：
本発明によるシリコーン生成物は、さらに好ましくは親油性皮膚軟化剤として使用される。従って、本発明の対象は、また本発明によるシリコーン生成物が官能特性を改善するための添加剤として使用される化粧品製剤である。疎水性皮膚軟化剤／ケア有効成分は、好ましくは化粧品製剤の油相に溶解される。ここでは主に、例えば、アルキル基などの親油性置換基で変性されたシリコーン生成物が使用される。

親水性ケア有効成分としての使用：
本発明の別の構成要素は、本発明によるケア有効成分を含むケア製剤である。

本発明によるシリコーン生成物は、とりわけ、好ましくは親水性皮膚軟化剤としても使用される。従って、本発明は、本発明によるシリコーン生成物が官能特性を改善するための添加剤として使用される化粧品製剤も提供する。この用途では、シリコーン生成物の水に対する十分な溶解性または水中における十分な乳化性が必要である、即ち、ここでは特にポリエーテル基で変性された生成物が使用される。

好ましくは、ケア製剤は、ケア製剤の全質量に基づいて、０．０１質量パーセント〜２０質量パーセント、好ましくは０．０５質量パーセント〜１０質量パーセント、特に好ましくは０．１質量パーセント〜３質量パーセントのケア有効成分を含む。

同様に、水性、特に好ましくは、水性界面活性ケア製剤が好ましい。

好ましくは、これらのケア製剤は、化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤である。
これらは、例えば、シャワー浴剤およびシャワージェル、浴用製剤、液体石鹸およびシャンプー、皮膚パック剤、シェービングフォーム、ヘアリンス、リーブインコンディショナー、および毛髪用スタイリング製品であってもよく、ここで、毛髪（ヘア）の用語は、毛皮および皮膚も意味するものと理解すべきである。
本発明によるケア製剤は、前述のように、例えば、独国特許出願第１０２００８００１７８８．４号におけるような少なくとも１種類の追加の成分を含んでもよい。

本発明によるケア製剤は、スキンケア製品、フェースケア製品、頭部ケア製品、ボディケア製品、インティメイトケア製品、フットケア製品、ヘアケア製品、ネイルケア製品、デンタルケア製品または口腔ケア製品として使用することができる。

本発明によるケア製剤は、エマルジョン、懸濁液、溶液、クリーム、軟膏、ペースト、ゲル、エアゾール、スプレー、清浄用製品、メーキャップまたは日焼け止め製剤、または化粧水の形態で使用することができる。

本発明に該当するケア製剤は、皮膚および毛髪に対するコンディショニング効果を有し、ここで、毛髪（ヘア）の用語は、毛皮または皮膚も含むものと理解すべきである。

従って、本発明は、皮膚および／または毛髪のコンディショニングのための、本発明による化合物およびその製剤の使用を提供し；本発明の別の対象は、心地よいビロードや絹のような皮膚感触を付与するための、および皮膚が乾燥したまたはざらざらした状態にならないようにするための本発明による製剤の使用であり；本発明のさらに別の対象は、櫛通り、柔軟性、形成化能（ability to be shaped）、扱い易さ、解け易さ、ボリューム、艶の群から選択される少なくとも１つの毛髪特性を改善するための本発明による製剤の使用である。

本発明によるケア製剤は、ストレスを受けた皮膚の粗さを低減する。従って、本発明は、さらに、皮膚の粗さを低減するための本発明による製剤の使用を提供する。

本発明は、さらに、式Ｉのシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンを含む製剤を提供する。

本発明の別の対象は、式Ｉ（式中、ｂは１以上であり、ｄは０である）のシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンを含む製剤、および、有機変性が一般式ＩＩａのポリエーテル基または一般式ＩＩＩａのグリセロール誘導体である製剤である。

本発明は、さらに、エマルジョンの形態の製剤の少なくとも１つを含む化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤を提供する。

本発明は、さらに、エマルジョンの形態の前述の製剤の少なくとも１つを含む、家庭用、硬質表面、皮革またはテキスタイル用のケアおよび／または清浄用組成物を提供する。

本発明は、さらに、追加の成分として粒子または顔料を含むケアおよび清浄用組成物の形態の化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤を提供する。
本発明は、さらに、追加の成分として化粧品有効成分を含むケアおよび／または清浄用組成物の形態の化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤を提供する。

本発明の別の対象は特許請求の範囲から明らかになり、その開示内容全体が本明細書の一部となる。

以下に記載する実施例において本発明を例として説明するが、本発明は実施例に明記される実施形態に何ら限定されるものではなく、その適用範囲は明細書全体および特許請求の範囲から明らかとなる。以下に範囲、一般式、または化合物の種類を記載する場合、これらは明記された当該範囲または化合物の群だけでなく、個々の値（範囲）または化合物を除去することによって得ることができる全ての部分範囲および化合物の部分群も含むものとする。本明細書の文脈で文献を引用する場合、それらの内容全体が本発明の開示の一部を形成するものとする。本発明の文脈で、例えば、異なるモノマー単位を複数有し得る有機変性ポリシロキサンまたはポリオキシアルキレンなどの化合物を記載する場合、それらは、これらの化合物中にランダムな配列で（ランダムオリゴマー）存在してもまたはある一定の配列（ブロックオリゴマー）で存在してもよい。このような化合物中の単位の数に関するデータは、当該化合物全部について平均した統計学的平均値であるものと理解すべきである。本発明の文脈では、乳化剤製剤は、一般式（Ｉ）の少なくとも１種類の物質、および任意選択により少なくとも１種類の共乳化剤を含む乳化剤を意味するものと理解すべきである。

式Ｉのポリエーテル変性、アルキル変性および／またはグリセロール変性シロキサンを製造するための一般的作業手順Ｉ（ＧＷＩＩ）：

｛式中、
Ｍ＝（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）であり、
Ｍ’＝（Ｒ^２Ｒ^１ _２ＳｉＯ_１／２）であり、
Ｄ＝（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）であり、
Ｄ’＝（Ｒ^２Ｒ^１ＳｉＯ_２／２）であり、
Ｔ＝（Ｒ^３ＳｉＯ_３／２）であり、
Ｑ＝（ＳｉＯ_４／２）であり、
式中、
Ｒ^１＝メチルであり、
Ｒ^２、Ｒ^３：表１参照｝
精密研削ガラス撹拌機、滴下漏斗、内部温度計、および還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、α−オレフィンおよび／またはアリルポリエーテルおよび／またはグリセロールモノアリルエーテル１．３・（ｂ＋ｄ）モル、およびカールシュテット（Karstedt）触媒１０ｐｐｍを最初の充填物として入れ、窒素雰囲気下で９０℃に加熱した。一般式ＩＶ

のＳｉＨ−シロキサン（独国特許出願１０２００８０４１６０１．０号および独国特許出願１０２００７０５５４８５．２号の手順に従って調製）１モルを滴下し、混合物を９０℃で２時間撹拌した。ＳｉＨ値の測定によれば、ＳｉＨ−シロキサンの完全な変換が得られた。それぞれ、粘稠で透明乃至僅かに濁った、実質的に無色の生成物が得られた。

表１に、これらの一般的手順ＧＷＩＩに従って調製したシロキサンを記載する。

式Ｉのアルキルおよびポリエーテル混合変性シロキサン、またはアルキルおよびグリセロール混合変性シロキサンを製造するための一般的作業手順ＩＩ（ＧＷＩＩＩ）：

｛式中、
Ｍ＝（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）であり、
Ｍ’＝（Ｒ^２Ｒ^１ _２ＳｉＯ_１／２）であり、
Ｄ＝（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）であり、
Ｄ’＝（Ｒ^２Ｒ^１ＳｉＯ_２／２）であり、
Ｔ＝（Ｒ^３ＳｉＯ_３／２）であり、
Ｑ＝（ＳｉＯ_４／２）であり、
式中、
Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチルであり、
Ｒ^２：表２参照｝
精密研削ガラス撹拌機、滴下漏斗、内部温度計、および還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、α−オレフィン１．３・（ｂ＋ｄ）・ｏモルおよびアリルポリエーテルおよび／またはグリセロールモノアリルエーテル１．３・（ｂ＋ｄ）・ｐモル（ここで、ｏ＋ｐ＝１）、および、約３０％（全初期重量に基づく）トルエン中のカールシュテット（Karstedt）触媒１０ｐｐｍ（溶媒を含まない原料に基づく）を最初の充填物として入れ、窒素雰囲気下で９０℃に加熱した。一般式Ｖ

の分枝状のＳｉＨ−シロキサン（独国特許出願１０２００８０４１６０１．０号および独国特許出願１０２００７０５５４８５．２号の手順に従って調製）１モルを滴下し、混合物を９０℃で２時間撹拌した。ＳｉＨ値の測定によれば、ＳｉＨ−シロキサンの完全な変換が得られた。次いで、揮発性留分を約１ｍｂａｒおよび１１０℃の減圧下にて留去した。それぞれ、粘稠で透明乃至僅かに濁った、実質的に無色の生成物が得られた。

表２に、これらの一般的手順ＧＷＩＩＩにより製造したシロキサンを記載する。

使用例：
使用例における濃度は全て、重量パーセントで記載する。エマルジョンの調製には、当業者に既知の通常の均質化プロセスを使用した。

製剤の構成成分は、一般に認識されているＩＮＣＩ命名法の形態で、その組成に名前を記載する。

エマルジョンの実施例：
これらの実施例は、本発明による乳化剤を多数の化粧品製剤に使用できることを示すことを意図したものである。本発明による乳化剤の親水性に応じて、Ｏ／Ｗ型またはＷ／Ｏ型のエマルジョンを製造することが可能である。さらに、本発明による乳化剤を用いて、エマルジョン製剤に顔料または固形分を安定に配合することが可能である。さらに、実施例は、通常の共乳化剤、油、増粘剤および安定剤と良好な相溶性を示す。

Ｏ／Ｗ型エマルジョンの実施例：

Ｗ／Ｏ型エマルジョンの実施例：

疎水性皮膚軟化剤としての使用例：
下記の２つの実施例は、本発明による生成物を、場合によっては化粧品製剤に疎水性または親油性皮膚軟化剤として使用することもでき、これに良好な官能特性がもたらされることを示すことを意図したものである。

リンスオフ（rinse-off)用途の実施例：
手洗い試験による皮膚のコンディショニング（スキンケア性能）および泡特性の試験：
本発明によるシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンである生成物番号５の水性界面活性製剤中における皮膚のコンディショニング（スキンケア性能）および泡特性を評価するため、従来技術による比較例である生成物番号１２と比較した手洗い官能試験を行った。

比較生成物１２は、業界でケア有効成分として一般に普及しており、水性界面活性製剤における効果の高いケア有効成分と見なされている。
１０人の訓練された被験者からなるグループは、規定された方法で手を洗い、泡特性および皮膚感触を、１（不良）〜５（非常に良好）の評価段階を使用して評価した。
使用した生成物は、それぞれ、標準化された界面活性剤製剤（表１４）中で試験した。
ポリエーテルシロキサンを添加しない製剤を対照製剤１９として使用する。

官能試験の結果を表１５に要約する。

手洗い試験の結果を表１５に示す。測定結果から、本発明による生成物番号５を使用した本発明による製剤２０の方が、従来技術による比較製剤Ｃ２１と比較して全ての使用特性において優れていることが明らかである。
このような背景から、本発明による製剤２０の結果は非常に良好であると見なされる。
測定値を参照すると、製剤２０における本発明による生成物番号５の方が、製剤Ｃ２１における生成物番号１２と比較して、皮膚特性および泡特性を向上させることが明らかである。
さらに、測定値から、ポリエーテルシロキサン化合物を含まない対照製剤１９は製剤２０およびＣ２１より測定値が不良であることが分かる。

官能試験による毛髪のコンディショニングの試験：
実用に関する毛髪のコンディショニングの評価を行うため、本発明による生成物番号５および比較生成物番号１２を単一の化粧品製剤（シャンプーおよびヘアリンス）に使用した。

シャンプーに使用した場合の使用特性を次の製剤中で調べた：

シャンプー製剤の特性を評価するため、試験中、リンスによる後処理を行わなかった。

ヘアリンスに使用する場合の使用特性を次の製剤中で試験した：

ヘアリンスの特性試験を行う場合、コンディショナーを含有しないシャンプーを使用して毛髪を前処理する。

実用に関する評価を行うため、官能試験に使用する毛髪束に、パーマネントウェーブ処理および漂白処理による標準化した方法で予めダメージを与える。このために、通常のスタイリング製品を使用する。試験手順、使用するベース材料および評価基準の詳細は、独国特許第１０３２７８７１号に記載されている。

予めダメージを与えた毛髪束のコンディショニングサンプルによる標準化された処理：
前述のように予めダメージを与えた毛髪束を、前述のシャンプーまたは前述のコンディショニングリンスで次のように処理する：
毛髪束を温かい流水で濡らす。余分な水を手でやさしく絞り出した後、シャンプーを付け、毛髪にやさしくなじませる（１ｍｌ／毛髪束（２ｇ））。１分間滞留させた後、毛髪を１分間すすぐ。
必要に応じて、直後に、リンスを付け、毛髪にやさしくなじませる（１ｍｌ／毛髪束（２ｇ））。１分間滞留させた後、毛髪を１分間すすぐ。

官能評価の前に、大気湿度５０％および２５℃の空気中で少なくとも１２時間、毛髪を乾燥させる。

評価基準：
１〜５の段階（１は最も悪い評価であり、５は最も良い評価である）で与えられる評点を使用して官能評価を行う。個々の試験基準に対して、それぞれ評価が与えられる。
試験基準は、湿潤時の櫛通り、湿潤時の感触、乾燥時の櫛通り、乾燥時の感触、外観／艶である。
下記の表１８は、本発明による製剤２３、比較製剤Ｃ２４および対照製剤２２（試験物質を含まないプラセボ）を用いて前述のように実施した毛髪束の処理の官能評価の結果を比較する。

意外なことに、結果から、本発明による生成物番号５を含む本発明による製剤２３は従来技術による生成物番号１２を含む比較製剤Ｃ２４よりはるかに良い評価を得ることが分かる。本発明による製剤が全て艶特性について良い評価を得たことが、特に明らかに際立っている。

ヘアリンスの用途においても、本発明による生成物５を含む本発明による製剤２６は、官能評価において非常に良い化粧品評価を示す。これに関して、比較生成物番号１２を含む比較製剤Ｃ２７は特性が非常に優れていたが、本発明による化合物番号５を含む本発明による製剤２６はそれよりさらに優れていた。
艶に関しても、本発明による製剤２６の使用により評価の著しい向上が達成される。

他の製剤の実施例：
これらの実施例は、本発明によるシロキサンを多数の化粧品製剤に使用できることを示すことを意図したものである。

Claims

シロキサン部分が分枝状の有機変性シロキサンの、化粧品製剤、皮膚用製剤および医薬製剤における添加剤、乳化剤、分散助剤および／またはケア有効成分としての使用。
式Ｉ

｛式中、
Ｍ＝（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）であり、
Ｍ’＝（Ｒ^２Ｒ^１ _２ＳｉＯ_１／２）であり、
Ｄ＝（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）であり、
Ｄ’＝（Ｒ^２Ｒ^１ＳｉＯ_２／２）であり、
Ｔ＝（Ｒ^３ＳｉＯ_３／２）であり、
Ｑ＝（ＳｉＯ_４／２）であり、
ａ＝０〜３２であり、
ｂ＝０〜３２であり、
但し、
ａ＋ｂ＞２であり、
ｃ＝１〜６００であり、
ｄ＝０〜８０であり、
ｅ＝０〜３０であり、
ｆ＝０〜１５であり、
但し、
ｅ＋ｆ≧１であり、
Ｒ^１＝互いに独立して、同一のまたは異なる、炭素数１〜１６の直鎖または分枝状の、任意選択により芳香族の炭化水素基であり、
Ｒ^２＝互いに独立して、同一のまたは異なる、炭素数８以上の直鎖または分枝状のアルキル基、ＳｉＣ結合したもしくはＳｉＯＣ結合したポリエーテル基、または、ＳｉＣ結合したもしくはＳｉＯＣ結合した多ヒドロキシ官能基であり、
Ｒ^３＝互いに独立して、同一のまたは異なるＲ^１基またはＲ^２基である｝
のシロキサンを使用することを特徴とする、請求項１に記載のシロキサン部分が分枝状の有機変性シロキサンの使用。
式Ｉ中、ｂが１以上であり、ｄが０であることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
式Ｉ中のＲ^２が、一般式ＩＩａもしくはＩＩｂのポリエーテル基、または式ＩＩＩａもしくはＩＩＩｂの多ヒドロキシ官能基であることを特徴とする、請求項２または３に記載の使用。

｛式中、
ＥＯ＝（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）であり、
ＰＯ＝（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）であり、
ＸＯ＝（Ｃ_２Ｈ_３Ｒ^５Ｏ）であり、
ｎ＝０〜９であり、
ｘ＝０〜５０であり、
ｙ＝０〜５０であり、
ｚ＝０〜１０であり、
Ｒ^４＝互いに独立して、Ｈ、炭素数１〜１６のアルキル基、またはアシル基を含む群から選択される同一のまたは異なる基であり、
Ｒ^５＝互いに独立して、エーテル官能基で中断されていてもよい炭素数２〜１６のアルキル基、炭素数７〜１８のアルカリール基、炭素数６〜１６のアリール基を含む群から選択される同一のまたは異なる基である｝、
または、

｛式中、
Ｒ^６＝直鎖または分枝状のアルキレン基であり、
Ｒ^７＝直鎖または分枝状の不飽和アルケニレン基であり、

ｇ＝０〜２０であり、
ｈ＝０〜２０であり、
ｉ＝０〜２０であり、
ｊ＝１〜２１である｝。
シリコーン部分が分枝状であり、２５℃の温度および１０１３２５Ｐａの圧力で液体であるＳｉＨ官能性シロキサンブロック共重合体を用いてα−オレフィン、不飽和ポリエーテル誘導体またはグリセロール誘導体をヒドロシリル化することによって前記シロキサンが調製され、前記ＳｉＨ官能性シロキサンブロック共重合体が、
ａ）１種類以上のＳｉＨ−官能性シロキサン、
ｂ）１種類以上のＳｉＨ−官能基非含有シロキサン、および
ｃ）１種類以上のテトラアルコキシシラン、
および、任意選択により
ｄ）１種類以上のトリアルコキシシラン
を含む混合物を、水を添加して、酸性イオン交換体から選択される少なくとも１種類の固体ブレンステッド酸触媒の存在下にて、一工程段階で反応させることによって調製されたものであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
前記シロキサンが、水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンおよび／または油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョンの乳化剤として使用されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
前記製剤が、無機もしくは有機顔料および／または無機もしくは有機粒子を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂの多ヒドロキシ官能基Ｒ^２によって親水性に変性されている前記式Ｉのシロキサンを顔料含有製剤に使用することを特徴とする、請求項７に記載の使用。
前記シロキサンが、官能特性を改善するために、および／または皮膚および／または毛髪のコンディショニングのために、化粧品製剤および医薬製剤用の添加剤として使用されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
家庭用または産業用のケアおよび清浄用組成物、ならびに硬質表面、皮革またはテキスタイル用のケアおよび清浄用組成物としての、請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
顔面、身体および手用のケアクリームおよびローションに、日焼け止めエマルジョンに、メーキャップに、エアゾール、ロールオン、ポンプスプレー、スティックに、制汗／防臭分野に、ベビーケア製品に、インティメイトケア製品、フットケア製品、ヘアケア製品、ネイルケア製品、デンタルケア製品、または口腔ケア製品に、および皮膚用軟膏における乳化剤としての、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の使用。
シャワー浴剤および／またはシャワージェル、浴用製剤、液体石鹸およびシャンプー、皮膚パック剤、シェービングフォーム、ヘアリンス、リーブインコンディショナーおよび／または毛髪用スタイリング製品用の水性ケア製剤または界面活性製剤、化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤における、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の使用。
請求項２に記載の式Ｉのシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンを含む製剤。
請求項３に記載の式Ｉのシリコーン部分が分枝状の有機変性シロキサンを含む製剤。
前記有機変性基が一般式ＩＩａのポリエーテル基であることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の製剤。
前記有機変性基が一般式ＩＩＩａのグリセロール誘導体であることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の製剤。
エマルジョンの形態の請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の製剤の少なくとも１つを含む、化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤。
エマルジョンの形態の請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の組成物の少なくとも１つを含む、家庭用、硬質表面、皮革またはテキスタイル用のケアおよび清浄用組成物。
追加の成分として粒子または顔料を含む、請求項１７に記載の化粧品製剤、皮膚用製剤もしくは医薬製剤、または請求項１８に記載のケアおよび／または清浄用組成物。
追加の成分として化粧品有効成分を含む、請求項１７に記載の化粧品製剤、皮膚用製剤または医薬製剤。