JPS59161478A - プルシアンブル−製膜用溶液の安定化方法 - Google Patents
プルシアンブル−製膜用溶液の安定化方法Info
- Publication number
- JPS59161478A JPS59161478A JP3443383A JP3443383A JPS59161478A JP S59161478 A JPS59161478 A JP S59161478A JP 3443383 A JP3443383 A JP 3443383A JP 3443383 A JP3443383 A JP 3443383A JP S59161478 A JPS59161478 A JP S59161478A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はエレクトロクロミック物質であるプルシアン
ブルーの製膜用溶液の安定化方法に関するものである。
ブルーの製膜用溶液の安定化方法に関するものである。
プルシアンブルー膜はエレクトロクロミック表示素子の
エレクトロクロミック層として用いられている。発明者
は先に特開昭５７−１５７２１８号および特開昭５７−
１５７１９号公報において導電材料の表面にプルシアン
ブルー膜を形成した参照電極および対向電極を夫々用い
たエレクトロクロミツ２．１り表示素子を提案し、更に
特開昭５７−１．５８２８２号公報において透明電極上
にエレクトロクロミック物質膜としてプルシアンブルー
膜を設けて成る表示極を用いることによりメモリー性お
よび応答の８つの方法を示した。
エレクトロクロミック層として用いられている。発明者
は先に特開昭５７−１５７２１８号および特開昭５７−
１５７１９号公報において導電材料の表面にプルシアン
ブルー膜を形成した参照電極および対向電極を夫々用い
たエレクトロクロミツ２．１り表示素子を提案し、更に
特開昭５７−１．５８２８２号公報において透明電極上
にエレクトロクロミック物質膜としてプルシアンブルー
膜を設けて成る表示極を用いることによりメモリー性お
よび応答の８つの方法を示した。
（１）８価の鉄イオンの水和体、７エリシアンを含む混
合溶液中で、各イオンあるいは両者より形成される錯体
を゛ｔＷＬ解還元する。
合溶液中で、各イオンあるいは両者より形成される錯体
を゛ｔＷＬ解還元する。
（２） 上記の混合溶液中のイオン種が還元される電
位的０．６ Ｖ （対ＳＯＥ ＞より、より卑な電位に
て溶解する金属ｔ−電極として、これらを上記混合浴Ｃ
夜中に浸漬することにより無電解にてイオン種を還元す
る。
位的０．６ Ｖ （対ＳＯＥ ＞より、より卑な電位に
て溶解する金属ｔ−電極として、これらを上記混合浴Ｃ
夜中に浸漬することにより無電解にてイオン種を還元す
る。
（３） スピンナー法、ディップコート法等により成
極表面に、上記混合溶液の薄ｊｆ４を設け、乾燥、反応
させる。
極表面に、上記混合溶液の薄ｊｆ４を設け、乾燥、反応
させる。
ところでこれ等の方法は、８価の鉄イオンの水和体と７
エリシアンイオンを含む混合溶液を用い効率よくプルシ
アンブルー膜を製膜せんとするものであるが、３価の鉄
イオンの水和体とフェリシアンイオンを含む混合ｆｇ液
を調製しておくと、溶液中で反応が進み、Ｆｅ”） （
Ｆｅ”） （Ｇ旧。〕の沈殿が生じるため、混合溶液の
使用可能な時間が限られるセいう問題点があった。
エリシアンイオンを含む混合溶液を用い効率よくプルシ
アンブルー膜を製膜せんとするものであるが、３価の鉄
イオンの水和体とフェリシアンイオンを含む混合ｆｇ液
を調製しておくと、溶液中で反応が進み、Ｆｅ”） （
Ｆｅ”） （Ｇ旧。〕の沈殿が生じるため、混合溶液の
使用可能な時間が限られるセいう問題点があった。
この発明は、このような従来の問題点に着目してなされ
たもので、プルシアンブルー製膜用の前記混合溶液を安
定化することを目的としている。
たもので、プルシアンブルー製膜用の前記混合溶液を安
定化することを目的としている。
この為この発明のプルシアンブルー製膜用溶液の安定化
方法は、３価の鉄イオンの水オ０体およびフェリシアン
イオンを含むプルシアンブルー製膜用混合溶液に０．５
モル／ｌ以下の塩を添加することを特徴とする。
方法は、３価の鉄イオンの水オ０体およびフェリシアン
イオンを含むプルシアンブルー製膜用混合溶液に０．５
モル／ｌ以下の塩を添加することを特徴とする。
この発明で安定化するプルシアンブルー製膜用溶液は、
フェリシアン化カリウムまたはフェリシアン化ナトリウ
ムのようなフェリシアンイオンを生ずる化合物と塩化第
二鉄、硫酸第二鉄あるいは硫酸第二鉄アンモニウム等の
ような８価の鉄イオンの水和体の混合溶液、例えば水溶
液であり、この発明においてはこの溶液に、塩として前
記プルシアンブルーを構成するためのフェリシアン化カ
リウムあるいは塩化第二鉄等とは異なる塩で、好ましく
はアルカリ金属イオンを含む塩類、例えばアルカリ金属
の塩化物、ホウ弗化物、リン弗化物等を０．５モル／ｌ
以下、好ましくは０．１〜０．５モル／ｌの範囲の分量
を添加する。
フェリシアン化カリウムまたはフェリシアン化ナトリウ
ムのようなフェリシアンイオンを生ずる化合物と塩化第
二鉄、硫酸第二鉄あるいは硫酸第二鉄アンモニウム等の
ような８価の鉄イオンの水和体の混合溶液、例えば水溶
液であり、この発明においてはこの溶液に、塩として前
記プルシアンブルーを構成するためのフェリシアン化カ
リウムあるいは塩化第二鉄等とは異なる塩で、好ましく
はアルカリ金属イオンを含む塩類、例えばアルカリ金属
の塩化物、ホウ弗化物、リン弗化物等を０．５モル／ｌ
以下、好ましくは０．１〜０．５モル／ｌの範囲の分量
を添加する。
この発明の方法により前記プルシアンブルー製膜用溶液
が安定化される詳細な理由は不明であるが、８価の鉄イ
オンの水和体とフェリシアンを含む混合溶液中での錯形
成反応に、塩類を添加したことによる水溶液の極性の変
化が影響を及ぼし前記沈殿の形成が遅くなり安定化する
ものと推定される。
が安定化される詳細な理由は不明であるが、８価の鉄イ
オンの水和体とフェリシアンを含む混合溶液中での錯形
成反応に、塩類を添加したことによる水溶液の極性の変
化が影響を及ぼし前記沈殿の形成が遅くなり安定化する
ものと推定される。
この発明を次の実施例により説明する。
実施例１
塩化第二鉄およびフェリシアン化カリウムをそれぞれ０
．０１モル／ｌ含む混合溶液に、第１表に示す各基を０
．１〜１．０モル／ｌの割合で添加したところ沈殿の生
成が遅くなり、溶液が安定化されたことがわかった。
．０１モル／ｌ含む混合溶液に、第１表に示す各基を０
．１〜１．０モル／ｌの割合で添加したところ沈殿の生
成が遅くなり、溶液が安定化されたことがわかった。
代表例として各イオンを０．８モル／ｌ添加した場合の
沈殿の生成量の経時変化を第１図に示す。第１図より塩
類の添加により沈殿生成時間が２０倍程度になることが
実証される。
沈殿の生成量の経時変化を第１図に示す。第１図より塩
類の添加により沈殿生成時間が２０倍程度になることが
実証される。
実施例２
実施例１と同じ組成の混合溶液に、Ｌｉ０Ｉ 、 ＫＯ
ｌおよびＮａＯ，！！をそれぞれ０．１〜１．０モル／
！の割合で添加した。これ等の溶液および塩類無添加の
溶液の６０時間後の沈殿量の割合と、これ等の溶液。
ｌおよびＮａＯ，！！をそれぞれ０．１〜１．０モル／
！の割合で添加した。これ等の溶液および塩類無添加の
溶液の６０時間後の沈殿量の割合と、これ等の溶液。
を用い電着によりプルシアンブルーの薄膜を作製し１、
この場合の各基の添加量に対する電着効率を第２図に示
す。
この場合の各基の添加量に対する電着効率を第２図に示
す。
第２図より塩の添加量は０．５モル／ｌ以下、好ましく
は０．１〜０．５モル／ｌにするのが適当である。
は０．１〜０．５モル／ｌにするのが適当である。
塩の添加量が０．５モル／ｌ以下の上記混合溶液を使用
して０．２〜１．ＯＶ（対５Ｅ（３）の電着電圧あるい
はｌ ｍＡ／ｃ−以下の電着電流密度において電着によ
り作製した各プルシアンブルーの薄膜の電気化学特性を
第８図に示す。
して０．２〜１．ＯＶ（対５Ｅ（３）の電着電圧あるい
はｌ ｍＡ／ｃ−以下の電着電流密度において電着によ
り作製した各プルシアンブルーの薄膜の電気化学特性を
第８図に示す。
第３図において塩を添加した場合の曲線１と塩を添加し
ない破線の曲線２とは実質的に一致しており、ピークも
ないので、塩類を添加しても塩類は反応にかんよせず、
プルシアンブルーの特性上に特に影響を及ぼすことがな
いことがわかった。
ない破線の曲線２とは実質的に一致しており、ピークも
ないので、塩類を添加しても塩類は反応にかんよせず、
プルシアンブルーの特性上に特に影響を及ぼすことがな
いことがわかった。
実施例３
塩化第二鉄およびフェリシアン化カリウムの各０．０２
モル／ｌ混合溶液に塩化リチウムを０．３モ勿添加した
溶液に電極を１０分間浸漬し、その後加熱乾燥してプル
シアンブルーの薄膜を作製した。
モル／ｌ混合溶液に塩化リチウムを０．３モ勿添加した
溶液に電極を１０分間浸漬し、その後加熱乾燥してプル
シアンブルーの薄膜を作製した。
この場合電着の場合に比べて溶液濃度が高くなっている
が、実施例１の、嚇合と同様沈殿開始時間は２０倍程度
遅くなった。
が、実施例１の、嚇合と同様沈殿開始時間は２０倍程度
遅くなった。
またこの方法で作製した薄膜の電気化学的特性は第８図
と同様でディップコーティング時に塩類を一添加しても
プルシアンブルーの特性には影響を及ばずことはなかっ
た。
と同様でディップコーティング時に塩類を一添加しても
プルシアンブルーの特性には影響を及ばずことはなかっ
た。
以上説明してきたように、この発明によれば８価の鉄イ
オンの水和体とフェリシアンイオンを含む混合溶液に、
塩類を添加することにより、Ｆｅ”） （Ｆｅ”）（Ｏ
Ｎ １６ ）の沈殿の生成を遅らすことができ混合溶液
が長時間安定化されるので、プルシアンブルー膜が再現
性よく製膜できるという効果が得られる。
オンの水和体とフェリシアンイオンを含む混合溶液に、
塩類を添加することにより、Ｆｅ”） （Ｆｅ”）（Ｏ
Ｎ １６ ）の沈殿の生成を遅らすことができ混合溶液
が長時間安定化されるので、プルシアンブルー膜が再現
性よく製膜できるという効果が得られる。
第１図はリチウムイオン、カリウムイオンおよびナトリ
ウムイオンをそれぞれ０．３モル／を添加（た場合の経
過時間と沈殿の生成率の割合を示す線図、 第２図は塩化リチウム、塩化カリウムおよび塩効率の関
係を示す線図、 第３図は塩の無添７ＪＯと０．５モル／ｌ以下添加した
場合のＭｌにより作製した各プルシアンブルー薄膜の′
ｖＥ気化学的特性図である。 特許出願人 日産自動車株式会社
ウムイオンをそれぞれ０．３モル／を添加（た場合の経
過時間と沈殿の生成率の割合を示す線図、 第２図は塩化リチウム、塩化カリウムおよび塩効率の関
係を示す線図、 第３図は塩の無添７ＪＯと０．５モル／ｌ以下添加した
場合のＭｌにより作製した各プルシアンブルー薄膜の′
ｖＥ気化学的特性図である。 特許出願人 日産自動車株式会社
Claims (1)
- Ｌ ８価の鉄イオンの水和体および７エリシア′ンイオ
ンを含むプルシアンブルー製膜用混合溶液を安定化する
に当り、上記混合溶液に０．５モル／！以下の塩を添加
することを特徴とするプルシアルブルー製膜用溶液の安
定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3443383A JPS59161478A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | プルシアンブル−製膜用溶液の安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3443383A JPS59161478A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | プルシアンブル−製膜用溶液の安定化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59161478A true JPS59161478A (ja) | 1984-09-12 |
Family
ID=12414083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3443383A Pending JPS59161478A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | プルシアンブル−製膜用溶液の安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59161478A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006087950A1 (ja) * | 2005-02-17 | 2006-08-24 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | プルシアンブルー型金属錯体超微粒子、その分散液、及びそれらの製造方法 |
| CN106011835A (zh) * | 2016-07-07 | 2016-10-12 | 丽水学院 | 用于铝合金表面蓝化的处理溶液 |
| CN113540445A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-10-22 | 恒大新能源技术(深圳)有限公司 | 普鲁士蓝及其制备方法和应用 |
-
1983
- 1983-03-04 JP JP3443383A patent/JPS59161478A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006087950A1 (ja) * | 2005-02-17 | 2006-08-24 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | プルシアンブルー型金属錯体超微粒子、その分散液、及びそれらの製造方法 |
| US7678188B2 (en) | 2005-02-17 | 2010-03-16 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Ultrafine particles of Prussian blue-type metal complex, dispersion liquid thereof and their production methods |
| CN106011835A (zh) * | 2016-07-07 | 2016-10-12 | 丽水学院 | 用于铝合金表面蓝化的处理溶液 |
| CN113540445A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-10-22 | 恒大新能源技术(深圳)有限公司 | 普鲁士蓝及其制备方法和应用 |
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