JP2012153879A - 蛍光体粒子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【効果】本発明の蛍光体粒子は、蛍光体粒子を分散させる樹脂、無機ガラス等の材料中において、励起光の吸収率を向上させ、蛍光体と封止樹脂との熱膨張率の差により発生する材料間界面応力による剥離を抑制することができる。また、発光に寄与しないフラックスに起因する不純物がないため、LEDの光取出し効率を向上させることができる。
【選択図】図1
Description
(A1-xBx)3C5O12 (1)
(式中、AはY,Gd及びLuから選ばれる1種以上の希土類元素、BはCe,Nd及びTbから選ばれる1種以上の希土類元素、CはAl及びGaから選ばれる1種以上の元素であり、xは0.002≦x≦0.2である。)
で示されるガーネット相を含有し、複数の一次粒子で構成された球形の多結晶体二次粒子であり、該二次粒子の平均粒子径が5〜50μmである蛍光体粒子が、発光体の封止樹脂など、蛍光体粒子を分散させる樹脂、無機ガラス等の材料中において、励起光の吸収率を向上させることができ、更に、長時間使用においても蛍光体粒子−封止材料の剥離が抑制され、青色LEDからの励起光により励起されて発光する黄色発光蛍光体として、白色LEDに好適に用いることができることを見出した。
請求項1:
下記組成式(1)
(A1-xBx)3C5O12 (1)
(式中、AはY,Gd及びLuから選ばれる1種以上の希土類元素、BはCe,Nd及びTbから選ばれる1種以上の希土類元素、CはAl及びGaから選ばれる1種以上の元素であり、xは0.002≦x≦0.2である。)
で示されるガーネット相を含有し、複数の一次粒子で構成された球形の多結晶体二次粒子であり、該二次粒子の平均粒子径が5〜50μmであることを特徴とする蛍光体粒子。
請求項2:
上記一次粒子の粒子径が0.1〜5μmであることを特徴とする請求項1記載の蛍光体粒子。
請求項3:
多結晶粒子の表面平均隆起高さが0.02〜2μmであることを特徴とする請求項1又は2記載の蛍光体粒子。
請求項4:
Ba含有率が10ppm以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の蛍光体粒子。
請求項5:
励起波長450nm、発光波長480〜780nmの範囲において、吸収率が90%以上、外部量子効率が85%以上であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の蛍光体粒子。
請求項6:
請求項1乃至5のいずれか1項記載の蛍光体粒子を、発光素子の発光光路上に直接又は樹脂若しくは無機ガラスに分散させて積層してなることを特徴とする発光ダイオード。
請求項7:
請求項1乃至5のいずれか1項記載の蛍光体粒子を製造する方法であって、上記組成式(1)中のA、B及びCで示される元素の1種又は2種以上を含む酸化物を原料とし、該酸化物の粉末を1種で又は2種以上、上記A、B及びCで示される元素が上記組成の比率となるように混合して平均粒子径5〜65μmに造粒し、得られた造粒粒子をプラズマ中で溶融してプラズマ外で球状に固化させ、更に、得られた粒子を非酸化性雰囲気中900〜1,700℃で加熱処理することを特徴とする蛍光体粒子の製造方法。
請求項8:
上記原料酸化物にフラックスを添加することなく製造することを特徴とする請求項7記載の製造方法。
本発明の蛍光体粒子は、下記組成式(1)
(A1-xBx)3C5O12 (1)
(式中、AはY,Gd及びLuから選ばれる1種以上の希土類元素、BはCe,Nd及びTbから選ばれる1種以上の希土類元素、CはAl及びGaから選ばれる1種以上の元素であり、xは0.002≦x≦0.2である。)
で示されるガーネット相を含有し、複数の一次粒子で構成された球形の多結晶体二次粒子の構造を有する。
本発明の蛍光体粒子の製造においては、まず、製造する蛍光体粒子の金属種に応じて、単一又は複数金属の酸化物、複合酸化物及び混合酸化物から適宜選択して蛍光体原料組成物を作製する。この蛍光体組成物を純水、有機溶剤などを用いてスラリー状とする。
純度99.9%、平均粒径1.0μmの(Y2.94Ce0.06)Al5O12の複合酸化物微粉末1,000gを、脱イオン水1,500g、ポリアクリル酸アンモニウム10g、カルボキシメチルセルロース2gと共にボールミルで6時間混合した。得られたスラリーから、遠心噴霧装置を用いて造粒し、平均粒径21μmの造粒粒子を得た。得られた造粒粒子を1,400℃、2時間、大気中で熱処理し、有機成分を除去した。
純度99.9%、平均粒子径1.0μmの酸化イットリウム(Y2O3)粉末と、純度99.0%、平均粒子径0.5μmの酸化アルミニウム(Al2O3)粉末と、純度99.9%、平均粒子径0.2μmの酸化セリウム(CeO2)粉末とを、各々、Y:Al:Ce=2.94:5:0.06のモル比で混合し、1,000gの混合粉を得た。得られた混合粉に、更にフラックスとしてフッ化バリウムを20g添加して十分に混合し、アルミナ坩堝に充填し、大気中、1,400℃で5時間熱処理した。得られた焼成体を、ボールミルを用いて水中で解砕し、酸洗浄、水洗、分離、乾燥、分級して、蛍光体粒子を得た。
請求項1:
下記組成式(1)
(A1-xBx)3C5O12 (1)
(式中、AはY,Gd及びLuから選ばれる1種以上の希土類元素、BはCe,Nd及びTbから選ばれる1種以上の希土類元素、CはAl及びGaから選ばれる1種以上の元素であり、xは0.002≦x≦0.2である。)
で示されるガーネット相を含有し、複数の一次粒子で構成された球形の多結晶体二次粒子であり、該二次粒子の平均粒子径が5〜50μmである蛍光体粒子を製造する方法であって、上記組成式(1)中のA、B及びCで示される元素の1種又は2種以上を含む酸化物を原料とし、該酸化物の粉末を1種で又は2種以上、上記A、B及びCで示される元素が上記組成の比率となるように混合して平均粒子径5〜65μmに造粒し、得られた造粒粒子をプラズマ中で溶融してプラズマ外で球状に固化させ、更に、得られた粒子を非酸化性雰囲気中900〜1,700℃で加熱処理することを特徴とする蛍光体粒子の製造方法。
請求項2:
上記一次粒子の粒子径が0.1〜5μmであることを特徴とする請求項1記載の製造方法。
請求項3:
多結晶粒子の表面平均隆起高さが0.02〜2μmであることを特徴とする請求項1又は2記載の製造方法。
請求項4:
Ba含有率が10ppm以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の製造方法。
請求項5:
励起波長450nm、発光波長480〜780nmの範囲において、吸収率が90%以上、外部量子効率が85%以上であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の製造方法。
請求項6:
上記原料酸化物にフラックスを添加することなく製造することを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項記載の製造方法。
請求項7:
上記造粒粒子をプラズマ中で溶融して液滴とし、プラズマ外で球状に固化させることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項記載の製造方法。
請求項8:
上記組成式(1)中のBで示される希土類元素が、Ce及びNdから選ばれることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項記載の製造方法。
請求項9:
上記造粒粒子を、蛍光体組成物のスラリーから造粒することを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項記載の製造方法。
請求項10:
上記蛍光体組成物のスラリーが、平均粒子径が0.01〜2.0μmの微粒子のスラリーであることを特徴とする請求項9記載の製造方法。
請求項11:
上記蛍光体組成物のスラリーに、更に有機添加剤を加えることを特徴とする請求項9又は10記載の製造方法。
請求項12:
造粒粒子を大気中で熱処理して有機成分を除去した後、プラズマ中で溶融することを特徴とする請求項11記載の製造方法。
Claims (8)
- 下記組成式(1)
(A1-xBx)3C5O12 (1)
(式中、AはY,Gd及びLuから選ばれる1種以上の希土類元素、BはCe,Nd及びTbから選ばれる1種以上の希土類元素、CはAl及びGaから選ばれる1種以上の元素であり、xは0.002≦x≦0.2である。)
で示されるガーネット相を含有し、複数の一次粒子で構成された球形の多結晶体二次粒子であり、該二次粒子の平均粒子径が5〜50μmであることを特徴とする蛍光体粒子。 - 上記一次粒子の粒子径が0.1〜5μmであることを特徴とする請求項1記載の蛍光体粒子。
- 多結晶粒子の表面平均隆起高さが0.02〜2μmであることを特徴とする請求項1又は2記載の蛍光体粒子。
- Ba含有率が10ppm以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の蛍光体粒子。
- 励起波長450nm、発光波長480〜780nmの範囲において、吸収率が90%以上、外部量子効率が85%以上であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の蛍光体粒子。
- 請求項1乃至5のいずれか1項記載の蛍光体粒子を、発光素子の発光光路上に直接又は樹脂若しくは無機ガラスに分散させて積層してなることを特徴とする発光ダイオード。
- 請求項1乃至5のいずれか1項記載の蛍光体粒子を製造する方法であって、上記組成式(1)中のA、B及びCで示される元素の1種又は2種以上を含む酸化物を原料とし、該酸化物の粉末を1種で又は2種以上、上記A、B及びCで示される元素が上記組成の比率となるように混合して平均粒子径5〜65μmに造粒し、得られた造粒粒子をプラズマ中で溶融してプラズマ外で球状に固化させ、更に、得られた粒子を非酸化性雰囲気中900〜1,700℃で加熱処理することを特徴とする蛍光体粒子の製造方法。
- 上記原料酸化物にフラックスを添加することなく製造することを特徴とする請求項7記載の製造方法。
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