JP2012059635A - 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法、及びリチウムイオン二次電池 - Google Patents
複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法、及びリチウムイオン二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012059635A JP2012059635A JP2010203661A JP2010203661A JP2012059635A JP 2012059635 A JP2012059635 A JP 2012059635A JP 2010203661 A JP2010203661 A JP 2010203661A JP 2010203661 A JP2010203661 A JP 2010203661A JP 2012059635 A JP2012059635 A JP 2012059635A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal particles
- negative electrode
- ion secondary
- lithium ion
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 title claims abstract description 118
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 31
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims abstract description 176
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 80
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 43
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 27
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 17
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 15
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 13
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 10
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 5
- FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N silicide(4-) Chemical group [Si-4] FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 abstract description 20
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005275 alloying Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 15
- 229910021341 titanium silicide Inorganic materials 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 and the like Chemical compound 0.000 description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910008484 TiSi Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 7
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 6
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 4
- WEAMLHXSIBDPGN-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxy-3-methylphenyl) thiocyanate Chemical compound CC1=CC(SC#N)=CC=C1O WEAMLHXSIBDPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910006249 ZrSi Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 3
- 239000011357 graphitized carbon fiber Substances 0.000 description 3
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 3
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 3
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 229910021355 zirconium silicide Inorganic materials 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910007933 Si-M Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910008318 Si—M Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013528 LiN(SO2 CF3)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTYGNUPYSXKGJ-UHFFFAOYSA-N [Si+4].[Si+4].[Ni++] Chemical compound [Si+4].[Si+4].[Ni++] KMTYGNUPYSXKGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- JRACIMOSEUMYIP-UHFFFAOYSA-N bis($l^{2}-silanylidene)iron Chemical compound [Si]=[Fe]=[Si] JRACIMOSEUMYIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229940110728 nitrogen / oxygen Drugs 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002755 poly(epichlorohydrin) Polymers 0.000 description 1
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】リチウムを電気化学的に吸蔵・放出できる金属粒子Aと、前記金属粒子Aよりも導電性が高く、且つ前記金属粒子Aよりもリチウムの吸蔵・放出能力が低い金属粒子Bと、を用いて得られる複合粒子であり、前記金属粒子Bの重量平均粒子径(D50)は0.2μm以上1.2μm以下であり、粉体電気抵抗が圧力50MPaにおいて1×E1Ω・cm以上1×E8Ω・cm以下の複合粒子である。
【選択図】図1
Description
すなわち、特許文献1で提案されている複合粒子では、充放電サイクル時の容量低下の抑制(充放電サイクル性)は実用化という観点では充分ではない。また、特許文献2で提案されている複合粒子は、充放電サイクル性の向上は顕著であるが、初回を含む初期充電時にSiO2の電気化学的還元(SiO2+4Li++4e−→Si+2Li2O)が起こるため充放電効率が低い。また、特許文献3で提案されている複合粒子は、発明者らの検討では、超急冷法では充放電サイクル性が実用化の観点で充分なものではない。また、メカノケミカル手法を用いた場合、充放電サイクル性の向上は顕著であるが、メカノケミカル手法という製法が量産性という点で課題が有り、また得られた複合粒子は非常に活性であるため酸化しやすく、安定した性能を提示することが難しいと考えられる。
前記金属粒子Bの重量平均粒子径(D50)が、0.2μm以上1.2μm以下であり、
粉体電気抵抗が圧力50MPaにおいて1×E1Ω・cm以上、1×E8Ω・cm以下である複合粒子。
前記負極電極として、前記(8)〜(10)のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用負極を備えるリチウムイオン二次電池。
前記混合物を熱処理し、前記金属粒子Aと前記金属粒子Bとを焼結する工程を含む前記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の複合粒子の製造方法。
前記金属粒子A、有機溶剤及び分散剤を混合し、金属粒子Aのスラリーを得る工程、
前記金属粒子B、有機溶剤及び分散剤を混合し、金属粒子Bのスラリーを得る工程、及び
前記金属粒子Aのスラリーと前記金属粒子Bのスラリーとを混合し、金属粒子A及び金属粒子Bを含むスラリーを得る工程、
を含む前記(12)に記載の複合粒子の製造方法。
前記混合物を熱処理する工程、
を含む前記(9)に記載のリチウムイオン二次電池用負極の製造方法。
前記熱処理が、100℃〜160℃の範囲内で行われる前記(15)に記載のリチウムイオン二次電池用負極の製造方法。
また本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
本発明の複合粒子は、リチウムを電気化学的に吸蔵・放出できる金属粒子Aと、前記金属粒子Aよりも導電性が高く、且つ前記金属粒子Aよりもリチウムの吸蔵・放出能力が低い金属粒子Bと、を用いて得られ、前記金属粒子Bの重量平均粒子径(D)50が0.2μm以上1.2μm以下であり、粉体電気抵抗が圧力50MPaにおいて1×E1Ω・cm以上、1×E8Ω・cm以下である。このような複合粒子は、リチウムイオン二次電池の負極材として用いたときに、高容量で、優れた充放電サイクル性を示す。
金属粒子Bの重量平均粒子径(D50)が0.2μm以上では、金属粒子Bの表面とリチウムとの反応が抑制され、不可逆容量を低減して効率が向上する。また、金属粒子Bの重量平均粒子径(D50)が1.2μm以下の場合には、焼結が進行しやすく放電容量維持率の低下が抑えられる。
上記比表面積は、−196℃での窒素吸着量よりBET法にて算出することができる。
本発明の複合粒子の製造方法に特に制限はないが、例えば、以下の方法により製造することができる。
このような方法により、それぞれの金属粒子が互いに連結した複合粒子となり、また内部に多くの空隙を有する複合粒子、例えば、前述の窒素吸着率や比表面積の範囲を満たす複合粒子を得ることができる。
なお、必要に応じて、金属粒子A、金属粒子B、有機溶剤及び分散剤を混合し、金属粒子A及び金属粒子Bを含むスラリーを作製し混合物としても構わない。
なお、混合物の重量平均粒子径は、レーザー回折・散乱法を適応したレーザー回折式粒度分布装置(例えば、日機装株式会社のマイクロトラックシリーズMT3300)を用いて測定され、重量累積粒度分布曲線を小粒径側から描いた場合に、重量累積が50%となる粒子径に対応する。
初回を含む初期充放電時の充放電効率および充放電サイクル性の両立を図る観点からは、熱処理温度は600℃〜1000℃であることがより好ましく、700℃〜800℃であることが更に好ましい。
熱処理の時間は、金属粒子の種類、組み合わせ、粒子径等によって適宜選択することが可能であるが、一般的には、1時間〜5時間の範囲内であることが好ましい。
本発明の複合粒子は、リチウムイオン二次電池の負極材として使用することが可能である。リチウムイオン二次電池用負極は、例えば、集電体上に、本発明の複合粒子を含む層を形成して得ることができ、複合粒子を含む層は、炭素質物質やバインダ等を含んでいることが好ましい。
本発明のリチウムイオン二次電池は、本発明のリチウムイオン二次電池用負極を用いてなり、例えば、本発明のリチウムイオン二次電池用負極と正極とをセパレータを介して対向して配置し、電解液を注入することにより得ることができる。また、この他にも、通常当該分野において使用されるガスケット、封口板、ケースなどをさらに備えていてもよい。
(複合粒子の作製)
チタンシリサイド(TiSi2−O(日本新金属株式会社製))100質量部に対し、トルエンを220質量部、分散剤(ホモゲノールL−1820、花王(株)製)を30質量部の割合で混合し、湿式法のビーズミル(スターミルLMZ、アシザワ・ファインテック(株)製)を用いて、チタンシリサイドの重量平均粒子径(D50)が0.2μmになるまで粉砕を行い、チタンシリサイドスラリーを得た。
−粉体電気抵抗の測定−
前記作製したリチウム二次電池用負極材の2.5gを粉体抵抗測定用容器に入れ、三菱化学アナリテック株式会社製(MSP−PD51型、4探針プローブ)を用いて、温度25℃、湿度50%の雰囲気下で、圧力50MPaにおける粉体電気抵抗測定を行った。使用した粉体電気抵抗測定器の測定許容範囲は、10−3〜107Ωである。
窒素吸脱着測定装置(ASAP−2010、島津製作所製)を用いて、−196℃における相対圧0.001〜0.99の範囲で、窒素吸着量の測定を行った。
窒素吸脱着測定装置(ASAP−2010、島津製作所製)により得られた−196℃での上記窒素吸着量から、BET法にて算出した。
窒素・酸素・水素分析装置TCH−600型(LECOジャパン合同会社製)を用いて、不活性ガス融解赤外吸収法によって算出した。
上記作製の複合粒子、導電助剤としてアセチレンブラック(HS100、電気化学工業(株)製)、主骨格がポリアクリロニトリルであるバインダ(日立化成工業製、LSR−7)を添加し混合、アプリケータを用いて銅箔に塗布した。塗布後、90℃定置運転乾燥機にて2時間予備乾燥を行い、プレスを行った後、打ち抜き、120℃定運転乾燥機に4時間入れ硬化を行い、リチウムイオン二次電池用負極とした。
評価セルは、CR2016型コインセルに、上記負極と正極としての金属リチウムとを30μmの厚さのポリプロピレン製セパレータを介して対向させ、電解液を注入することにより作製した。電解液としては、エチレンカーボネイト(EC)及びエチルメチルカーボネイト(EMC)を体積比30対70で含む混合溶媒に、LiPF6を1mol/Lの濃度になるように溶解させたものに対して、ビニレンカーボネート(VC)を質量比で1.5質量%、フルオロエチレンカーボネイト(FEC)を体積比で20容量%添加したものを用いた。
なお、上記評価セルは、露天温度−70℃以下のグローブボックス内で組み立てた。
−初回の放電容量−
25℃雰囲気下、0.43mA(0.28mA/cm2)の定電流で0Vまで充電後、0Vの定電圧で電流値が0.043mAになるまで充電し、充電容量を測定した。次いで、0.43mAの定電流で1.5Vの電圧まで放電を行い、放電容量を測定した。この放電容量は、用いた複合粒子と導電助剤(アセチレンブラック)の合計量(質量)当たりに換算した。
なお、充電とは上記リチウムイオン二次電池用負極にリチウムが挿入することで、放電とは上記リチウムイオン二次電池用負極に挿入したリチウムが脱離することである。
初回の放電容量は、500mAh/g以上であれば高容量であると判断した。
上記の初回の放電容量において測定された、充電容量及び放電容量を用いて、下記式により初回の充放電効率を求めた。
初回充放電効率(%)
=初回放電容量(mAh/g)×100/初回充電容量(mAh/g)
なお、初回の充放電効率は、75%以上であれば高い充放電効率であると判断した。
前記充放電条件で充電・放電を50回繰り返した後の放電容量を測定し、下記式により放電容量維持率を求めた。
放電容量維持率(%)
=50サイクル時の放電容量(mAh/g)×100/初回放電容量(mAh/g)
TiSi2‐Oの重量平均粒子径を0.4μmとした以外は、実施例1と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
TiSi2‐Oの重量平均粒子径を0.9μmとした以外は、実施例1と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
TiSi2‐Oの重量平均粒子径を1.2μmとした以外は、実施例1と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
TiSi2‐Oの重量平均粒子径を0.1μm未満とした以外は、実施例1と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
TiSi2‐Oの重量平均粒子径を1.5μmとした以外は、実施例1と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
これに対して、金属粒子Bの重量平均粒子径が0.2未満である比較例1では、50サイクル後に放電容量が維持されていたものの、そもそも初期放電容量及び初回充放電効率が低いものであった。
また、金属粒子Bの重量平均粒子径が1.5μmの比較例2では、初期放電容量及び初回充放電効率に優れていたが、50サイクル後に放電容量が低下していた。
焼結時の熱処理温度を600℃とした以外は、実施例2と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
焼結時の熱処理温度を1000℃とした以外は、実施例2と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
焼結時の熱処理温度を600℃とした以外は、実施例1と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
焼結時の熱処理温度を900℃とした以外は、実施例3と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
チタンシリサイド(TiSi2−O(日本新金属株式会社製))をジルコニウムシリサイド(ZrSi2−O、日本新金属株式会社製))に代えた以外は、実施例2と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
焼結時の熱処理温度を200℃とした以外は、実施例2と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
焼結時の熱処理温度を1300℃とした以外は、実施例2と同様にして複合粒子及びリチウムイオン二次電池用負極を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
Claims (16)
- リチウムを電気化学的に吸蔵・放出できる金属粒子Aと、前記金属粒子Aよりも導電性が高く、且つ前記金属粒子Aよりもリチウムの吸蔵・放出能力が低い金属粒子Bと、を用いて得られ、
前記金属粒子Bの重量平均粒子径(D50)が、0.2μm以上1.2μm以下であり、
粉体電気抵抗が圧力50MPaにおいて1×E1Ω・cm以上、1×E8Ω・cm以下である複合粒子。 - −196℃、相対圧0.001〜0.99における窒素吸着量が、10ml(STP)/g以上120ml(STP)/g以下であり、BET法によって測定された比表面積が5m2/g以上50m2/g以下である請求項1に記載の複合粒子。
- 前記金属粒子Aが、シリコン及びスズから選ばれる少なくとも1種である請求項1又は請求項2に記載の複合粒子。
- 前記金属粒子Bが、MSi2(MはTi、Zr、Fe、Ni、Mo、W、及びNbから選ばれる少なくとも1種)で表わされるシリサイドである請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の複合粒子。
- 前記金属粒子Aの重量平均粒子径(D50)が、0.01μm〜2μmである請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の複合粒子。
- 複合粒子中の酸素含有率が、10質量%以下である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の複合粒子。
- 重量平均粒子径(D50)が2μm〜30μmである請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の複合粒子。
- 集電体と、
請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の複合粒子と、
を有するリチウムイオン二次電池用負極。 - 炭素質物質及びバインダを更に含む請求項8に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
- 前記バインダの主骨格がポリアクリロニトリルである請求項9に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
- 正極電極と、負極電極と、電解質とを有し、
前記負極電極として、請求項8〜請求項10のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用負極を備えるリチウムイオン二次電池。 - リチウムを電気化学的に吸蔵・放出できる金属粒子Aと、重量平均粒子径(D50)が0.2μm以上1.2μm以下であり、且つ前記金属粒子Aよりも導電性が高く、前記金属粒子Aよりもリチウムの吸蔵・放出能力が低い金属粒子Bと、を混合し、前記金属粒子A及び前記金属粒子Bを含有する混合物を得る工程、及び
前記混合物を熱処理し、前記金属粒子Aと前記金属粒子Bとを焼結する工程、
を含む請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の複合粒子の製造方法。 - 前記金属粒子A及び前記金属粒子Bを含有する混合物を得る工程が、
前記金属粒子A、有機溶剤及び分散剤を混合し、金属粒子Aのスラリーを得る工程、
前記金属粒子B、有機溶剤及び分散剤を混合し、金属粒子Bのスラリーを得る工程、及び
前記金属粒子Aのスラリーと前記金属粒子Bのスラリーとを混合し、金属粒子A及び金属粒子Bを含むスラリーを得る工程、
を含む請求項12に記載の複合粒子の製造方法。 - 前記金属粒子Aのスラリー及び前記金属粒子Bを含むスラリーを噴霧乾燥する工程を含む請求項13に記載の複合粒子の製造方法。
- 請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の複合粒子、炭素質物質、及びバインダを含む混合物を得る工程、及び
前記混合物を熱処理する工程、
を含む請求項9に記載のリチウムイオン二次電池用負極の製造方法。 - 前記バインダの主骨格がポリアクリロニトリルであり、
前記熱処理が、100℃〜160℃の範囲内で行われる請求項15に記載のリチウムイオン二次電池用負極の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010203661A JP5668381B2 (ja) | 2010-09-10 | 2010-09-10 | 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法、及びリチウムイオン二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010203661A JP5668381B2 (ja) | 2010-09-10 | 2010-09-10 | 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法、及びリチウムイオン二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012059635A true JP2012059635A (ja) | 2012-03-22 |
JP5668381B2 JP5668381B2 (ja) | 2015-02-12 |
Family
ID=46056487
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010203661A Active JP5668381B2 (ja) | 2010-09-10 | 2010-09-10 | 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法、及びリチウムイオン二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5668381B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013235682A (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池用負極材料およびその製造方法、並びにそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
JP2014157827A (ja) * | 2014-04-10 | 2014-08-28 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 非水電解質二次電池用負極及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
JP2014167901A (ja) * | 2013-01-31 | 2014-09-11 | Sekisui Chem Co Ltd | リチウムイオン二次電池用負極材、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
KR20150141154A (ko) * | 2014-06-09 | 2015-12-17 | 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
KR20210058956A (ko) * | 2018-10-15 | 2021-05-24 | 후지필름 가부시키가이샤 | 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지, 및 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지의 각 제조 방법 |
KR20210062057A (ko) * | 2018-10-15 | 2021-05-28 | 후지필름 가부시키가이샤 | 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지, 및 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지의 각 제조 방법 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000149937A (ja) * | 1998-09-08 | 2000-05-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用負極材料とその製造方法 |
JP2001297766A (ja) * | 2000-04-14 | 2001-10-26 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 非水電解質二次電池とその負極材料および該材料の製法 |
JP2002246017A (ja) * | 2001-02-19 | 2002-08-30 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 非水系2次電池用負極材料とその製造方法および負極 |
JP2003303588A (ja) * | 2002-02-07 | 2003-10-24 | Hitachi Maxell Ltd | 電極材料およびその製造方法、並びに非水二次電池用負極および非水二次電池 |
JP2004273443A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系リチウムイオン二次電池用の負極材料及び負極、並びに非水系リチウムイオン二次電池 |
JP2005353584A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-12-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウムイオン二次電池とその製造法 |
JP2006196338A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2006216277A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Canon Inc | リチウム二次電池用電極材料の製造方法、電極構造体および二次電池 |
JP2007128871A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-05-24 | Hitachi Chem Co Ltd | 非水電解液系エネルギーデバイス電極用バインダ樹脂組成物、これを用いた非水電解液系エネルギーデバイス電極及び非水電解液系エネルギーデバイス |
JP2008016792A (ja) * | 2006-06-08 | 2008-01-24 | Showa Denko Kk | 多孔体及びその製造方法並びにその用途 |
JP2008288059A (ja) * | 2007-05-18 | 2008-11-27 | Panasonic Corp | 非水電解質電池 |
-
2010
- 2010-09-10 JP JP2010203661A patent/JP5668381B2/ja active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000149937A (ja) * | 1998-09-08 | 2000-05-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用負極材料とその製造方法 |
JP2001297766A (ja) * | 2000-04-14 | 2001-10-26 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 非水電解質二次電池とその負極材料および該材料の製法 |
JP2002246017A (ja) * | 2001-02-19 | 2002-08-30 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 非水系2次電池用負極材料とその製造方法および負極 |
JP2003303588A (ja) * | 2002-02-07 | 2003-10-24 | Hitachi Maxell Ltd | 電極材料およびその製造方法、並びに非水二次電池用負極および非水二次電池 |
JP2004273443A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系リチウムイオン二次電池用の負極材料及び負極、並びに非水系リチウムイオン二次電池 |
JP2005353584A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-12-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウムイオン二次電池とその製造法 |
JP2006196338A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2006216277A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Canon Inc | リチウム二次電池用電極材料の製造方法、電極構造体および二次電池 |
JP2007128871A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-05-24 | Hitachi Chem Co Ltd | 非水電解液系エネルギーデバイス電極用バインダ樹脂組成物、これを用いた非水電解液系エネルギーデバイス電極及び非水電解液系エネルギーデバイス |
JP2008016792A (ja) * | 2006-06-08 | 2008-01-24 | Showa Denko Kk | 多孔体及びその製造方法並びにその用途 |
JP2008288059A (ja) * | 2007-05-18 | 2008-11-27 | Panasonic Corp | 非水電解質電池 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013235682A (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池用負極材料およびその製造方法、並びにそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
JP2014167901A (ja) * | 2013-01-31 | 2014-09-11 | Sekisui Chem Co Ltd | リチウムイオン二次電池用負極材、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
JP2014157827A (ja) * | 2014-04-10 | 2014-08-28 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 非水電解質二次電池用負極及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
KR20150141154A (ko) * | 2014-06-09 | 2015-12-17 | 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
KR101692330B1 (ko) * | 2014-06-09 | 2017-01-03 | 울산과학기술원 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
US11335901B2 (en) | 2014-06-09 | 2022-05-17 | Unist(Ulsan National Institute Of Science And Technology) | Negative active material for lithium secondary battery, manufacturing method thereof and lithium secondary battery including the same |
KR20210058956A (ko) * | 2018-10-15 | 2021-05-24 | 후지필름 가부시키가이샤 | 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지, 및 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지의 각 제조 방법 |
KR20210062057A (ko) * | 2018-10-15 | 2021-05-28 | 후지필름 가부시키가이샤 | 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지, 및 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지의 각 제조 방법 |
KR102614214B1 (ko) | 2018-10-15 | 2023-12-14 | 후지필름 가부시키가이샤 | 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지, 및 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지의 각 제조 방법 |
KR102618095B1 (ko) | 2018-10-15 | 2023-12-27 | 후지필름 가부시키가이샤 | 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지, 및 전극용 조성물, 전고체 이차 전지용 전극 시트와 전고체 이차 전지의 각 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5668381B2 (ja) | 2015-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101328982B1 (ko) | 음극 활물질 및 그 제조 방법 | |
US8574762B2 (en) | Metal oxide negative electrodes for lithium-ion electrochemical cells and batteries | |
JP5104025B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
JP5790282B2 (ja) | リチウム二次電池用負極活物質およびリチウム二次電池用負極 | |
JP5652070B2 (ja) | 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 | |
JPWO2008081944A1 (ja) | 非水電解質二次電池用正極材料、それを備えた非水電解質二次電池、及びその製造法 | |
JP2016520251A (ja) | 電極組成物、電気化学セル、及び電気化学セルの作成方法 | |
JP2012178344A (ja) | 複合材料、その製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、及びリチウムイオン二次電池 | |
JP5668381B2 (ja) | 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法、及びリチウムイオン二次電池 | |
JP2013191529A (ja) | 複合材料、複合材料の製造方法、リチウムイオン二次電池用電極材料、リチウムイオン二次電池用負極、及びリチウムイオン二次電池 | |
JP2013168328A (ja) | 負極材料、負極材料の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、及びリチウムイオン二次電池 | |
KR101825920B1 (ko) | 음극 활물질, 이를 채용한 음극과 리튬 전지, 및 상기 음극 활물질의 제조방법 | |
JP2017224499A (ja) | リチウムイオン電池用負極活物質およびリチウムイオン電池 | |
JP2012014866A (ja) | リチウム二次電池用負極活物質およびその製造方法 | |
KR20150022266A (ko) | 음극 활물질, 이를 채용한 음극과 리튬 전지, 및 상기 음극 활물질의 제조방법 | |
JP2002373648A (ja) | 負極、非水電解質二次電池及び負極の製造方法 | |
JP2020126835A (ja) | リチウムイオン電池用負極活物質 | |
JP2023015188A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP2013187016A (ja) | 複合材料、複合材料の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、及びリチウムイオン二次電池 | |
JP2003187798A (ja) | リチウム二次電池 | |
JP2010033830A (ja) | 非水電解質二次電池用負極およびそれを用いた非水電解質二次電池 | |
CN114585589A (zh) | 人造石墨、制备人造石墨的方法、包含所述人造石墨的负极、以及锂二次电池 | |
JP2019186212A (ja) | 全固体電池負極及び全固体リチウム二次電池 | |
JP2005317447A (ja) | 電池 | |
JP2019179731A (ja) | 全固体電池負極及び全固体型リチウム二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20130426 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130812 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140212 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140401 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140602 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141118 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141201 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5668381 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |