JP2012006834A - プルシアンブルー型金属錯体超微粒子、その分散液、及びそれらの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B)配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、(C)該分散液から分離してプルシアンブルー型金属錯体をナノメートルサイズの超微粒子として形成するプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
【選択図】なし
Description
すなわち、プルシアンブルー型金属錯体の実用化を考える際に、いかに微粒子化するかが問題となる。プルシアンブルー型金属錯体の微粒子製法はここ数年いくつかの提案がなされている。しかし、微粒子を安定化するために、例えば安定化分子として、AOT(ジ−2−エチルヘキシルスルホサクシネート ナトリウム塩)などの界面活性剤(逆ミセル法で使用)、PVP(ポリビニルピロリドン)などの高分子、フェリチンなどのタンパク質を用いたものもあるが(非特許文献1等参照)、超微粒子の合成過程が複雑である上、いずれも高価な材料や大量の有機溶媒を必要としており、低コストで簡便な大量製造には向かない。
(非特許文献1参照)。
そこで、本発明は、簡便にかつ大量に、しかも効率的にプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を製造できる方法の提供を目的とし、さらには、各種の溶媒中での分散安定性に優れ、工業利用および実用化に適したプルシアンブルー型金属錯体超微粒子、その分散液、およびそれらの製造方法の提供を目的とする。
(1) (A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B)配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、(C)該分散液から分離してプルシアンブルー型金属錯体をナノメートルサイズの超微粒子として形成することを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
(2) (A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンの水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B1)配位子Lを有機溶媒に溶解させた有機溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、(C)該分散液から前記溶媒を除去することにより、平均粒子径50nm以下の固体粉末状のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子をその集合体として得ることを特徴とする(1)記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
(3) 前記配位子Lを溶解した有機溶媒溶液に水を含有させることを特徴とする(2)に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
(4) (A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B2)前記プルシアンブルー型金属錯体結晶と、水溶性の配位子Lをアルコールもしくは水からなる溶媒に溶解させた溶液とを混合してプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、(C)該分散液から前記溶媒を除去することにより、平均粒子径50nm以下の固体粉末状のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子をその集合体として得ることを特徴とする(1)記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
(5) 金属原子M1が、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、および銅から選ばれる少なくとも1つであり、金属原子M2がバナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、およびカルシウムから選ばれる少なくとも1つであり、配位子Lが下記一般式(1)〜(3)のいずれかで表される化合物の1種若しくは2種以上であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
(6) 金属原子M1もしくはM2が2種類以上の金属原子であり、その2種類以上の金属イオンの混合量を調節して、目的の組成を有するプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得ることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
(7) (A)プルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、(B)その超微粒子の分散液を調製するに当り、光学特性調整剤を添加することを特徴とする(1)〜(6)のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
(8) (A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B)配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、ナノメートルサイズのプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とすることを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子分散液の製造方法。
(9) 金属原子M1と金属原子M2とを有するプルシアンブルー型金属錯体結晶の金属原子M1が、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、および銅から選ばれる少なくとも1つであり、金属原子M2がバナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、およびカルシウムから選ばれる少なくとも1つであり、前記結晶に下記一般式(1)〜(3)のいずれかで表される化合物の1種または2種以上を配位させた平均粒子径50nm以下の超微粒子であることを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子。
本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法においては、金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液及び金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液が用いられる。金属原子M1としては、バナジウム(V)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、ルテニウム(Ru)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、白金(Pt)、銅(Cu)等が挙げられる。金属原子M2としてはバナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、ルテニウム(Ru)、コバルト(Co)、ロジウム(Rh)、ニッケル(Ni)、パラジウム(Pd)、白金(Pt)、銅(Cu)、銀(Ag)、亜鉛(Zn)、ランタン(La)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、ルテチウム(Lu)、バリウム(Ba)、ストロチウム(Sr)、カルシウム(Ca)等を挙げることができる。中でも金属原子M1としては鉄、クロム、コバルトが好ましく、鉄が特に好ましく、金属原子M2としては鉄、コバルト、ニッケル、バナジウム、銅、マンガン、亜鉛が好ましく、鉄、コバルト、ニッケルがより好ましい。
このとき、組み合わせた金属の組成を調節して、得られるプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の物性を制御することができる(好ましくは、光学特性を制御することができる。)。
2−アミノエタノール等の水に溶解する配位子を用いるときには、溶媒として水を使用することもでき、水分散性のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得ることもできる。また、このとき溶媒としてアルコールを用いることも好ましい。
配位子Lの添加量は、工程(A)で作製したプルシアンブルー型金属錯体の微結晶に含まれる金属イオン(金属原子M1及びM2の総量)に対して、モル比で「(M1+M2):L」が1:0.2〜1:2程度であることが好ましい。
ここでアルコール分離後に得られる固体物に水を加えると、プルシアンブルー型金属錯体の超微粒子を水中に分散した水分散液とすることができる。また、配位子Lの水溶液に直接、工程(A)で調製したプルシアンブルー型金属錯体結晶を加え、攪拌することによっても、プルシアンブルー型金属錯体の超微粒子が水中に分散した分散液を得ることができる。ただし、得られるプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の安定性及び収率の点からアルコール溶媒を用いることが好ましい。
このとき工程(A)において目的の金属を含有する原料化合物を、混合比を変えて加えることで、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得ることができる。
一般式(1)で表される化合物の中でも、4−ジ−オクタデシルアミノピリジン、4−オクタデシルアミノピリジン等が好ましい。
なお、一般式(1)〜(3)のいずれかで表される化合物は、本発明の効果を妨げなければ置換基を有していてもよい。
ただしプルシアンブルー型金属錯体1はその結晶格子中に欠陥・空孔を有していてもよく、例えば鉄原子の位置に空孔が入りその周りのシアノ基が水に置換されていてもよい。このような空孔の量や配置を調節して光学特性を制御することも好ましい。
本発明の製造方法によれば、さらにプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の光学特性を制御して得ることもでき、多彩な色の材料を微妙な色みを調節して得ることができる。非発光型カラーディスプレーに用いる場合には、シアン、イエロー、マゼンタに対応する色材とすることもできるし、発光型カラーディスプレーに用いる場合には、R、G、Bに対応する色材とすることもできる。
本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子はその分散液を用いるとスピンコートなどの安価な製膜法が利用できるため、デバイス製造コストの改善が見込める。また、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を用いた薄膜は、微粒子間に大きな空隙が存在するため、イオン伝導性の向上や、センシングにおけるターゲット分子の薄膜内への進入性がよく、電気化学的な感度や応答速度の向上が見込まれる。また、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法によれば、従来困難であった大量合成を、簡便なプロセスで、かつ低コストに行うことができる。
(NH4)4[FeII(CN)6] 1.0gを水に溶解した水溶液とFeIII(NO3)3・9H2O 1.4gを水に溶解した水溶液を混合し、プルシアンブルー(FeIII 4[FeII(CN)6]3)の微結晶を析出させた(アンモニウムイオンを含有した組成のものも含む)。遠心分離により、水に不溶性のプルシアンブルー微結晶を分離し、これを水で3回、続いてメタノールで2回洗浄し、減圧下で乾燥した。
作製したプルシアンブルー結晶のバルク体を粉末X線回折装置で解析した結果を図2(II)の曲線21に示す。これは標準試料データベースから検索されるプルシアンブルー(Fe4[Fe(CN)6]3)のもの(図2(I))と一致した。また、FT−IR測定においても、2070cm−1付近にFe−CN伸縮振動に起因するピークが現れており(図3の曲線31参照)、この固形物がプルシアンブルーであることを示している。
この分散液の紫外可視吸収スペクトル測定結果を図4の曲線41に示す。680nm付近のピークはプルシアンブルーのFe−Fe間電荷移動吸収として知られており、この微粒子分散液がプルシアンブルーを含んでいることがわかる。また、この分散液を透過型電子顕微鏡で観察した結果を図5に示す。これより、粒子径10〜15nm程度の超微粒子が合成されていることを確認した。
こうして得られたFeIII 4[FeII(CN)6]3のバルク体は、水には残らず、ほぼすべてトルエン層に超微粒子として抽出できる。
また得られたプルシアンブルー超微粒子は、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエンといった有機溶媒に簡単に再分散し、濃青色の透明な溶液となる。
得られたプルシアンブルー超微粒子固体粉末を粉末X線回折装置で解析した結果、標準試料データベースに含まれるプルシアンブルーのピーク位置と一致した(図2(II)の曲線23参照)。低角側のピークは過剰に含まれたオレイルアミンによるブロードなバックグラウンドである。
実施例1に記載の手順でプルシアンブルー微結晶を得た。
配位子Lとして、2−aminoethanol 0.040gを溶解させたメタノール溶液5mlに、上記の微結晶(FeIII 4[FeII(CN)6]3)のバルク体0.2gを加え、3時間程度撹拌して、本発明のプルシアンブルー超微粒子を得た。攪拌後も、このプルシアンブルー超微粒子はメタノールに溶解することなく固体物として存在していた。このときのFT−IR測定の結果を図3の曲線32に示す。
得られた分散液試料βを透過型電子顕微鏡で観察した結果を図6に示す。これより、粒子径10〜15nm程度の超微粒子が合成されていることを確認した。また、この分散液の紫外可視吸収スペクトル測定においても、有機溶媒超微粒子分散液の場合のスペクトル(図4の曲線41)と同様680nmにプルシアンブルーを示すピークが観測された(図4の曲線42参照)。これらの測定より、安定なプルシアンブルー超微粒子の水分散液が得られたことがわかる。
固体粉末試料αを、粉末X線回折装置で解析した結果(図2(II)の曲線22参照)からプルシアンブルーのシグナルが確認された。各シグナルの半値幅から解析の結果、結晶の平均粒子径は約10nm〜20nmであることがわかった。このことより、固体粉末試料αはプルシアンブルー超微粒子の集合体であることがわかった。なお、固体粉末試料αは、上記の分散液試料βを減圧乾固して水を除去することによっても得られる。
フェリシアン酸カリウム、K3[Fe(CN)6] 0.3289g(0.9990mmol)の水溶液1.5mlにアンモニア水NH3(28.00%、14.76N)0.1mlを加え、そこに硝酸コバルトCo(NO3)2・6H2O 0.4369g(1.501mmol)の水溶液1.0mlを加え、3分程度撹拌した。その後、遠心分離によって赤色の沈殿物としてプルシアンブルー型金属錯体結晶を得、水で3回、メタノールで1回との洗浄を行った。収量は0.6308gであり、収率は105.1%であった(100%を超えているのは、乾燥が不十分で、水を含んでいるための誤差だと考えられる。)。
オレイルアミン0.4433g(1.657mmol、総金属量の100%(モル比))のトルエン溶液3.0mlを、先の合成で得られたプルシアンブルー型金属錯体結晶(コバルト鉄シアノ錯体結晶)の凝集体0.2040g(0.3396mmol)の水溶液0.5mlに加え、1日程度撹拌した。こうして本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を分散液中に得た。このアンモニアを添加した条件で得たものを分散液試料γとした。
上記の分散液試料γに対して、遠心分離を行い、上澄みを一部取り出し、トルエンで希釈してUV−vis光学測定を行った。この試料の可視域における吸収極大値は480nmに存在し(図8参照)、これはアンモニアを添加しないで得たものの極大位置520nmと異なる。この変化は目視により区別しうる程の変化であり、アンモニアを添加しないものは紫がかっていたが、アンモニアを添加して得たものは赤の色みが増していた。
この結果より、アンモニアの添加によって、得られるプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の光学スペクトルが変化させ、光学特性を制御しうることが分かる。
((Fe0.2Ni0.8)3[Fe(CN)6]2の合成)
K3[Fe(CN)6](0.658g(2.00×10−3mol))の水溶液(2ml)を、FeSO4・7H2O(0.167g(6.00×10−4mol))の水溶液(0.4ml)とNi(NO3)2・6H2O(0.698g(2.40×10−3mol))の水溶液(1.6ml)の混合溶液に攪拌しながら加えた。沈殿物を蒸留水で3回遠心洗浄し、メタノールで1回遠心洗浄後、風乾させて目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体結晶を得た。
K3[Fe(CN)6](0.658g(2.00×10−3mol))の水溶液(2ml)を、FeSO4・7H2O(0.334g(1.20×10−3mol))の水溶液(0.8ml)とNi(NO3)2・6H2O(0.523g(1.80×10−3mol))の水溶液(1.2ml)の混合溶液に攪拌しながら加えた。沈殿物を蒸留水で3回遠心洗浄し、メタノールで1回遠心洗浄後、風乾させて、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体結晶を得た。
K3[Fe(CN)6](0.658g(2.00×10−3mol))の水溶液(2ml)を、FeSO4・7H2O(0.500g(1.80×10−3mol))の水溶液(1.2ml)とNi(NO3)2・6H2O(0.349g(1.20×10−3mol))の水溶液(0.8ml)の混合溶液に攪拌しながら加えた。沈殿物を蒸留水で3回遠心洗浄し、メタノールで1回遠心洗浄後、風乾させて、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体結晶を得た。
K3[Fe(CN)6](0.658g(2.00×10−3mol))の水溶液(2ml)を、FeSO4・7H2O(0.667g(2.40×10−3mol))の水溶液(1.6ml)とNi(NO3)2・6H2O(0.174g(5.98×10−4mol))の水溶液(0.4ml)の混合溶液に攪拌しながら加えた。沈殿物を蒸留水で3回遠心洗浄し、メタノールで1回遠心洗浄後、風乾させて、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体結晶を得た。
遠心分離を行い、トルエン層を分離して、目的の金属組成を有する超微粒子を分離して得た。得られたプルシアンブルー型金属錯体超微粒子についてそれぞれ、その吸収スペクトルを測定した。
図9にその結果を示す。図9中、曲線91は上記化学構造式においてx=0.8のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の結果を示し、曲線92はx=0.6のものの結果を示し、曲線93はx=0.4のものの結果を示し、曲線94はx=0.2のものの結果を示す。
この紫外可視吸収スペクトルから、Niの含有量に依存してFe−Fe間電荷移動吸収帯の波長が系統的に長波長側にシフトしていることが分かる。また、400nm付近にFe−CN−Niに由来する吸収帯の強度が系統的に増大している。この結果から、一つのナノ結晶(超微粒子)中に、NiとFeが均一に分布していることを示している。もし、得られた超微粒子(の粉体)に対して、NiとFeが不均一に一つの結晶内に分布している場合や、あるいは、それが、Ni3[Fe(CN)6]2とFe4[Fe(CN)6]3の超微粒子のそれぞれの単なる混合物である場合では、上記のFe−Fe間電荷移動吸収帯の波長が系統的なシフトは観測されない。
次に金属原子M1、M2、配位子L、溶媒を下表のとおりに代えた以外、試料1〜16については実施例1と同様にして、試料17〜19については実施例2と同様してプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得た。なお、試料20は実施例3で得たもの、試料21は実施例4で得たものを示す。この結果が示すとおり、本発明のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法によれば、多様なプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を製造することができる。
2 配位子L
21 プルシアンブルー結晶のX線回折測定結果
22 水分散性のプルシアンブルー超微粒子のX線回折測定結果
23 有機溶媒分散性のプルシアンブルー超微粒子のX線回折測定結果
31 プルシアンブルー結晶の赤外線吸収スペクトル
32 水分散性のプルシアンブルー超微粒子の赤外線吸収スペクトル
33 有機溶媒分散性のプルシアンブルー超微粒子の赤外線吸収スペクトル
41 プルシアンブルー超微粒子(トルエン分散液)の紫外可視吸収スペクトル
42 プルシアンブルー超微粒子(水分散液)の紫外可視吸収スペクトル
91 (Fe0.8Ni0.8)3[Fe(CN)6]2の吸収スペクトル
92 (Fe0.6Ni0.6)3[Fe(CN)6]2の吸収スペクトル
93 (Fe0.4Ni0.4)3[Fe(CN)6]2の吸収スペクトル
94 (Fe0.2Ni0.2)3[Fe(CN)6]2の吸収スペクトル
101 金属原子M1
102 炭素原子
103 窒素原子
104 金属原子M2
Claims (9)
- (A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B)配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、(C)該分散液から分離してプルシアンブルー型金属錯体をナノメートルサイズの超微粒子として形成することを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
- (A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンの水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B1)配位子Lの有機溶媒溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体結晶とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、(C)該分散液から前記溶媒を除去することにより、平均粒子径50nm以下の固体粉末状のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子をその集合体として得ることを特徴とする請求項1記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
- 前記配位子Lを溶解した有機溶媒溶液に水を含有させることを特徴とする請求項2に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
- (A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B2)前記プルシアンブルー型金属錯体結晶と、水溶性の配位子Lをアルコールもしくは水からなる溶媒に溶解させた溶液とを混合して、プルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とし、(C)該分散液から前記溶媒を除去することにより、平均粒子径50nm以下の固体粉末状のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子をその集合体として得ることを特徴とする請求項1記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
- 金属原子M1が、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、および銅から選ばれる少なくとも1つであり、金属原子M2がバナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、およびカルシウムから選ばれる少なくとも1つであり、配位子Lが下記一般式(1)〜(3)のいずれかで表される化合物の1種若しくは2種以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
- 金属原子M1もしくはM2が2種類以上の金属原子であり、その2種類以上の金属イオンの混合量を調節して、目的の金属組成を有するプルシアンブルー型金属錯体超微粒子を得ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
- (A)プルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、(B)その超微粒子の分散液を調製するに当り、光学特性調整剤を添加することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の製造方法。
- (A)金属原子M1を中心金属とする陰イオン性金属シアノ錯体を含有する水溶液と、金属原子M2の金属陽イオンを含有する水溶液とを混合し、金属原子M1及び金属原子M2を有するプルシアンブルー型金属錯体の結晶を析出させ、次いで、(B)配位子Lを溶媒に溶解させた溶液と、前記プルシアンブルー型金属錯体の結晶とを混合して、ナノメートルサイズのプルシアンブルー型金属錯体超微粒子の分散液とすることを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子分散液の製造方法。
- 金属原子M1と金属原子M2とを有するプルシアンブルー型金属錯体結晶の金属原子M1が、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、および銅から選ばれる少なくとも1つであり、金属原子M2がバナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、およびカルシウムから選ばれる少なくとも1つであり、前記結晶に下記一般式(1)〜(3)のいずれかで表される化合物の1種または2種以上を配位させた平均粒子径50nm以下の超微粒子であることを特徴とするプルシアンブルー型金属錯体超微粒子。
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