JP2011105973A - 耐アルカリ性に優れた二相ステンレス鋼 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】質量%で、C:0.03%以下、Si:0.5%以下、Mn:2.0%以下、P:0.04%以下、S:0.003%以下、Cr:25.0%以上28.0%未満、Ni:6.0%以上10.0%以下、Mo:0.2%以上3.5%以下、N:0.5%未満、およびW:3.0%以下を含み、残部がFeおよび不純物からなる化学組成を有する。
【選択図】図1
Description
そのような材料として、純Ti,Ti合金、純Ni等が例示されるが、これらはいずれも高価な金属であり、大規模なプラントに適用することは現実的でない。このため、相対的に安価なステンレスが使用されることが多いものの、その耐食性は上記の金属に比べると十分ではない。そこで、このようなプラントにおいては、頻繁に部材の交換を行いながら操業する手段が採用されている。しかしながら、この交換作業は生産性の低下や製品コストの上昇をもたらすため、耐食性に優れるステンレスが求められていた。
(1)質量%で、C:0.03%以下、Si:0.5%以下、Mn:2.0%以下、P:0.04%以下、S:0.003%以下、Cr:25.0%以上28.0%未満、Ni:6.0%以上10.0%以下、Mo:0.2%以上3.5%以下、N:0.5%未満、およびW:3.0%以下を含み、残部がFeおよび不純物からなる化学組成を有する耐アルカリ性用途に用いられる二相ステンレス鋼。
(3)前記二相ステンレス鋼の表層から0.5mm厚の間に存在するフェライト相の数が、15以上であることを特徴とする、上記(1)〜(2)のいずれかに記載の、二相ステンレス鋼。
1.化学組成
本発明に係る二相ステンレス鋼は、C:0.03%以下、Si:0.5%以下、Mn:2.0%以下、P:0.04%以下、S:0.003%以下、Cr:25.0%以上28.0%未満、Ni:6.0%以上10.0%以下、Mo:0.2%以上3.5%以下、N:0.5%未満、およびW:3.0%以下を含み、残部がFeおよび不純物からなる化学組成を有する。
C:0.03%以下
Cはオーステナイト生成元素であり、強度を向上させるのに有効な元素である。しかしながら、過度に含有する場合には、加工性および耐食性に影響を及ぼす各種炭化物が析出してしまう。そこで、この炭化物の生成を抑制するために、Cの含有量を0.03%以下とする。好ましいC含有量は0.020%以下である。
Siは、量産鋼においてはAlと同様に有効な脱酸元素であるが、過度に含有する場合には耐食性が低下したり、成形性が低下したりする傾向を示す。したがって、鋼中のSiは、0.5%以下の範囲で含有させる。Si含有量の下限は特に限定されないが、0.01%未満では脱酸が不十分となることが懸念される。好ましいSi含有量の範囲は0.05%以上0.3%以下である。
Mnは有効なオーステナイト相安定化元素である。ただし、この観点からは、2.0%を超えて含有させても効果は飽和する。むしろ、過度に含有させると耐食性の低下をもたらすことが懸念される。したがって、Mnは2.0%以下の範囲で含有させる。オーステナイト相の安定化効果を経済性高く得る観点から、Mn含有量の範囲は0.3%以上1.7%以下とすることが好ましい。
鋼中のP含有量は、0.04%以下とする。本発明に係る鋼においては、PはSと並んで最も有害な不純物である。低ければ低い程望ましい。
鋼中のS含有量は、0.01%以下とする。本発明に係る鋼においてSはPと並んで最も有害な不純物であるから、S含有量は低ければ低いほど望ましい。鋼中共存元素および鋼中のS量に応じて、Mn系硫化物、Cr系硫化物、Fe系硫化物、あるいは、これらの複合硫化物および酸化物との複合非金属介在物としてほとんどが析出する。しかしながら、いずれの組成の非金属介在物も、程度の差はあるものの腐食の起点として作用し、不動態皮膜の維持、腐食溶出抑制に有害である。通常の量産鋼の鋼中S含有量は、0.005%超え0.008%以下であるが、上記の有害な影響を防止するためには0.003%以下に低減する。望ましい鋼中S含有量は0.002%以下であり、最も望ましい鋼中S含有量レベルは、0.001%未満であり、低ければ低い程よい。なお、工業的量産レベルで0.001%未満とすることは、現状の精錬技術をもってすれば製造コストの上昇もわずかであり、全く問題ない。
Crは、不動態皮膜における主たる構成元素の一つである。このため、耐食性を確保する上で重要な元素であり、Cr含有量が過度に少ない場合には耐食性が低下する。したがって、その含有量は25.0%以上とする。一方、Crはフェライト生成元素であるため、Cr含有量が28.0%以上となると、オーステナイト相がその他合金成分の調整によっても不安定性になり、二相組織を安定的に得ることが困難となる。また、溶接熱による影響を受けやすくなり溶接部の硬度が過度に高まる、熱間加工においてフェライト粒の不均一変形によるジリングが発生するなどの問題を生ずることが懸念される。したがって、Cr含有量は25.0%以上28.0%未満とする。好ましいCr含有量は26.0%以上28.0%未満である。
Niはオーステナイト生成元素であり、耐アルカリ性に優れ、かつ加工性に優れる二相組織を安定的に得るために6.0%以上含有させる。ただし、過度に多量に含有させると製造が困難となる。また、高温濃厚アルカリに対する耐性が低下する。したがって、Ni含有量の上限は10.0%とする。好ましいNi含有量の範囲は6.0%以上9.5%以下である。
Nはオ−ステナイト形成元素として、オーステナイト相バランス調整に有効であるとともに、耐食性を向上させることに寄与する元素であるが、過度に多量に含有させると溶接時に気泡が発生したり窒化物が発生したりするため、加工性を劣化させることが懸念される。したがって、N含有量は0.5%未満とする。下限は特に限定されない。上記のNの作用を安定的に得る観点から、N含有量を0.30%超とすることが好ましい。
Moはフェライト生成元素であり、二相ステンレス鋼では耐食性、特に耐孔食性を改善する合金成分である。したがって、Mo含有量は0.2%以上とする。しかしながら、過度に多量に含有させると、シグマ相等の金属間化合物の析出回避が困難となり、鋼の脆化の問題が顕在化し、生産が困難となったり、溶接部において耐食性が著しく低下したりする場合もある。したがって、Mo含有量の上限を3.5%以下とする。好ましいMo含有量の範囲は0.5%以上3.0%以下である。
Wは、Moと同様に耐食性を改善する効果がある。Wを含有させたことの効果を安定的に得る観点から、0.1%以上含有させることが好ましい。しかしながら、過度に多量に含有させると加工性が劣化したり、溶接熱による影響を受けやすくなり溶接部の硬度が過度に高まったりするなどの問題を生ずることが懸念される。したがって、Mo含有量の上限を3.0%とする。耐食性と加工性とを高度に両立させる観点から、W含有量とMo含有量との合計含有量を1.0%以上5.0%以下とすることが好ましい。
本発明に係るステンレス鋼は二相ステンレス鋼であるから、フェライト相とオーステナイト相とからなる。アルカリ環境化においては、オーステナイト相がフェライト相に優先して腐食するため、耐アルカリ性、特に高温濃厚アルカリ溶液に対する耐食性の観点からは、オーステナイト相の含有量(単位:質量%)が少なくフェライト相の含有量、つまりフェライト量が多いことが好ましい。フェライト量が過度に少ない場合には、オーステナイト相が腐食することにより、残留するフェライト相が脱落して大規模な腐食が発生してしまう。したがって、フェライト量は40質量%以上であることが好ましい。さらに好ましいフェライト量は43質量%以上である。なお、フェライト量は公知の測定装置を用いて測定すればよい。
本発明に係るステンレス鋼は、上記の組成上の特徴を有していれば、ステンレス鋼の製造方法として一般的に行われる製造方法を実施することで、優れた耐アルカリ性、特に高温濃厚アルカリ溶液に対する耐食性に優れるとともに溶接性にも優れた(溶接時の加熱によっても過度に硬化しない)二相ステンレス鋼材として得ることができる。ただし、次に記載される製造方法を採用すれば、上記の金属組織上の好ましい特徴を有するステンレス鋼板を安定的に得ることが実現される。
特に限定されない。公知技術に基づき、例えば真空誘導溶解炉などを用いて、材料を溶解し、所望の鋼組成を有するステンレス鋼を溶製すればよい。
溶製されたステンレス鋼の溶鋼からなる鋼素材について鍛造を行う。この鋼素材は溶製過程から直接得て鍛造に供してもよいし、溶製されたステンレス鋼を一旦所定の形状に冷却し、その後加熱して鍛造に供してもよい。鍛造温度は1200℃超とすることが、生成されるステンレス鋼板中のフェライト相の体積率を高める観点から好ましい。
熱間圧延の加熱温度を高める、具体的には1200℃超とすることが、フェライト相の体積率を高める観点から好ましい。
仕上圧延前の再加熱温度は、フェライト相の体積率を高める観点から1100℃以上とすることが好ましい。
必要に応じ、熱間圧延後の鋼板について冷間圧延を行ってもよい。冷間圧延において再結晶温度以下で加工を行うことで、鋼板中に加工歪を与えることができる。この冷間圧延により加えられた加工歪がその後の溶体化処理工程で再結晶の核となり、結晶粒を微細化することが可能であり、結果としてオーステナイト長軸径を短くすることができる。
鋼組成が耐食性および溶接性(硬度変化)に与える影響について調査した結果を以下に示す。
表1に記載される組成の鋼材の他に、従来材料として市中で入手できるSUS316Lの15mm厚材、SUS329J4Lの10mm厚材を入試し、比較に用いた。
溶体化処理後の鋼板から、幅10mm×長さ40mm×厚さ3mmの試験片を切り出し、番手600番の研磨紙を用いて、その表面全面の湿式研摩を行った。170℃に維持された試験用腐食液(組成:48%NaOH)が入っているオートクレーブに研摩後の試験片を投入し、76時間放置することにより腐食試験を行った。
76時間経過後の試験片の腐食減量から単位面積・時間あたりの減量を求めた。市販のSUS447J1における減量より優れている場合に良好と判断した。
溶体化熱処理後の鋼板から、幅25mm×長さ40mm×厚さ12mmの試験片を切り出した。この試験片のビッカース硬度を測定した後、溶接熱影響部相当の熱処理(800℃×30分、水冷)を行った。熱処理後の試験片についてもビッカース硬度を測定し、溶接熱影響部による硬度変化量(単位:ΔHv)を求めた。
なお、試験No.17における「加工性不芳」とは、3ヒート目の圧延で耳割れが発生し、5ヒートの圧延が必要であったため本発明外とした。
(1)Mo含有量
No.18は本発明範囲を超える含有量を有するため、溶接熱影響部相当の熱処理により多量のσ相を生成する。このため、加熱された部分は硬くなり脆化が生じる。No.1はMo含有量が上限近傍であるため、溶接性試験後の硬度上昇が91と100に近い上昇を示す。フェライト相を安定生成させるために、No.2のように0.2質量%以上の含有が必要である。
No.19はW含有量の上限を超えた材料である。この材料はWを多く含むため耐濃厚アルカリ耐食性に優れるが、溶接性試験後の硬さ上昇が100を超えて、溶接性に問題があることがわかる。溶接性の観点からW含有量は3.0質量%以下であることが望ましい。
Mnは、その含有量が2.0質量%を超えると耐食性の劣化を招く。No.22は腐食減量が2を超える。一方No.12のように上限を超えない場合には、腐食減量が2以下となる。
Niはオーステナイト相生成に必要な元素である。しかしながら二相ステンレスの場合には、Niを多量に含有すると、耐高温濃厚アルカリ耐性が劣化する。このためNi含有量の上限は10.0質量%となる。10.0質量%を超えたNo.15は腐食減量が大きい。
Crはフェライト生成元素であるとともに、耐食性を向上させる効果を有する。含有量が25.0質量%未満では高温濃厚アルカリのような激しい腐食環境で耐えうる耐食性を付与することができない。望ましくは26.0質量%以上である。一方、Crにはσ相析出を促進する効果も有するため、Cr含有量が28.0質量%以上になると溶接などの熱影響部にはσ相が析出して耐食性を劣化させる。Cr量が上限を超えるNo.17は優れた耐食性を示すが、溶接性試験における硬度上昇が大きい問題がある。Cr含有量の下限未満であるNo.16は高温濃厚アルカリ環境における腐食減量が2を超えている。
Nはオーステナイト生成促進元素であり、耐食性向上に寄与する元素である。しかしながら多量に含む材料は溶接時に気泡が発生し、また窒化物が生成するため溶接部の硬度が上昇する。したがって、N含有量は0.5%未満とする。0.5%未満を超えたNo.20は溶接性が不芳である。
鋼組成がCr:26.0%以上で27.95%以下、Mo:0.5〜3.0%、Mo+W:1.0%以上5.0%以下、Mn:1.7%以下およびNi:6.0%以上9.5%以下という特徴を有する材料(No.3,No.4,No.5,No.7,No.8,No.9,No.10およびNo.11)は腐食減量が1.0以下かつ硬度の上昇が50以下の良好な特性を示す。
ステンレス鋼板におけるフェライト量、フェライト相数およびオーステナイト粒の平均長軸径の影響を明確にするために以下の実施例を実施した。
(1)フェライト量
フィッシャー・インスツルメンツ(株)製 FERITSCOPE MP30E−Sを用いて、各試験用の鋼板のフェライト量を測定した。
ステンレス鋼板の厚み方向と圧延長手方向とを含む面が切断面になるようにステンレス鋼板を切断した。その切断面の表面から0.5mmまでの領域(表面部断面)が含まれるように観察試料をさらに切り出した。この観察試料を樹脂に埋め込む前処理を行い、さらに研摩およびエッチングすることにより、表面部断面を含む観察面を用意した。電子顕微鏡を用いて、この観察面を観察倍率400倍で厚み方向に連続的に観察し、得られた複数の観察画像を連結して表面から0.5mmの領域を含む画像を用意した。この画像における、鋼板の表面の任意の点を測定開始点として選択し、この測定開始点から、鋼板の厚み方向で0.5mm中心側に移動した点を測定終了点とした。測定開始点と測定終了点とを結ぶ線を計測線として設定し、この計測線により横断されるフェライト相の数をフェライト相数として測定した。このフェライト相数の測定を一試験鋼板ごとに10回行い、得られた10のフェライト相数のうち、最大値と最小値とを除いた8つについて平均値を、その鋼板のフェライト相数とした。
上記の方法で得た圧延長手断面についての観察面の一部を、電子顕微鏡を用いて、観察倍率200倍で観察し、一観察視野において少なくとも5個以上のオーステナイト相の長軸径を測定した。測定された5個以上の長軸データのうち、最小値と最大値とを除くデータ(3個以上)について平均値を求めた。一つの試験鋼板について9箇所について圧延長手断面を用意し、これらの断面についての観察面観察面を観察することにより、上記の長軸径の平均値を得た。得られた複数の平均値をさらに平均してその鋼板のオーステナイト相の平均長軸径とした。
実施例1に記載される方法で各試験鋼板について腐食減量の測定を行った。
上記評価の結果を表4に示す。また、腐食減量のフェライト量依存性、フェライト存在指数依存性および平均長軸径依存性を、それぞれ図1,2および3に示す。
Claims (4)
- 質量%で、C:0.03%以下、Si:0.5%以下、Mn:2.0%以下、P:0.04%以下、S:0.003%以下、Cr:25.0%以上28.0%未満、Ni:6.0%以上10.0%以下、Mo:0.2%以上3.5%以下、N:0.5%未満、およびW:3.0%以下を含み、残部がFeおよび不純物からなる化学組成を有する耐アルカリ性用途に用いられる二相ステンレス鋼。
- 前記二相ステンレス鋼中のフェライト量が、40質量%以上であることを特徴とする、請求項1に記載の、二相ステンレス鋼。
- 前記二相ステンレス鋼の表層から0.5mm厚の間に存在するフェライト相の数が、15以上であることを特徴とする、請求項1〜2のいずれかに記載の、二相ステンレス鋼。
- 前記二相ステンレス鋼の、圧延長手断面のオーステナイト粒の平均長軸粒径が350μm以下であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の、二相ステンレス鋼。
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