JP2010536995A - 低複屈折の混合セルロースエステルおよびそれから形成されるフィルム - Google Patents

低複屈折の混合セルロースエステルおよびそれから形成されるフィルム Download PDF

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Abstract

本発明は、低いヒドロキシル含有量を有する、光学用途（例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）フィルム）のためのセルロースエステルに関する。低ヒドロキシルレベルおよび非アセチルエステルのヒドロキシルのレベルに対する所定の比で形成されたフィルムは、低い固有複屈折を有することを見出した。従って、これらのフィルムは、キャスト、モールド成形、または他に配向が、相当程度の複屈折または光学収差（すなわちレタデーション）を伴うことなく可能である。このような特徴により、これらのフィルムは、偏光子膜、保護膜および補償膜、更にはモールド成形された光学部品（例えばレンズ）において有用となる。更に、本発明のレジンはまた、セルロースエステルの典型的な特徴ではない「＋Ｃプレート」挙動を有するように溶融系または溶媒系の加工のいずれかによって形成できることも見出した。このような＋Ｃ挙動は、特異な補償挙動を有するフィルムの製造を可能にする。本発明の他の態様は、複屈折の形成を最小化しつつフィルムを溶融キャストする方法に関する。

Description

発明の背景
セルロースエステル，例えばセルローストリアセテート（ＣＴＡ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、およびセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）工業における多様なフィルムにおいて使用されている。例えば、これらは、保護膜および補償膜として、偏光子シートと併用できる。これらのシートは、典型的には、溶媒キャストによって形成し、そして次いで、配向させたヨウ化ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）偏光フィルムのどの側でもラミネートして、ＰＶＯＨ層をスクラッチおよび湿気の侵入から保護する一方で、構造的な剛直性も増大させる。これに代わり、補償膜の場合には、これらを偏光子積層物とラミネートするか、またはそうでなければ偏光子と液晶層との間に含ませることができる。セルロースは多くの性能上の利点を、他の物質（例えばシクロオレフィン、ポリカーボネート、ポリイミド等（これらもディスプレイフィルムにおいて使用する））に対して有する。しかし、光学複屈折の要求は、現在しばしば、むしろ後者の使用を決定付けている。
保護の役割を果たすにも関わらず、これらのフィルムはまた、ＬＣＤのコントラスト比、広い視野角、および色シフト性能を改善できる。ＬＣＤにおいて用いる交差偏光子の典型的な組については、顕著な光漏失が、斜め方向に沿って、特に視野角が増大するに従って、存在する（乏しいコントラスト比を招来する）。光学フィルムの種々の組合せを使用してこの光漏失を補正または「補償」できることが公知である。これらのフィルムは、所定の明瞭な複屈折（またはレタデーション）値を有することになり、これは使用する液晶セルの種類に応じて変わる。液晶セル自体もまた所定程度の不所望の光学レタデーション（これは補正しなければならない）を与えるからである。これらの補償フィルムの幾つかは他よりも形成が容易であり、製造上の節減を与えるため、しばしば性能とコストとの間で妥協がなされる。また、殆どの補償フィルムおよび保護フィルムは、溶媒キャストによって形成する一方、環境に優しくない溶媒を扱う必要性を排除するために溶融押出しによってより多くのフィルムを形成する後押しがある。より制御可能な光学レタデーションを有する物質（溶媒キャストおよび溶融キャストの両者によって形成できるもの（例えば本発明における物質））は、これらのフィルムの形成においてより大きい可撓性を可能にする。
補償フィルムおよび光学フィルムは、一般的に複屈折の観点で定量され、これはすなわち屈折率ｎに関係する。屈折率は、典型的には、ポリマーでは一般的に１．４〜１．８であり、そしてセルロースエステルでは約１．４６〜１．５０である。屈折率が高くなるに従い、その与えられる物質を通る光波の伝播は遅くなる。
非配向の等方性物質について、屈折率は、入射光波の偏光状態に関わらず同じになる。物質が配向するかまたは他に異方性であるに従い、屈折率は物質の方向に左右されるようになる。本発明の目的のために、重要な３つの屈折率、ｎx、ｎy、およびｎz(これらは機械方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）、および厚み方向にそれぞれ対応する)が存在する。物質がより異方性になる（例えば延伸によって）に従い、任意の２つの屈折率の間の差は増大することになる。屈折率のこの差が、屈折率の特定の組合せについて物質の複屈折とされる。物質の方向（これから選択する）の多くの組合せが存在するため、対応して異なる複屈折の値が存在する。２つの最も一般的な複屈折パラメータは平面複屈折（Δe）および厚み複屈折（Δth）であり：
（１ａ） Δe＝ｎx−ｎy
（１ｂ） Δth＝ｎz−（ｎx＋ｎy）／２
と定義される。
複屈折Δeは、ＭＤとＴＤとの間の相対的な面内配向の指標であり、無次元である。これに対し、Δthは、厚み方向の配向の指標を、平均平面配向に対して相対的に与える。
光学フィルムを特性化するためにしばしば用いる別のパラメータは、光学レタデーションＲである。Ｒは、単純に、関係するフィルムの複屈折に厚み（ｄ）を乗じたものである。よって、
（２ａ） Ｒe＝Δeｄ＝（ｎx−ｎy）ｄ
（２ｂ） Ｒth＝Δthｄ＝［ｎz−（ｎx＋ｎy）／２］ｄ
レタデーションは、２つの直交する光波の相対的な位相シフトの直接の指標であり、そして典型的にはナノメートル（ｎｍ）単位で記録する。Ｒthの定義は、何人かの著者によって、特に符号（＋／−）に関して異なることに留意されたい。
物質はまた、その複屈折／レタデーション挙動に関して異なることが公知である。例えば、殆どの物質は、延伸される場合、より高い屈折率を延伸方向に沿って示し、そしてより低い屈折率を延伸と直角に示すようになる。これは分子レベルに従うからであり、屈折率は、典型的には、ポリマー鎖の軸に沿って、より高く、そして該鎖と直角に、より低い。これらの物質は一般的に「正に複屈折」と称し、そして最も標準的なポリマー（例えば市販のセルロースエステル）を代表する。これに対し、横方向（延伸方向に対して）においてより大きい屈折率を有するポリマーを「負に複屈折」と称する。用語「正」および「負」の複屈折の使用においては、ポリマー科学分野と光物理学分野との間で幾らか混乱が存在することに留意することが重要である。ポリマー科学の視点からは、正および負の複屈折は、具体的に、上記の鎖に沿った屈折率を意味する（すなわち、本質的に物質の特性）。これに対し、光物理学および多くのＬＣＤ関連の議論においては、正および複屈折の複屈折は、具体的に、フィルムまたは板の全体の複屈折挙動を意味する。後に議論するように、正に複屈折のポリマーを用いて、正または負に複屈折のフィルムまたは「板」のいずれも、単にフィルム配向を変えることによって、形成できる。よって、「正」または「負」の意味を評価する際には、「複屈折」の文脈、およびこれが物質挙動または全体構造のいずれに関するのかを理解することが重要である。特記がない限り、用語Δe、Δth、ＲeおよびＲthは、本件（特許請求の範囲を含む）において、上記等式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）のそれぞれにおいて示すように算出する。
別の有用なパラメータは「固有複屈折」であり、これは物質の特性であり、そして、物質が全ての鎖で一方向に完全に配列して完全に延伸された場合に生じることになる複屈折の指標である。本発明の目的のために、固有複屈折は、与えられるポリマーの与えられる量の鎖配向に対する感度の指標を与える。例えば、高い固有複屈折を有するサンプルは、フィルム形成の間に、低い固有複屈折のサンプルよりも大きい複屈折を示す傾向がある（フィルム内の相対応力レベルが同じであっても）。本件全体を通じ、特記がない限り、正および負の固有複屈折は（フィルムまたは板の全体の複屈折への対語として）物質挙動を明確に示すことを我々は意味する。
フィルムの全体の光学特性の評価において有用な１つの更なるパラメータは、応力光学係数（ＳＯＣ）である。ＳＯＣは、フィルムに適用される既知量の応力について形成する複屈折の量を与える。これは、鎖を配向させ、よって複屈折をもたらす応力である。ＳＯＣの２つの区別できる値が、物質がガラス転移温度Ｔｇよりも上か下かによって存在することに留意されたい。Ｔｇより下であれば、これが形成する複屈折はファンデルワールス結合変形に起因し、そして「ガラス状」ＳＯＣといわれる。溶融押出しの場合、より有用なパラメータは、Ｔｇより上で適用される応力によって形成される複屈折（すなわち「ゴム状」ＳＯＣ））である。これは鎖配列をもたらし、そして複屈折はより一般的に流動に関連する。特記がない限り、本件における「ＳＯＣ」はゴム状ＳＯＣ値を意味する。ＳＯＣは、典型的には、既知応力をフィルムに温度Ｔｇ超で適用し、次いで、得られる複屈折を測定することによって測定する。これは物質の鎖化学に対して敏感なパラメータである。
複屈折およびＳＯＣを理解するためには、分子レベルで起こることを可視化することが助けになる。伝播光波は常に「スローダウン」（すなわち屈折率が増大）し、物質中の電子と相互作用する。既知原子結合（例えば、炭素−炭素、または炭素−酸素の結合）について、この相互作用は、光波が結合方向に沿って偏光する場合、より大きくなり、そしてこれに直角に配列する場合、より弱くなる。よって、原子レベルの屈折率または「結合偏光率」は、結合方向に沿ってより高く、結合と垂直では逆である。巨視的な屈折率を得るために、物質中の全体の結合および結合角を平均化しなければならない。平均化で、結合が一方向で他よりも優先的に配列する傾向がある場合には、物質は複屈折である。これに対し、結合角が全ての方向でランダムに分布している（例えば非配向物質でのように）場合には、屈折率は全方向において一定となり、複屈折はゼロとなる。
ポリマーが（例えばｘ方向で）延伸されるに従い、ポリマー鎖は延伸方向において配列することになる。殆ど（全てではないが）の物質について、これは、より多くの原子結合がまた、延伸方向において優先的に配列されることになることを意味する。続いて、屈折率ｎxはｎyおよびｎzよりも大きくなり、そしてこれらは「正に複屈折」という。言い換えると、正の複屈折の物質についての屈折率は配向方向において最高である。これらの物質について、ＳＯＣは正である。
これに対し、負に複屈折で負のＳＯＣを有する幾つかの物質が存在する。これらの物質について、鎖軸と直角に配列した原子結合が平行に配列した原子結合よりも多く存在する。よって、物質がｘ方向に延伸される場合、原子結合の優先的な配列がｙ方向およびｚ方向において存在する。結果として、屈折率ｎxは、延伸後にｎyおよびｎzよりも小さくなる。この種類の負に複屈折の物質の例としては、ＰＭＭＡおよびポリスチレンが挙げられる。
負に複屈折のポリマーは、延伸方向と垂直で（平行の方向に対して）より高い屈折率を示し、ひいては負の固有複屈折も有する。特定のスチレンおよびアクリルは、負の複屈折の挙動を有する（これらのよりバルキーな側基に起因する）ことが公知である。ゼロ複屈折は、これに対し、特別な場合であり、そして、延伸で複屈折を示さず、よって固有複屈折ゼロを有する物質を表す。このような物質は光学用途には理想的である。これらは加工中に、モールド成形、延伸、または他に応力をかけることが、光学的なレタデーションまたは収差を示さずに可能であるからである。このような物質は特に稀である。
ＬＣＤにおいて使用する実際の補償フィルムは種々の形状を呈することができる。これらとしては、二軸フィルム（全ての３つの屈折率が異なり、そして２つの光学軸が存在する)、および一軸フィルム（３つの屈折率のうち２つが同じであり、そして１つのみの光学軸を有する）が挙げられる。他の分類の補償フィルム（光学軸が、フィルムの厚みを通じてねじれ、または傾斜している）（例えばディスコチックフィルム）も存在する。一般的に、与えられる物質から形成できる補償フィルムの種類には、ポリマー（正または負）の固有複屈折特性が作用する。
一軸フィルムの場合において、
（３ａ） ｎx＞ｎy；ｎx＞ｎz；およびｎy〜ｎz
このような屈折率を有するフィルムは、「＋Ａ」板フィルムを意味する。これらのフィルムにおいて、フィルムのｘ方向は高い屈折率を有し、一方ｙおよび厚みの方向は、ほぼ等しい大きさであり、そして各々ｎxよりも小さい。この種類のフィルムはまた、ｘ方向に沿った光学軸を有する正の一軸結晶構造という。このようなフィルムは、正に複屈折の物質を（例えばフィルムドラフターを用いて）一軸延伸することによって形成するのが容易である。
これに対し、「−Ａ」一軸フィルムは、
（３ｂ） ｎx＜ｎy；ｎx＜ｎz；およびｎy〜ｎz
と定義され、ｘ軸の屈折率は他の方向の各々（これらは互いにほぼ等しい）よりも低い。−Ａ板フィルムを形成するための最も一般的な方法は、負の複屈折のポリマーを延伸すること、または代替として、負に複屈折の液晶ポリマーを、分子が好ましい方向で並ぶように（例えば、下地のエッチングされた配向層を用いて）表面上にコートすることである。
別の分類の一軸光学フィルムはＣ板（これはまた「＋Ｃ」または「−Ｃ」であることができる）である。Ｃ板とＡ板との間の違いは、Ｃ板では、特異な屈折率（または光学軸）が、フィルムの平面内ではなく厚み方向にあることである。よって
（４ａ）ｎz＞ｎy＝ｎx“＋Ｃ”板
（４ｂ）ｎz＜ｎy＝ｎx“−Ｃ”板
Ｃ板は、二軸延伸し、ｘ方向およびｙ方向における相対的な延伸を一定に保持することによって形成できる。代替として、これらは圧縮形成によって形成できる。初期には等方性である正の固有複屈折の物質を圧縮または等二軸延伸することにより、−Ｃ板がもたらされる。有効な配向方向がフィルムの面内にあるからである。逆に、＋Ｃ板は、負の固有複屈折の物質で形成された初期には等方性のフィルムを圧縮または等二軸延伸することにより形成する。二軸延伸の場合、配向レベルを機械方向または横方向において同じに保たない場合には、物質はもはや真のＣ板ではないが、代わりに２つの光学軸を有する二軸フィルムである。
Ｃ板を製造するための第３の、そしてより一般的な選択肢は、フィルムの溶媒キャストの間に形成する応力の利点を呈する。引張応力がフィルムの平面内で生じ、これはキャスティングベルトによって与えられる拘束に起因する（等二軸で本来的でもある）。これらの応力は、鎖をフィルムの平面内に配列させ、−Ｃまたは＋Ｃのフィルムを、正および負の固有複屈折の物質のそれぞれについてもたらす傾向がある。ディスプレイにおいて使用する殆どのセルロースエステルフィルムは溶媒キャストされるため、全てが本質的に正の複屈折であり、そして溶媒キャストセルロースエステルは通常−Ｃ板を形成することが明らかである。これらのフィルムはまた、一軸延伸されて＋Ａ板を形成できる（初期のキャストしたままでのレタデーションは極めて低いと推測される）が、＋Ｃ板または−Ａ板をセルロースエステルで形成する能力は極めて制限されている。
一軸板に加えて、二軸配向したフィルムを用いてＣ板を製造することも可能である。二軸フィルムは、種々の手法，例えば単純に主たる方向における３つの屈折率を（これらの主たる軸の方向に沿って）挙げることで、定量化する。代替として、二軸フィルムは、しばしば、パラメータＮｚの観点で定量化し、ここでＮｚは、
（５） Ｎｚ＝（ｎx−ｎz）／（ｎx−ｎy）
と定義される。
Ｎｚは、有効な面外複屈折の面内複屈折に対しての指標であり、そして典型的には、フィルムを補償フィルムとして使用する場合に、交差した偏光子の対について約０．５となるように選択する。
補償フィルムが光漏失を適切に排除するように、これらは、特定の手法で、使用における液晶セルの種類に応じて組合せるのがよい。例えば、Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ（Ｄ．Ｋ．ＹａｎｇおよびＳ．Ｔ．Ｗｕ，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，２００６，ｐｐ２０８−２３７）は、ＩＰＳ（面内スイッチング）、ねじれネマチック（ＴＮ）およびＶＡ（垂直配列）型のセルのために一軸板の組合せ（二軸板もまた有効であるが数学的により複雑である）を用いて補償する種々の手法を記載する。ＩＰＳセルの場合において、＋Ｃ板、続いて＋Ａ板が記載されている（＋Ａ、続いて+Ｃも記載されている）。サンドイッチされる場合、交差した極の間で、これらのフィルムは光漏失を有効に補正する。別の種類の構造は、＋Ａ板を−Ａ板とともに使用するものであり、これは＋Ａ／＋Ｃの組合せよりも対称な視野角性能を与える。
ＶＡ補償フィルムは同様であるが、液晶相自体が＋Ｃ構造（計算に入れなければならないもの）として作用する（セルが典型的により「中性」であるＩＰＳ系とは異なる）。最終結果は、＋Ａフィルムを−Ｃフィルムと併用することが必要であることである。この構造は、正の複屈折の物質のみで得られる。しかし、３層補償物が＋Ａ、−Ａおよび−Ｃのフィルムからなる場合に改善された性能が示される。これは繰り返すが負の複屈折を−Ａ層について必要とする。上記の構造は、可能な多くの組合せの僅かなものに過ぎず、そして正および負の複屈折の重要性を示す意味のみであることに留意されたい。他の補償物（例えば二軸フィルムおよびねじれフィルム）もまた、負の固有複屈折を有することによる利益を得ることができる可能性がある。
上記議論は負の固有複屈折の利益を特定するが、極めて低いかまたはゼロである固有複屈折の物質を有することの利益もまた存在する。これらのゼロまたはゼロ近傍のレタデーションのフィルムは、特別な重要性をＩＰＳ型構造（保護層として）において（例えば上記例のＩＰＳ補償物（＋Ａおよび−Ａのフィルムを有し、Ｃ型構造を含まないもの））有する。残念ながら、溶媒キャスト、および偏光子へのラミネートによって形成される典型的な保護セルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムは、名目Ｒth−２０ｎｍ〜約−７０ｎｍを、６３３ｎｍ波長にて有する。このフィルムはまた、偏光子間の「光学列」内にあるため、そのレタデーションが光漏失に寄与する。よって、これらの保護フィルムは、全体構造に有効に加えられる２つの−Ｃ板（すなわち、第１には上部偏光子、そして第２には下部偏光子／アナライザー）を有し、これは＋Ａ／−Ａ補償策の利益を打ち消す。従って、これを軽減するために、ゼロＲthを有する保護ＴＡＣフィルム（すなわち「ゼロ−ＴＡＣ」フィルム）が望ましい。ゼロ−ＴＡＣフィルムはまた、種々のコーティング用（例えば、負の複屈折のコーティング用、および液晶コーティング用）の基材として有用である。これらの用途において、コーティングは、補償物として働くことを意味し、そしてＴＡＣ基材は中性であるのがよい。このようなゼロ−ＴＡＣフィルムは、しばしば、セルローストリアセテートおよび導入添加剤（レタデーションを低減するもの）を用いることによって形成するが、このような添加剤は高価であり、そしてフィルムの他の性能特性を変える。極めて低い、またはゼロの固有複屈折を有するセルロースエステルは、ゼロ−ＴＡＣフィルムを、顕著量のレタデーション阻害剤／添加剤を使用せずに製造することを可能にし、そして本発明の一態様である。
上記のように、溶媒キャストセルローストリアセテートについてのＲth値は、約−２０〜−７０ｎｍの範囲であるが、混合エステル系では、約−２０〜−３００ｎｍの範囲（含まれるセルロースエステルの種類（これはその固有複屈折を決定する）、キャスティングベルト上に残す時間（これはフィルム内の残留応力を制御する）ならびに使用する偏光子および添加剤の種類に応じ）であることを我々は観測した。「混合エステル」により、我々は、１つより多いエステル型を有するセルロースエステル，例えばセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）またはセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等を意味することを留意されたい。既に記載したように、レタデーション添加剤または阻害剤を溶媒ドープに添加して、キャストしたままでのレタデーションの上昇または低下を助けることはかなり一般的である。−Ｃ板におけるレタデーションの量はまた、二軸延伸もしくは圧縮によって向上でき、または他のフィルム（例えば＋Ａ板）を、後続の一軸延伸によって形成できる（−Ｃフィルムのレタデーションは初期には低いと推測される）。しかし注目すべきは、−Ａおよび＋Ｃの補償板が、セルロースエステルでは、これらの正の複屈折の性質で容易に形成できないことである。よって、他のより低コスト（または性能がより乏しい）の物質が代わりに使用されてきた。
溶融押出しされたフィルムもまた、所定範囲のレタデーションを有するが、応力プロファイルは溶媒キャストとは異なる。溶融押出しで、ＭＤ方向における引張応力（ロールとダイとの間のドローダウン（ほぼ一定の幅のキャスティングプロセスに起因しての横応力を伴い）に起因する）は、二軸複屈折プロファイルのフィルムをもたらす。それにも関わらず、これらのフィルムのＲth値は、正の複屈折の物質をキャストする場合には常に負である。負の固有複屈折を有する溶融加工可能なセルロースエステルでは、正のＲth値（すなわち＋Ｃ板挙動）を有する溶融押出しされたフィルムを形成するための手法を与える。更に、ゼロまたは負の固有複屈折のレジン（溶融キャストおよび溶媒キャストの両者が可能なもの）では、極めて多用途の物質（より幅広い範囲のフィルム加工設備で使用できるもの）を与える。
要約において、セルロースエステルの分野において、極めて低いかまたは負の固有複屈折を有すること（好ましくは溶媒キャストおよび溶融キャストの両者が可能）、および製造の容易性のために良好な溶解性を維持することに対する要求が存在する。これは、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）フィルム（例えば補償構造）の作製においてより大きい多用性および性能を可能にする。このようなレジンは本発明の根拠である。本明細書で用いるＬＣＤのフィルムまたはシートは、ＬＣＤ組立品における光学フィルムまたは光学シートであって、例えば光の方向付け、拡散または偏光が可能なものを意味する。
発明の要約
本発明は、混合セルロースエステルおよび混合セルロースエステル組成物［１つまたは複数の偏光子を含むもの］に関する。本発明は更にこれから形成される物品に関する。加えて、本発明はこれから形成されるフィルムに関する。更に、本発明はこれから形成されるＬＣＤフィルムに関する。
一態様において、少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステルであって、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である、混合セルロースエステルを提供する。
一態様において、少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステルであって、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜２００であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である、混合セルロースエステルを提供する。他の態様において、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比はまた、以下：１０〜１００；１０〜８０；１５以上；１５〜２００；および１５〜１００、のうち少なくとも１つであることができる。
一態様において、少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステルであって、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．６である、混合セルロースエステルを提供する。
一態様において、本発明の混合セルロースエステルの非アセチル基は、プロピオニル基および／またはブチリル基を含むことができ、そして、プロピオニル基とブチリル基との和の置換度が約１．１〜１．６であることができる。
一態様において、本発明の混合セルロースエステルの非アセチル基は、プロピオニルを含むことができ、ここでプロピオニルの置換度が１．２〜１．６である。
一態様において、本発明の混合セルロースエステルは、少なくとも１つのアセチル基を含むことができ、ここで混合セルロースエステルのガラス転移温度が１００℃〜２００℃であり；そして非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．６である。
本発明の全ての態様において、本発明の混合セルロースエステルは、インヘレント粘度０．８〜１．９ｄＬ／ｇを有することができる。
本発明の全ての態様において、本発明の混合セルロースエステルは、Ｔｇ１００℃〜２００℃を有することができる。
本発明の一態様において、混合セルロースエステル組成物は、本発明の混合セルロースエステルの少なくとも１種および少なくとも１種の可塑剤が提供する。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は１種以上の可塑剤を含むことができ、該可塑剤が、以下：ホスフェート可塑剤、フタレート可塑剤、グリコール酸エステル、クエン酸エステル可塑剤、およびヒドロキシル官能性可塑剤のうち少なくとも１つから選択できる。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は１種以上の可塑剤を含むことができ、該可塑剤が、以下：トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびトリブチルホスフェート；ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、およびジベンジルフタレート；ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、またはメチルフタリルエチルグリコレート；ならびにトリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、およびアセチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート、のうち少なくとも１つから選択できる。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は、１種以上の可塑剤を含むことができ、該可塑剤が、以下：（ｉ）フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、コハク酸、安息香酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、酪酸、グルタル酸、クエン酸、またはリン酸のうち１種以上の残基を含む酸残基；および（ｉｉ）約２０個以下の炭素原子を含有する、脂肪族、脂環式または芳香族のアルコールのうち１種以上の残基を含むアルコール残基、を含むエステルのうち少なくとも１つから選択できる。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は、アルコール残基を含む１種以上の可塑剤を含むことができ、該アルコール残基は、以下：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、およびジエチレングリコール、のうち少なくとも１つから選択できる。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は、１種以上の可塑剤を含むことができ、該可塑剤が、以下：ベンゾエート、フタレート、ホスフェート、アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）、およびイソフタレートのうち少なくとも１つから選択できる。別の例において、可塑剤は、ジエチレングリコールジベンゾエート（本明細書で「ＤＥＧＤＢ」と略す）を含む。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は、１種以上の可塑剤を含むことができ、該可塑剤が、以下：Ｃ2-10二塩基酸残基およびＣ2-10ジオール残基（例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、およびセバシン酸）を含む脂肪族ポリエステルのうち少なくとも１つから選択できる。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は、ジオール残基を含む１種以上の可塑剤を含むことができ、該残基は、以下のＣ2-10ジオール：エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンチレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリコール、のうち１つの残基であることができる。
一態様において、混合セルロースエステル組成物において、可塑剤は、以下：Ｒｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ２９６、Ｒｅｓｏｆｌｅｘ ８０４、ＳＨＰ（ソルビトールヘキサプロピオネート）、ＸＰＰ（キシリトールペンタプロピオネート）、ＸＰＡ（キシリトールペンタアセテート）、ＧＰＰ（グルコースペンタアセテート）、ＧＰＡ（グルコースペンタプロピオネート）およびＡＰＰ（アラビトールペンタプロピオネート）（本明細書で言及するもの）のうち少なくとも１つを含む。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は、１種以上の可塑剤を含むことができ、該可塑剤が、アジピン酸残基およびジエチレングリコール残基を含む脂肪族ポリエステルであることができる。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は、１種以上の可塑剤を含むことができ、該可塑剤が、コハク酸残基およびジエチレングリコール残基を含む脂肪族ポリエステルであることができる。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は、１種以上の可塑剤を含むことができ、該可塑剤が：Ａ）約５〜約９５質量％のＣ2−Ｃ12炭水化物有機エステル（該炭水化物は約１〜約３モノサッカライド単位を含む）；およびＢ）約５〜約９５質量％のＣ2−Ｃ12ポリオールエステル（該ポリオールは、Ｃ5またはＣ6の炭水化物に由来する）；およびｂ）約５〜約９５質量％のセルロースのＣ2−Ｃ10エステル（ＤＳ約０．７〜約３．０を有するもの）；のうち１種以上を含み；該パーセントは成分（Ａ）と成分（Ｂ）との和の総質量基準である。一態様において、ポリオールエステルは１種または複数種のポリオールアセテートを含まない（または含有しない）。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は可塑剤を含み、該可塑剤が、少なくとも１種の炭水化物エステルを含み、そして該炭水化物エステルの炭水化物部分が、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、ラクトース、フルクトース、ソルボース、スクロース、セロビオース、セロトリオース、およびラフィノースのうち１種以上に由来する。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は可塑剤を含み、該可塑剤が、少なくとも１種の炭水化物エステルを含み、そして該炭水化物エステルの炭水化物部分が、α−グルコースペンタアセテート、β−グルコースペンタアセテート、α−グルコースペンタプロピオネート、β−グルコースペンタプロピオネート、α−グルコースペンタブチレート、およびβ−グルコースペンタブチレートのうち１種以上を含む。
一態様において、混合セルロースエステル組成物は可塑剤を含み、該可塑剤が、少なくとも１種の炭水化物エステルを含み、該炭水化物エステルの炭水化物部分が、α−アノマー、β−アノマーまたはこれらの混合物を含む。
本発明の全態様において、少なくとも１つのフィルムを提供し、該フィルムは、本発明の任意の混合セルロースエステルまたは混合セルロースエステル組成物（可塑剤添加）を含む。本発明の一態様において、少なくとも１つのＬＣＤフィルムを提供し、該ＬＣＤフィルムは、本発明の任意の混合セルロースエステルまたは混合セルロースエステル組成物を含む。本発明の全態様において、本発明の１種または複数種のフィルムは、溶液キャストまたは溶融押出しのいずれかがされることができる。
発明の簡単な説明
本発明は、セルロース混合エステル組成物に関し、該セルロース混合エステル組成物は、低いヒドロキシル含有量を有し、溶媒キャストおよび溶融押出しの両者が可能である。セルロースエステルは少なくとも２つのエステル型，例えば、アセチル、プロピオニル、およびブチリル、を含有し、そして非アセチル置換度（例えばプロピオニルおよび／またはブチリル）の比のヒドロキシル置換度に対する比が１０以上であり、そして非アセチルエステル置換度（例えばプロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５超、例えば１．１超である。このようなフィルムは、液晶ディスプレイ用途において、補償フィルム、更に偏光子保護フィルムとして有用である。更に、このようなレジンは、例えば、モールド成形光学部品、レンズ、光学コネクター等において使用でき、残留応力中でのモールド成形は最小限に保つことが必要である。本件全体を通じ、非アセチル置換度は（ＤＳNAC）といい、そしてヒドロキシル置換度を（ＤＳOH）ということがある。
操作例において以外で、または特記がない限り、含有成分の量、反応条件等を表現する、明細書および特許請求の範囲において用いる全ての数は、全ての場合において用語「約」で修飾されることを理解すべきである。よって、逆の記載がない限り、本明細書および特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本発明によって得ることが求められる所望の特性に応じて変動できる近似である。最低でも、そして特許請求の範囲の範囲への均等の原則の適用を制限することを意図せず、各数値パラメータは、報告される有効数字の数を踏まえて、そして通常の四捨五入法を適用して解釈すべきである。
本発明の広範な範囲を説明する数値範囲およびパラメータが近似であることに関わらず、具体例において説明される数値は可能な限り厳密に記載される。しかしいずれの数値も、これらのそれぞれの試験測定で見られる標準偏差に起因して本質的にある程度の誤差を必然的に含有する。
略号
Figure 2010536995
図１．溶融押出しキャスト法の概略図。 図２．例において製造される、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）およびセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）の混合エステルについての、ヒドロキシル置換度（ＤＳ）の規格化Ｒthに対する効果。 図３．例において製造されるセルロース誘導体についての、非アセチルエステル（例えばプロピルまたはブチル）含有量の規格化Ｒthに対する効果。 図４．「ヒドロキシル比」の関数としての規格化Ｒth。
発明の詳細な説明
本発明のレジンは、低いヒドロキシル含有量、および、非アセチルエステルＤＳのヒドロキシルＤＳに対する規定の比を有するセルロースエステルを含む。これらのレジンは、溶媒キャストおよび溶融押出しの両者が可能である。このようなレジンが、従来のセルロースエステルと比べて極めて低い固有複屈折を示し、そしてより幅広い設備で製造できることを見出した。更に、ヒドロキシルレベルが十分低く形成され、非アセチルエステルＤＳが適切に制御される場合には、固有複屈折は正からゼロを越え、そして場合により負の大きさになり、よって＋Ｃ型および−Ａ型のレタデーション板を形成する能力が与えられる。
上記のように、フィルムの複屈折の相対的な大きさは、フィルムを作製するために使用するモノマー単位の立体化学に左右される。より多くの側基がモノマーに付くに従い、典型的にはより多くの結合（鎖軸と横に並び、ＳＯＣの低下をもたらすもの）が存在する。より大きい、および／またはより多くの側基が付くに従い、ＳＯＣは０に向かって減少し続けることになり、最終的にはこれを越えて負になる（例えばポリスチレン中のベンゼン側基はこれに負のＳＯＣを与える）。ＳＯＣ＝０の場合について、これは「ゼロ複屈折」または「ゼロ固有複屈折」という。このような物質は、実際には、多くの光学用途について理想的である。これを任意の程度に、何らの複屈折の形成なく延伸できるからである。残念ながら、ゼロ複屈折の物質は稀である。
これらの側基の種類および量を調整することによってＳＯＣを既定物質について変動させることが可能である。セルロースエステルおよびセルロースエーテルの場合、無水グルコース単位当たり３つの反応性ヒドロキシル位置が存在し、ここに種々の側基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル等）が付くことができる。これらの基の数および種類を変えることによってＳＯＣを既定の要求に合致するように変えることが可能になる。例として、純粋セルロース（無水グルコース当たり３つのヒドロキシル）は、比較的大きい正のＳＯＣを有するが、これらのヒドロキシルがアセチル基で置き換わるに従い、ＳＯＣは顕著に減少する。純粋セルローストリアセテート（ＤＳ＝３）の場合、ＳＯＣは極めて０に近い（そして若干負である）。
しかし、これらの側基を変えることはその欠点を有する。分子の化学的性質が変化するに従い、熱的性能、溶解性能および機械的性能も変化する。例えば、多すぎる大きい側基をセルロース分子に加えることは、ガラス転移温度Ｔｇ、更にフィルムのモジュラスを低下させる。両者は重要なディスプレイ関連性能基準である。これらは長期寸法安定性に影響するからである。同様に、ゼロ複屈折のセルロースアセテートは、置換度（ＤＳ）が２．９５に近い場合に形成できるが、このような物質は、従来のセルローストリアセテート（ＤＳ＝２．８〜２．９）と比べて不溶性であり、よって、製造の観点から実際的ではない。よって、光学的な向上およびＳＯＣ低減のための任意の化学変化を、他の特性において生じる場合がある代償と適切にバランスさせるのがよい。結果として、溶融加工の間に実際に導入される配向を制御することが、物質に対して顕著な変化を試みるよりも望ましくなる。これに関わらず、ＳＯＣを所定範囲内に維持することは、高品質ディスプレイフィルムを実現するための鍵となる側面である。
溶融配向源
ＳＯＣ値は、応力と複屈折との間の相関を与えるが、どの程度大きな応力が存在するかの決定はされていない。溶融押出しの場合、応力源は主に２つある：ダイ中の流れからの剪断応力およびダイとキャスティングロールとの間の伸張応力である。これらは図１に表される。ポリマーは、押出機（１）からダイ（２）内に流れ、ここでダイリップ（３）を通って出る。ダイリップ間のギャップは、典型的には極めて小さい（すなわち、２〜５０ｍｉｌ（０．０８〜２ｍｍ）の間）。十分な背圧を与えてダイの全幅を均一に埋めるためである。このような流れの分布は、通常、コートハンガーまたはＴ型チャネル、続いて薄いダイリップ領域によって対処する。ダイの中で剪断応力が最も生じやすいのはこの狭いダイリップ領域であり、そしてこれはより詳細にまもなく扱う。伸張応力は、ポリマーがダイ（４）から出る場所と、これがキャスティングロール（５）に点（６）で最初に接触する場所との間で生じる。ダイとロールとの間のギャップ間隔は、通常極めて小さい（数センチメートル）が、生じる顕著な伸長応力が存在する。ダイから出るポリマーは、ダイギャップよりも若干大きいのみの厚み（ダイ膨潤に起因する）を有し、そしてこれは典型的には、最終所望厚みよりもかなり厚い。よって、フィルムをその最終厚みまでダイとロールとの間の小さいギャップで「引き下げ」る。この引きにより、第２の応力源が生じる。本発明の一態様において、ダイギャップＬは０．１〜５ｃｍであり、ウエブの不安定性およびドローダウンを最小化する。
多くのダイ／ロール配置が存在するが、一般的な流動力学は殆ど全てについて同じである。しばしば、キャスティングは、静電ピニングワイヤ、減圧ボックスまたは「エアナイフ」によって補助し、これらの全ては、フィルムを強制的にロールに対抗させて、空気の閉じ込めなしでの良好な接触を確保するのを助ける。これらの実際のドローダウン速度に対する効果は小さく、そして無視できる。対照的に、押出され、そして１組のニップロール間で艶出し（ポリッシュ）されるフィルムは、挙げられるいずれの従来の方法よりも大幅に高い応力および複屈折を有することになる。艶出しまたはカレンダリングは、フィルムをキャスティングロールと第２のニップロールとの間で圧迫してフィルムをキャスティングロールに対抗して平坦にし、極めて厳密な厚み制御を確保するのを助けることを含む。ニップ力を極めて低く保つことなく、この艶出しプロセスは追加の第３の組の応力（これは、既述の伸長およびダイ流の応力よりも大幅に高い）を導入する。よって、艶出しは、別個に考慮しなければならない、溶融押出しの特別な場合である。
剪断応力
一般的に、より低粘度の流体はより低い残留配向およびより低い複屈折を有する。剪断応力がダイ内でより低いからである。これは一般的な意味では真実であるが、まだ全ての配向源を完全に扱うわけではない。更に、物質の粘度を単純に下げること（例えば、可塑剤レベルを増大させることによって）は、通常、他の特性（例えば剛性およびガラス転移温度）に不利に影響し、従って、フィルムを許容できなくする。同様の様式で、溶融温度を上昇させることによって粘度を低減させることは、典型的には、過度の熱分解を招来し、これは黄変を生じさせ、これも許容できない。問題を更に複雑にすることに、セルロース誘導体は、高度にシアシニング流体（ダイから現れる流動力学および配向分布を極めて複雑にする）である傾向がある。流体の粘度の大きさは、ダイ中心ではダイ壁近傍と比べて何桁か大きい可能性がある。これは剪断速度の差に起因する。可塑剤の使用もまた、流動挙動を複雑にする傾向がある。これらはダイ表面での「潤滑」効果（これは経時的に変化する可能性がある）の原因となる可能性があり、よって光学性能のために最大粘度を評価することがせいぜい推測になるからである。幸運にも、形成するこれらの応力は、急速に消え去り（分子レベルの緩和によって）、そして、最終フィルム複屈折においてより大きい役割を果たすのは、この緩和、更には伸張応力（ダイ外部で形成するもの）である。
ダイ内で誘導される応力は、例えばＤｙｎａｍｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄｓ，Ｖｏ１ １，（Ｂｉｒｄ，Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ ａｎｄ Ｈａｓｓａｇｅｒ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，１９８７）に記載される標準剪断流に関連する。速度プロファイルは、ほぼ放物線の形であり、ポリマー流体の非ニュートンシアシニング流挙動に起因する偏差を伴う。剪断応力は、中心線ではゼロであり、そして壁近傍で最大である。この壁の剪断応力は、剪断速度（壁での）に流体の粘度（壁剪断速度での）を乗じたものと等しい。壁剪断速度は、典型的には、約１０００ｓ-1であるが、流速、ダイギャップ、シアシニングおよびダイ幅に応じて変動できる。重要な殆どのポリマーについて、壁での剪断応力は、約１〜１００ＭＰａ（粘度、流速等に応じ）である。これは、かなりの大きさであり、そして殆どのポリマーについて顕著な複屈折の原因となる（この応力が熱緩和によって急速に減衰するという事実がなければ）。
ダイから出る際、流体はもはや剪断下にはなく、そして高い鎖運動性により、分子が急速に解かれ、よって応力が低減されることができる。どの程度速くこの緩和が生じるかは、緩和時間λ（これは、すなわち、ポリマーと加工温度との関数である）に左右される。
伸張応力
前記の剪断応力は、複屈折に寄与する一方、これらの効果は、伸張応力の効果よりも小さい。剪断応力の大きさは伸張応力よりも大幅に高い傾向がある一方、これらはまた、緩和のための大幅により大きい時間を有する。これに対し、伸張応力は、これらが生じた後殆ど直ちに止まる。これらの応力は、ダイとキャストロールとの間で生じるドローダウンを原因とする。フィルムは、ダイから、ダイギャップｈ0とほぼ等しい厚みで出て、次いで最終所望厚みｈfまで延伸して下げられなければならない。値ｈfは、典型的には、殆どの市販のディスプレイフィルムについて、４０〜２００ミクロン（０．００４〜０．０２ｃｍ）であるが、我々はこのようなものに限定しない。質量保存により、フィルムが薄く下がると、同時にスピードを上げなければならない。この速度の加速は、フィルム内の引張歪み度（これは伸張応力を生じさせる）に対応する。
本発明のセルロースエステルの組成
本発明のセルロースエステルは、混合エステルであり、例えば、アセチル、プロピオニル、および／またはブチリルを基にするが、より長鎖の酸もまた使用できる。混合エステルは、加工のための適切な溶解性を与え、そしてゲル形成を低減させる。非アセチル置換度は、本件全体を通じてＤＳNACという。プロピオニル／ブチリル置換度（ＤＳ(Pr+Bu)）は、ＤＳNACの亜属であり、非アセチル置換度（ここで非アセチル基はプロピオニル基および／またはブチリル基である）を意味する。本発明の一態様において、アセチルは、第一エステル形成性基である。別の態様において、セルロースエステルは、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）エステルである。別の態様において、セルロースエステルは、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）エステルである。別の態様において、セルロースエステルはセルロースアセテートプロピオネートブチレート（ＣＡＰＢ）エステルである。別の態様において、セルロースエステルは、２種以上のエステルのブレンド物である。別の態様において、セルロースエステルは、ＣＡＰ、ＣＡＢ、およびＣＡＰＢエステルから選択される２種以上のエステルのブレンド物である。別の態様において、セルロースエステルは、アセテートの混合セルロースエステルであり、そして、４個より多い炭素原子を有する酸鎖の少なくとも１種のエステル残基（例えばペントノイルまたはヘキサノイル等）を含む。このような高級酸鎖エステル残基としては、これらに限定するものではないが、例えば、５，６，７，８，９，１０，１１，および１２個の炭素原子を有する酸鎖エステルを挙げることができる。これらとしては、１２個より多い炭素原子を有する酸鎖エステルも挙げることができる。本発明の別の態様において、４個より多い炭素原子を有する酸鎖の少なくとも１種のエステル残基を有する混合セルロースアセテートエステルは、プロピオニル基および／またはブチリル基を含むこともできる。
一態様において、本発明の混合エステル系は、総置換度２．８〜３を有する（すなわち、ヒドロキシルＤＳは０〜０．２の間である）。別の態様において、総置換度は２．８３〜２．９８であり、そして更に別の態様において、総置換度は２．８５〜２．９５である。本発明の別の態様において、総置換度は、総ヒドロキシルレベルが、所望のレタデーション挙動を生成するのに十分低いようなもの（例えば以下の例において開示するもの）である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０以上、例えば１０〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５超、例えば１．１超である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０以上、例えば１０〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５〜１．７５、または１．１〜１．７５である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０以上、例えば１０〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が１．０〜１．６、または１．１〜１．６である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０超、例えば１０超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５超、例えば１．１超である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０超、例えば１０超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５〜１．７５、または１．１〜１．７５である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０超、例えば１０超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が１．０〜１．６、または１．１〜１．６である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１５以上、例えば１５〜２００、例えば１５超、または例えば１５超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５超、例えば１．１超である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１５以上、例えば１５〜２００、例えば１５超、または例えば１５超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５〜１．７５、または１．１〜１．７５である。
別の態様において、本発明の混合エステル系は以下のパラメータにより定義される：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１５以上、例えば１５〜２００、例えば１５超、または例えば１５超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が１．０〜１．６、または１．１〜１．６である。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０以上、例えば１０〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５超、例えば１．１超であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０以上、例えば１０〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５〜１．７５、または１．１〜１．７５であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０以上、例えば１０〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が１．０〜１．６、または１．１〜１．６であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０超、例えば１０超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５超、例えば１．１超であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０超、例えば１０超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５〜１．７５、または１．１〜１．７５であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１０超、例えば１０超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が１．０〜１．６、または１．１〜１．６であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１５以上、例えば１５〜２００、例えば１５超、または例えば１５超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５超、例えば１．１超であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１５以上、例えば１５〜２００、例えば１５超、または例えば１５超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が０．５〜１．７５、または１．１〜１．７５であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
本発明の別の態様は、溶媒キャストまたは溶融押出しされたフィルムであって、以下のパラメータにより定義される混合エステルから形成されるフィルムを対象とする：
（ａ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル基とブチリル基との和のＤＳであるが、より高級の炭素原子の基，例えばペンタノイル、ヘキサノイル等も包含できる）の、ヒドロキシル置換度に対する比（「ヒドロキシル比」という）が１５以上、例えば１５〜２００、例えば１５超、または例えば１５超〜２００であり；そして
（ｂ）非アセチルエステル置換度（例えば、プロピオニル（Ｐｒ）基とブチリル（Ｂｕ）基との和）が１．０〜１．６、または１．１〜１．６であり；
該フィルムが可塑剤を用いて作製され、そして任意に、可塑剤が、Ｃ2〜Ｃ10の二塩基酸残基およびＣ2〜Ｃ10のジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。
一態様において、本発明の混合エステル系の総置換度は、以下の範囲のうちの１つから選択される：２．７５〜３．００，２．７６〜３．００，２．７７〜３．００，２．７８〜３．００，２．７９〜３．００，２．８０〜３．００，２．８１〜３．００，２．８２〜３．００，２．８３〜３．００，２．８４〜３．００，２．８５〜３．００，２．８６〜３．００，２．８７〜３．００，２．８８〜３．００，２．８９〜３．００，２．９０〜３．００，２．９１〜３．００，２．９２〜３．００，２．９３〜３．００，２．９４〜３．００，２．９５〜３．００，２．９６〜３．００，２．９７〜３．００，２．９８〜３．００，２．９９〜３．００，２．７５〜２．９９，２．７６〜２．９９，２．７７〜２．９９，２．７８〜２．９９，２．７９〜２．９９，２．８０〜２．９９，２．８１〜２．９９，２．８２〜２．９９，２．８３〜２．９９，２．８４〜２．９９，２．８５〜２．９９，２．８６〜２．９９，２．８７〜２．９９，２．８８〜２．９９，２．８９〜２．９９，２．９０〜２．９９，２．９１〜２．９９，２．９２〜２．９９，２．９３〜２．９９，２．９４〜２．９９，２．９５〜２．９９，２．９６〜２．９９，２．９７〜２．９９，２．９８〜２．９９，２．７５〜２．９８，２．７６〜２．９８，２．７７〜２．９８，２．７８〜２．９８，２．７９〜２．９８，２．８０〜２．９８，２．８１〜２．９８，２．８２〜２．９８，２．８３〜２．９８，２．８４〜２．９８，２．８５〜２．９８，２．８６〜２．９８，２．８７〜２．９８，２．８８〜２．９８，２．８９〜２．９８，２．９０〜２．９８，２．９１〜２．９８，２．９２〜２．９８，２．９３〜２．９８，２．９４〜２．９８，２．９５〜２．９８，２．９６〜２．９８，２．９７〜および２．９８。
別の態様において、本発明の混合エステル系の総置換度は、以下の範囲のうちの１つから選択される：２．７５〜２．９７，２．７６〜２．９７，２．７７〜２．９７，２．７８〜２．９７，２．７９〜２．９７，２．８０〜２．９７，２．８１〜２．９７，２．８２〜２．９７，２．８３〜２．９７，２．８４〜２．９７，２．８５〜２．９７，２．８６〜２．９７，２．８７〜２．９７，２．８８〜２．９７，２．８９〜２．９７，２．９０〜２．９７，２．９１〜２．９７，２．９２〜２．９７，２．９３〜２．９７，２．９４〜２．９７，２．９５〜２．９７，２．９６〜２．９７，２．７５〜２．９６，２．７６〜２．９６，２．７７〜２．９６，２．７８〜２．９６，２．７９〜２．９６，２．８０〜２．９６，２．８１〜２．９６，２．８２〜２．９６，２．８３〜２．９６，２．８４〜２．９６，２．８５〜２．９６，２．８６〜２．９６，２．８７〜２．９６，２．８８〜２．９６，２．８９〜２．９６，２．９０〜２．９６，２．９１〜２．９６，２．９２〜２．９６，２．９３〜２．９６，２．９４〜２．９６，２．９５〜２．９６，２．７５〜２．９５，２．７６〜２．９５，２．７７〜２．９５，２．７８〜２．９５，２．７９〜２．９５，２．８０〜２．９５，２．８１〜２．９５，２．８２〜２．９５，２．８３〜２．９５，２．８４〜２．９５，２．８５〜２．９５，２．８６〜２．９５，２．８７〜２．９５，２．８８〜２．９５，２．８９〜２．９５，２．９０〜２．９５，２．９１〜２．９５，２．９２〜２．９５，２．９３〜２．９５，２．９４〜２．９５，２．７５〜２．９４，２．７６〜２．９４，２．７７〜２．９４，２．７８〜２．９４，２．７９〜２．９４，２．８０〜２．９４，２．８１〜２．９４，２．８２〜２．９４，２．８３〜２．９４，２．８４〜２．９４，２．８５〜２．９４，２．８６〜２．９４，２．８７〜２．９４，２．８８〜２．９４，２．８９〜２．９４，２．９０〜２．９４，２．９１〜２．９４，２．９２〜２．９４，２．９３〜２．９４，２．７５〜２．９３，２．７６〜２．９３，２．７７〜２．９３，２．７８〜２．９３，２．７９〜２．９３，２．８０〜２．９３，２．８１〜２．９３，２．８２〜２．９３，２．８３〜２．９３，２．８４〜２．９３，２．８５〜２．９３，２．８６〜２．９３，２．８７〜２．９３，２．８８〜２．９３，２．８９〜２．９３，２．９０〜２．９３，２．９１〜２．９３，および２．９２〜２．９３。
別の態様において、本発明の混合エステル系の総置換度は、以下の範囲のうちの１つから選択される：２．７５〜２．９２，２．７６〜２．９２，２．７７〜２．９２，２．７８〜２．９２，２．７９〜２．９２，２．８０〜２．９２，２．８１〜２．９２，２．８２〜２．９２，２．８３〜２．９２，２．８４〜２．９２，２．８５〜２．９２，２．８６〜２．９２，２．８７〜２．９２，２．８８〜２．９２，２．８９〜２．９２，２．９０〜２．９２，２．９１〜２．９２，２．７５〜２．９１，２．７６〜２．９１，２．７７〜２．９１，２．７８〜２．９１，２．７９〜２．９１，２．８０〜２．９１，２．８１〜２．９１，２．８２〜２．９１，２．８３〜２．９１，２．８４〜２．９１，２．８５〜２．９１，２．８６〜２．９１，２．８７〜２．９１，２．８８〜２．９１，２．８９〜２．９１，２．９０〜２．９１，２．７５〜２．９０，２．７６〜２．９０，２．７７〜２．９０，２．７８〜２．９０，２．７９〜２．９０，２．８０〜２．９０，２．８１〜２．９０，２．８２〜２．９０，２．８３〜２．９０，２．８４〜２．９０，２．８５〜２．９０，２．８６〜２．９０，２．８７〜２．９０，２．８８〜２．９０，２．８９〜２．９０，２．７５〜２．８９，２．７６〜２．８９，２．７７〜２．８９，２．７８〜２．８９，２．７９〜２．８９，２．８０〜２．８９，２．８１〜２．８９，２．８２〜２．８９，２．８３〜２．８９，２．８４〜２．８９，２．８５〜２．８９，２．８６〜２．８９，２．８７〜２．８９，２．８８〜２．８９，２．７５〜２．８８，２．７６〜２．８８，２．７７〜２．８８，２．７８〜２．８８，２．７９〜２．８８，２．８０〜２．８８，２．８１〜２．８８，２．８２〜２．８８，２．８３〜２．８８，２．８４〜２．８８，２．８５〜２．８８，２．８６〜２．８８，２．８７〜２．８８，２．７５〜２．８７，２．７６〜２．８７，２．７７〜２．８７，２．７８〜２．８７，２．７９〜２．８７，２．８０〜２．８７，２．８１〜２．８７，２．８２〜２．８７，２．８３〜２．８７，２．８４〜２．８７，２．８５〜２．８７，２．８６〜２．８７，２．７５〜２．８６，２．７６〜２．８６，２．７７〜２．８６，２．７８〜２．８６，２．７９〜２．８６，２．８０〜２．８６，２．８１〜２．８６，２．８２〜２．８６，２．８３〜２．８６，２．８４〜２．８６，２．８５〜２．８６，２．７５〜２．８５，２．７６〜２．８５，２．７７〜２．８５，２．７８〜２．８５，２．７９〜２．８５，２．８０〜２．８５，２．８１〜２．８５，２．８２〜２．８５，２．８３〜２．８５，および２．８４〜２．８５。
一態様において、本発明の混合エステル系の総置換度は、以下の範囲のうちの１つから選択される：２．７５〜２．８４，２．７６〜２．８４，２．７７〜２．８４，２．７８〜２．８４，２．７９〜２．８４，２．８０〜２．８４，２．８１〜２．８４，２．８２〜２．８４，２．８３〜２．８４，２．７５〜２．８３，２．７６〜２．８３，２．７７〜２．８３，２．７８〜２．８３，２．７９〜２．８３，２．８０〜２．８３，２．８１〜２．８３，２．８２〜２．８３，２．７５〜２．８２，２．７６〜２．８２，２．７７〜２．８２，２．７８〜２．８２，２．７９〜２．８２，２．８０〜２．８２，２．８１〜２．８２，２．７５〜２．８１，２．７６〜２．８１，２．７７〜２．８１，２．７８〜２．８１，２．７９〜２．８１，２．８０〜２．８１，２．７５〜２．８０，２．７６〜２．８０，２．７７〜２．８０，２．７８〜２．８０，２．７９〜２．８０，２．７５〜２．７９，２．７６〜２．７９，２．７７〜２．７９，２．７８〜２．７９，２．７５〜２．７８，２．７６〜２．７８，２．７７〜２．７８，２．７５〜２．７７，２．７６〜２．７７，および２．７５〜２．７６。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける、非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する比は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：１０〜２００，１０超，１０超〜２００，１５〜２００，２０〜２００，２５〜２００，３０〜２００，３５〜２００，４０〜２００，４５〜２００，５０〜２００，５５〜２００，６０〜２００，６５〜２００，７０〜２００，７５〜２００，８０〜２００，８５〜２００，９０〜２００，９５〜２００，１００〜２００，１０５〜２００，１１０〜２００，１１５〜２００，１２０〜２００，１２５〜２００，１３０〜２００，１３５〜２００，１４０〜２００，１４５〜２００，１５０〜２００，１５５〜２００，１６０〜２００，１６５〜２００，１７０〜２００，１７５〜２００，１８０〜２００，１８５〜２００，１９０〜２００，１９５〜２００，１５超，１５超〜２００，１５超〜１９５，１５超〜１９０，１５超〜１８５，１５超〜１８０，１５超〜１７５，１５超〜１７０，１５超〜１６５，１５超〜１６０，１５超〜１５５，１５超〜１５０，１５超〜１４５，１５超〜１４０，１５超〜１３５，１５超〜１３０，１５超〜１２５，１５超〜１２０，１５超〜１１５，１５超〜１１０，１５超〜１０５，１５超〜１００，１５超〜９５，１５超〜９０，１５超〜８５，１５超〜８０，１５超〜７５，１５超〜７０，１５超〜６５，１５超〜６０，１５超〜５５，１５超〜５０，１５超〜４５，１５超〜４０，１５超〜３５，１５超〜３０，１５超〜２５，１５超〜２０。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける、非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する比は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：１０〜１９５，１０超〜１９５，１５〜１９５，２０〜１９５，２５〜１９５，３０〜１９５，３５〜１９５，４０〜１９５，４５〜１９５，５０〜１９５，５５〜１９５，６０〜１９５，６５〜１９５，７０〜１９５，７５〜１９５，８０〜１９５，８５〜１９５，９０〜１９５，９５〜１９５，１００〜１９５，１０５〜１９５，１１０〜１９５，１１５〜１９５，１２０〜１９５，１２５〜１９５，１３０〜１９５，１３５〜１９５，１４０〜１９５，１４５〜１９５，１５０〜１９５，１５５〜１９５，１６０〜１９５，１６５〜１９５，１７０〜１９５，１７５〜１９５，１８０〜１９５，１８５〜１９５，１９０〜１９５，１０〜１９０，１０超〜１９０，１５〜１９０，２０〜１９０，２５〜１９０，３０〜１９０，３５〜１９０，４０〜１９０，４５〜１９０，５０〜１９０，５５〜１９０，６０〜１９０，６５〜１９０，７０〜１９０，７５〜１９０，８０〜１９０，８５〜１９０，９０〜１９０，９５〜１９０，１００〜１９０，１０５〜１９０，１１０〜１９０，１１５〜１９０，１２０〜１９０，１２５〜１９０，１３０〜１９０，１３５〜１９０，１４０〜１９０，１４５〜１９０，１５０〜１９０，１５５〜１９０，１６０〜１９０，１６５〜１９０，１７０〜１９０，１７５〜１９０，１８０〜１９０，１８５〜１９０，１０〜１８５，１０超〜１８５，１５〜１８５，２０〜１８５，２５〜１８５，３０〜１８５，３５〜１８５，４０〜１８５，４５〜１８５，５０〜１８５，５５〜１８５，６０〜１８５，６５〜１８５，７０〜１８５，７５〜１８５，８０〜１８５，８５〜１８５，９０〜１８５，９５〜１８５，１００〜１８５，１０５〜１８５，１１０〜１８５，１１５〜１８５，１２０〜１８５，１２５〜１８５，１３０〜１８５，１３５〜１８５，１４０〜１８５，１４５〜１８５，１５０〜１８５，１５５〜１８５，１６０〜１８５，１６５〜１８５，１７０〜１８５，１７５〜１８５，および１８０〜１８５。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける、非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する比は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：１０〜１８０，１０超〜１８０，１５〜１８０，２０〜１８０，２５〜１８０，３０〜１８０，３５〜１８０，４０〜１８０，４５〜１８０，５０〜１８０，５５〜１８０，６０〜１８０，６５〜１８０，７０〜１８０，７５〜１８０，８０〜１８０，８５〜１８０，９０〜１８０，９５〜１８０，１００〜１８０，１０５〜１８０，１１０〜１８０，１１５〜１８０，１２０〜１８０，１２５〜１８０，１３０〜１８０，１３５〜１８０，１４０〜１８０，１４５〜１８０，１５０〜１８０，１５５〜１８０，１６０〜１８０，１６５〜１８０，１７０〜１８０，１７５〜１８０，１０〜１７５，１０超〜１７５，１５〜１７５，２０〜１７５，２５〜１７５，３０〜１７５，３５〜１７５，４０〜１７５，４５〜１７５，５０〜１７５，５５〜１７５，６０〜１７５，６５〜１７５，７０〜１７５，７５〜１７５，８０〜１７５，８５〜１７５，９０〜１７５，９５〜１７５，１００〜１７５，１０５〜１７５，１１０〜１７５，１１５〜１７５，１２０〜１７５，１２５〜１７５，１３０〜１７５，１３５〜１７５，１４０〜１７５，１４５〜１７５，１５０〜１７５，１５５〜１７５，１６０〜１７５，１６５〜１７５，１７０〜１７５，１０〜１７０，１０超〜１７０，１５〜１７０，２０〜１７０，２５〜１７０，３０〜１７０，３５〜１７０，４０〜１７０，４５〜１７０，５０〜１７０，５５〜１７０，６０〜１７０，６５〜１７０，７０〜１７０，７５〜１７０，８０〜１７０，８５〜１７０，９０〜１７０，９５〜１７０，１００〜１７０，１０５〜１７０，１１０〜１７０，１１５〜１７０，１２０〜１７０，１２５〜１７０，１３０〜１７０，１３５〜１７０，１４０〜１７０，１４５〜１７０，１５０〜１７０，１５５〜１７０，１６０〜１７０，１６５〜１７０，１０〜１６５，１０超〜１６５，１５〜１６５，２０〜１６５，２５〜１６５，３０〜１６５，３５〜１６５，４０〜１６５，４５〜１６５，５０〜１６５，５５〜１６５，６０〜１６５，６５〜１６５，７０〜１６５，７５〜１６５，８０〜１６５，８５〜１６５，９０〜１６５，９５〜１６５，１００〜１６５，１０５〜１６５，１１０〜１６５，１１５〜１６５，１２０〜１６５，１２５〜１６５，１３０〜１６５，１３５〜１６５，１４０〜１６５，１４５〜１６５，１５０〜１６５，１５５〜１６５，および１６０〜１６５。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける、非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する比は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：１０〜１６０，１０超〜１６０，１５〜１６０，２０〜１６０，２５〜１６０，３０〜１６０，３５〜１６０，４０〜１６０，４５〜１６０，５０〜１６０，５５〜１６０，６０〜１６０，６５〜１６０，７０〜１６０，７５〜１６０，８０〜１６０，８５〜１６０，９０〜１６０，９５〜１６０，１００〜１６０，１０５〜１６０，１１０〜１６０，１１５〜１６０，１２０〜１６０，１２５〜１６０，１３０〜１６０，１３５〜１６０，１４０〜１６０，１４５〜１６０，１５０〜１６０，１５５〜１６０，１０〜１５５，１０超〜１５５，１５〜１５５，２０〜１５５，２５〜１５５，３０〜１５５，３５〜１５５，４０〜１５５，４５〜１５５，５０〜１５５，５５〜１５５，６０〜１５５，６５〜１５５，７０〜１５５，７５〜１５５，８０〜１５５，８５〜１５５，９０〜１５５，９５〜１５５，１００〜１５５，１０５〜１５５，１１０〜１５５，１１５〜１５５，１２０〜１５５，１２５〜１５５，１３０〜１５５，１３５〜１５５，１４０〜１５５，１４５〜１５５，１５０〜１５５，１０〜１５０，１０超〜１５０，１５〜１５０，２０〜１５０，２５〜１５０，３０〜１５０，３５〜１５０，４０〜１５０，４５〜１５０，５０〜１５０，５５〜１５０，６０〜１５０，６５〜１５０，７０〜１５０，７５〜１５０，８０〜１５０，８５〜１５０，９０〜１５０，９５〜１５０，１００〜１５０，１０５〜１５０，１１０〜１５０，１１５〜１５０，１２０〜１５０，１２５〜１５０，１３０〜１５０，１３５〜１５０，１４０〜１５０，１４５〜１５０，１０〜１４５，１０超〜１４５，１５〜１４５，２０〜１４５，２５〜１４５，３０〜１４５，３５〜１４５，４０〜１４５，４５〜１４５，５０〜１４５，５５〜１４５，６０〜１４５，６５〜１４５，７０〜１４５，７５〜１４５，８０〜１４５，８５〜１４５，９０〜１４５，９５〜１４５，１００〜１４５，１０５〜１４５，１１０〜１４５，１１５〜１４５，１２０〜１４５，１２５〜１４５，１３０〜１４５，１３５〜１４５，１４０〜１４５，１０〜１４０，１０超〜１４０，１５〜１４０，２０〜１４０，２５〜１４０，３０〜１４０，３５〜１４０，４０〜１４０，４５〜１４０，５０〜１４０，５５〜１４０，６０〜１４０，６５〜１４０，７０〜１４０，７５〜１４０，８０〜１４０，８５〜１４０，９０〜１４０，９５〜１４０，１００〜１４０，１０５〜１４０，１１０〜１４０，１１５〜１４０，１２０〜１４０，１２５〜１４０，１３０〜１４０，１３５〜１４０，１０〜１３５，１０超〜１３５，１５〜１３５，２０〜１３５，２５〜１３５，３０〜１３５，３５〜１３５，４０〜１３５，４５〜１３５，５０〜１３５，５５〜１３５，６０〜１３５，６５〜１３５，７０〜１３５，７５〜１３５，８０〜１３５，８５〜１３５，９０〜１３５，９５〜１３５，１００〜１３５，１０５〜１３５，１１０〜１３５，１１５〜１３５，１２０〜１３５，１２５〜１３５，１３０〜１３５，１０〜１３０，１０超〜１３０，１５〜１３０，２０〜１３０，２５〜１３０，３０〜１３０，３５〜１３０，４０〜１３０，４５〜１３０，５０〜１３０，５５〜１３０，６０〜１３０，６５〜１３０，７０〜１３０，７５〜１３０，８０〜１３０，８５〜１３０，９０〜１３０，９５〜１３０，１００〜１３０，１０５〜１３０，１１０〜１３０，１１５〜１３０，１２０〜１３０，および１２５〜１３０。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける、非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する比は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：１０〜１２５，１０超〜１２５，１５〜１２５，２０〜１２５，２５〜１２５，３０〜１２５，３５〜１２５，４０〜１２５，４５〜１２５，５０〜１２５，５５〜１２５，６０〜１２５，６５〜１２５，７０〜１２５，７５〜１２５，８０〜１２５，８５〜１２５，９０〜１２５，９５〜１２５，１００〜１２５，１０５〜１２５，１１０〜１２５，１１５〜１２５，１２０〜１２５，１０〜１２０，１０超〜１２０，１５〜１２０，２０〜１２０，２５〜１２０，３０〜１２０，３５〜１２０，４０〜１２０，４５〜１２０，５０〜１２０，５５〜１２０，６０〜１２０，６５〜１２０，７０〜１２０，７５〜１２０，８０〜１２０，８５〜１２０，９０〜１２０，９５〜１２０，１００〜１２０，１０５〜１２０，１１０〜１２０，１１５〜１２０，１０〜１１５，１０超〜１１５，１５〜１１５，２０〜１１５，２５〜１１５，３０〜１１５，３５〜１１５，４０〜１１５，４５〜１１５，５０〜１１５，５５〜１１５，６０〜１１５，６５〜１１５，７０〜１１５，７５〜１１５，８０〜１１５，８５〜１１５，９０〜１１５，９５〜１１５，１００〜１１５，１０５〜１１５，１１０〜１１５，１０〜１１０，１０超〜１１０，１５〜１１０，２０〜１１０，２５〜１１０，３０〜１１０，３５〜１１０，４０〜１１０，４５〜１１０，５０〜１１０，５５〜１１０，６０〜１１０，６５〜１１０，７０〜１１０，７５〜１１０，８０〜１１０，８５〜１１０，９０〜１１０，９５〜１１０，１００〜１１０，１０５〜１１０，１０〜１０５，１０超〜１０５，１５〜１０５，２０〜１０５，２５〜１０５，３０〜１０５，３５〜１０５，４０〜１０５，４５〜１０５，５０〜１０５，５５〜１０５，６０〜１０５，６５〜１０５，７０〜１０５，７５〜１０５，８０〜１０５，８５〜１０５，９０〜１０５，９５〜１０５，１００〜１０５，１０〜１００，１０超〜１００，１５〜１００，２０〜１００，２５〜１００，３０〜１００，３５〜１００，４０〜１００，４５〜１００，５０〜１００，５５〜１００，６０〜１００，６５〜１００，７０〜１００，７５〜１００，８０〜１００，８５〜１００，９０〜１００，９５〜１００，１０〜９５，１０超〜９５，１５〜９５，２０〜９５，２５〜９５，３０〜９５，３５〜９５，４０〜９５，４５〜９５，５０〜９５，５５〜９５，６０〜９５，６５〜９５，７０〜９５，７５〜９５，８０〜９５，８５〜９５，９０〜９５，１０〜９０，１０超〜９０，１５〜９０，２０〜９０，２５〜９０，３０〜９０，３５〜９０，４０〜９０，４５〜９０，５０〜９０，５５〜９０，６０〜９０，６５〜９０，７０〜９０，７５〜９０，８０〜９０，および８５〜９０。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける、非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する比は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：１０〜８５，１０超〜８５，１５〜８５，２０〜８５，２５〜８５，３０〜８５，３５〜８５，４０〜８５，４５〜８５，５０〜８５，５５〜８５，６０〜８５，６５〜８５，７０〜８５，７５〜８５，８０〜８５，１０〜８０，１０超〜８０，１５〜８０，２０〜８０，２５〜８０，３０〜８０，３５〜８０，４０〜８０，４５〜８０，５０〜８０，５５〜８０，６０〜８０，６５〜８０，７０〜８０，７５〜８０，１０〜７５，１０超〜７５，１５〜７５，２０〜７５，２５〜７５，３０〜７５，３５〜７５，４０〜７５，４５〜７５，５０〜７５，５５〜７５，６０〜７５，６５〜７５，７０〜７５，１０〜７０，１０超〜７０，１５〜７０，２０〜７０，２５〜７０，３０〜７０，３５〜７０，４０〜７０，４５〜７０，５０〜７０，５５〜７０，６０〜７０，６５〜７０，１０〜６５，１０超〜６５，１５〜６５，２０〜６５，２５〜６５，３０〜６５，３５〜６５，４０〜６５，４５〜６５，５０〜６５，５５〜６５，６０〜６５，１０〜６０，１０超〜６０，１５〜６０，２０〜６０，２５〜６０，３０〜６０，３５〜６０，４０〜６０，４５〜６０，５０〜６０，５５〜６０，１０〜５５，１０超〜５５，１５〜５５，２０〜５５，２５〜５５，３０〜５５，３５〜５５，４０〜５５，４５〜５５，５０〜５５，１０〜５０，１０超〜５０，１５〜５０，２０〜５０，２５〜５０，３０〜５０，３５〜５０，４０〜５０，４５〜５０，１０〜４５，１０超〜４５，１５〜４５，２０〜４５，２５〜４５，３０〜４５，３５〜４５，４０〜４５，１０〜４０，１０超〜４０，１５〜４０，２０〜４０，２５〜４０，３０〜４０，３５〜４０，１０〜３５，１０超〜３５，１５〜３５，２０〜３５，２５〜３５，３０〜３５，１０〜３０，１０超〜３０，１５〜３０，２０〜３０，２５〜３０，１０〜２５，１０超〜２５，１５〜２５，２０〜２５，１０〜２０，１０超〜２０，１５〜２０，１０〜１５，および１０超〜１５。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける非アセチル置換度は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：０．５超〜０．５５，０．５超〜０．６，０．５超〜０．６５，０．５超〜０．７，０．５超〜０．７５，０．５超〜０．８，０．５超〜０．８５，０．５超〜０．９，０．５超〜０．９５，０．５超〜１．０，０．５超〜１．０５，０．５超〜１．１，０．５超〜１．１５，０．５超〜１．２，０．５超〜１．２５，０．５超〜１．３，０．５超〜１．３５，０．５超〜１．４，０．５超〜１．４５，０．５超〜１．５，０．５超〜１．５５，０．５超〜１．６，０．５超〜１．６５，０．５超〜１．７，０．５超〜１．７５，０．５超〜１．８，０．５超〜１．８５，０．３５〜１．８５，０．４〜１．８５，０．４５〜１．８５，０．５〜１．８５，０．５５〜１．８５，０．６〜１．８５，０．６５〜１．８５，０．７〜１．８５，０．７５〜１．８５，０．８〜１．８５，０．８５〜１．８５，０．９〜１．８５，０．９５〜１．８５，１．０〜１．８５，１．０５〜１．８５，１．１〜１．８５，１．１５〜１．８５，１．２〜１．８５，１．２５〜１．８５，１．３〜１．８５，１．３５〜１．８５，１．４〜１．８５，１．４５〜１．８５，１．５〜１．８５，１．５５〜１．８５，１．６〜１．８５，１．６５〜１．８５，１．７〜１．８５，１．７５〜１．８５，１．８〜１．８５，０．３５〜１．８，０．４〜１．８，０．４５〜１．８，０．５〜１．８，０．５５〜１．８，０．６〜１．８，０．６５〜１．８，０．７〜１．８，０．７５〜１．８，０．８〜１．８，０．８５〜１．８，０．９〜１．８，０．９５〜１．８，１．０〜１．８，１．０５〜１．８，１．１〜１．８，１．１５〜１．８，１．２〜１．８，１．２５〜１．８，１．３〜１．８，１．３５〜１．８，１．４〜１．８，１．４５〜１．８，１．５〜１．８，１．５５〜１．８，１．６〜１．８，１．６５〜１．８，１．７〜１．８，１．７５〜１．８，０．３５〜１．７５，０．４〜１．７５，０．４５〜１．７５，０．５〜１．７５，０．５５〜１．７５，０．６〜１．７５，０．６５〜１．７５，０．７〜１．７５，０．７５〜１．７５，０．８〜１．７５，０．８５〜１．７５，０．９〜１．７５，０．９５〜１．７５，１．０〜１．７５，１．０５〜１．７５，１．１〜１．７５，１．１５〜１．７５，１．２〜１．７５，１．２５〜１．７５，１．３〜１．７５，１．３５〜１．７５，１．４〜１．７５，１．４５〜１．７５，１．５〜１．７５，１．５５〜１．７５，１．６〜１．７５，１．６５〜１．７５，１．７〜１．７５，０．３５〜１．７，０．４〜１．７，０．４５〜１．７，０．５〜１．７，０．５５〜１．７，０．６〜１．７，０．６５〜１．７，０．７〜１．７，０．７５〜１．７，０．８〜１．７，０．８５〜１．７，０．９〜１．７，０．９５〜１．７，１．０〜１．７，１．０５〜１．７，１．１〜１．７，１．１５〜１．７，１．２〜１．７，１．２５〜１．７，１．３〜１．７，１．３５〜１．７，１．４〜１．７，１．４５〜１．７，１．５〜１．７，１．５５〜１．７，１．６〜１．７，１．６５〜１．７，０．３５〜１．６５，０．４〜１．６５，０．４５〜１．６５，０．５〜１．６５，０．５５〜１．６５，０．６〜１．６５，０．６５〜１．６５，０．７〜１．６５，０．７５〜１．６５，０．８〜１．６５，０．８５〜１．６５，０．９〜１．６５，０．９５〜１．６５，１．０〜１．６５，１．０５〜１．６５，１．１〜１．６５，１．１５〜１．６５，１．２〜１．６５，１．２５〜１．６５，１．３〜１．６５，１．３５〜１．６５，１．４〜１．６５，１．４５〜１．６５，１．５〜１．６５，１．５５〜１．６５，１．６〜１．６５，０．３５〜１．６，０．４〜１．６，０．４５〜１．６，０．５〜１．６，０．５５〜１．６，０．６〜１．６，０．６５〜１．６，０．７〜１．６，０．７５〜１．６，０．８〜１．６，０．８５〜１．６，０．９〜１．６，０．９５〜１．６，１．０〜１．６，１．０５〜１．６，１．１〜１．６，１．１５〜１．６，１．２〜１．６，１．２５〜１．６，１．３〜１．６，１．３５〜１．６，１．４〜１．６，１．４５〜１．６，１．５〜１．６，１．５５〜１．６，０．３５〜１．５５，０．４〜１．５５，０．４５〜１．５５，０．５〜１．５５，０．５５〜１．５５，０．６〜１．５５，０．６５〜１．５５，０．７〜１．５５，０．７５〜１．５５，０．８〜１．５５，０．８５〜１．５５，０．９〜１．５５，０．９５〜１．５５，１．０〜１．５５，１．０５〜１．５５，１．１〜１．５５，１．１５〜１．５５，１．２〜１．５５，１．２５〜１．５５，１．３〜１．５５，１．３５〜１．５５，１．４〜１．５５，１．４５〜１．５５，および１．５〜１．５５。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける非アセチル置換度は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：０．３５〜１．５，０．４〜１．５，０．４５〜１．５，０．５〜１．５，０．５５〜１．５，０．６〜１．５，０．６５〜１．５，０．７〜１．５，０．７５〜１．５，０．８〜１．５，０．８５〜１．５，０．９〜１．５，０．９５〜１．５，１．０〜１．５，１．０５〜１．５，１．１〜１．５，１．１５〜１．５，１．２〜１．５，１．２５〜１．５，１．３〜１．５，１．３５〜１．５，１．４〜１．５，１．４５〜１．５，０．３５〜１．４５，０．４〜１．４５，０．４５〜１．４５，０．５〜１．４５，０．５５〜１．４５，０．６〜１．４５，０．６５〜１．４５，０．７〜１．４５，０．７５〜１．４５，０．８〜１．４５，０．８５〜１．４５，０．９〜１．４５，０．９５〜１．４５，１．０〜１．４５，１．０５〜１．４５，１．１〜１．４５，１．１５〜１．４５，１．２〜１．４５，１．２５〜１．４５，１．３〜１．４５，１．３５〜１．４５，１．４〜１．４５，０．３５〜１．４，０．４〜１．４，０．４５〜１．４，０．５〜１．４，０．５５〜１．４，０．６〜１．４，０．６５〜１．４，０．７〜１．４，０．７５〜１．４，０．８〜１．４，０．８５〜１．４，０．９〜１．４，０．９５〜１．４，１．０〜１．４，１．０５〜１．４，１．１〜１．４，１．１５〜１．４，１．２〜１．４，１．２５〜１．４，１．３〜１．４，１．３５〜１．４，０．３５〜１．３５，０．４〜１．３５，０．４５〜１．３５，０．５〜１．３５，０．５５〜１．３５，０．６〜１．３５，０．６５〜１．３５，０．７〜１．３５，０．７５〜１．３５，０．８〜１．３５，０．８５〜１．３５，０．９〜１．３５，０．９５〜１．３５，１．０〜１．３５，１．０５〜１．３５，１．１〜１．３５，１．１５〜１．３５，１．２〜１．３５，１．２５〜１．３５，１．３〜１．３５，０．３５〜１．３，０．４〜１．３，０．４５〜１．３，０．５〜１．３，０．５５〜１．３，０．６〜１．３，０．６５〜１．３，０．７〜１．３，０．７５〜１．３，０．８〜１．３，０．８５〜１．３，０．９〜１．３，０．９５〜１．３，１．０〜１．３，１．０５〜１．３，１．１〜１．３，１．１５〜１．３，１．２〜１．３，１．２５〜１．３，０．３５〜１．２５，０．４〜１．２５，０．４５〜１．２５，０．５〜１．２５，０．５５〜１．２５，０．６〜１．２５，０．６５〜１．２５，０．７〜１．２５，０．７５〜１．２５，０．８〜１．２５，０．８５〜１．２５，０．９〜１．２５，０．９５〜１．２５，１．０〜１．２５，１．０５〜１．２５，１．１〜１．２５，１．１５〜１．２５，１．２〜１．２５，０．３５〜１．２，０．４〜１．２，０．４５〜１．２，０．５〜１．２，０．５５〜１．２，０．６〜１．２，０．６５〜１．２，０．７〜１．２，０．７５〜１．２，０．８〜１．２，０．８５〜１．２，０．９〜１．２，０．９５〜１．２，１．０〜１．２，１．０５〜１．２，１．１〜１．２，１．１５〜１．２，０．３５〜１．１５，０．４〜１．１５，０．４５〜１．１５，０．５〜１．１５，０．５５〜１．１５，０．６〜１．１５，０．６５〜１．１５，０．７〜１．１５，０．７５〜１．１５，０．８〜１．１５，０．８５〜１．１５，０．９〜１．１５，０．９５〜１．１５，１．０〜１．１５，１．０５〜１．１５，１．１〜１．１５，０．３５〜１．１，０．４〜１．１，０．４５〜１．１，０．５〜１．１，０．５５〜１．１，０．６〜１．１，０．６５〜１．１，０．７〜１．１，０．７５〜１．１，０．８〜１．１，０．８５〜１．１，０．９〜１．１，０．９５〜１．１，１．０〜１．１，１．０５〜１．１，０．３５〜１．０５，０．４〜１．０５，０．４５〜１．０５，０．５〜１．０５，０．５５〜１．０５，０．６〜１．０５，０．６５〜１．０５，０．７〜１．０５，０．７５〜１．０５，０．８〜１．０５，０．８５〜１．０５，０．９〜１．０５，０．９５〜１．０５，１．０〜１．０５，０．３５〜１．０，０．４〜１．０，０．４５〜１．０，０．５〜１．０，０．５５〜１．０，０．６〜１．０，０．６５〜１．０，０．７〜１．０，０．７５〜１．０，０．８〜１．０，０．８５〜１．０，０．９〜１．０，および０．９５〜１．０。
別の態様において、本発明の混合エステルにおける非アセチル置換度は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：０．３５〜０．９５，０．４〜０．９５，０．４５〜０．９５，０．５〜０．９５，０．５５〜０．９５，０．６〜０．９５，０．６５〜０．９５，０．７〜０．９５，０．７５〜０．９５，０．８〜０．９５，０．８５〜０．９５，０．９〜０．９５，０．３５〜０．９，０．４〜０．９，０．４５〜０．９，０．５〜０．９，０．５５〜０．９，０．６〜０．９，０．６５〜０．９，０．７〜０．９，０．７５〜０．９，０．８〜０．９，０．８５〜０．９，０．３５〜０．８５，０．４〜０．８５，０．４５〜０．８５，０．５〜０．８５，０．５５〜０．８５，０．６〜０．８５，０．６５〜０．８５，０．７〜０．８５，０．７５〜０．８５，０．８〜０．８５，０．３５〜０．８，０．４〜０．８，０．４５〜０．８，０．５〜０．８，０．５５〜０．８，０．６〜０．８，０．６５〜０．８，０．７〜０．８，０．７５〜０．８，０．３５〜０．７５，０．４〜０．７５，０．４５〜０．７５，０．５〜０．７５，０．５５〜０．７５，０．６〜０．７５，０．６５〜０．７５，０．７〜０．７５，０．３５〜０．７，０．４〜０．７，０．４５〜０．７，０．５〜０．７，０．５５〜０．７，０．６〜０．７，０．６５〜０．７，０．３５〜０．６５，０．４〜０．６５，０．４５〜０．６５，０．５〜０．６５，０．５５〜０．６５，０．６〜０．６５，０．３５〜０．６，０．４〜０．６，０．４５〜０．６，０．５〜０．６，０．５５〜０．６，０．３５〜０．５５，０．４〜０．５５，０．４５〜０．５５，０．５〜０．５５，０．３５〜０．５，０．４〜０．５，０．４５〜０．５，０．３５〜０．４５，０．４〜０．４５，および０．３５〜０．４。別の態様において、混合エステルにおける、非アセチルエステル置換度は、プロピオニル基とブチリル基との合計のものである。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルのインヘレント粘度は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：０．８〜１．９ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．９ｄＬ／ｇ，０．９〜１．９ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．０〜１．９ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．１〜１．９ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．２〜１．９ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．３〜１．９ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．４〜１．９ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．５５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．６〜１．９ｄＬ／ｇ，１．６５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．７〜１．９ｄＬ／ｇ，１．７５〜１．９ｄＬ／ｇ，１．８〜１．９ｄＬ／ｇ，０．８〜１．８５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．８５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．８５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．２〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．３〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．４〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．５５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．６〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．６５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．７〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．７５〜１．８５ｄＬ／ｇ，１．８〜１．８５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．８ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．８ｄＬ／ｇ，０．９〜１．８ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．０〜１．８ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．１〜１．８ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．２〜１．８ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．３〜１．８ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．４〜１．８ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．５５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．６〜１．８ｄＬ／ｇ，１．６５〜１．８ｄＬ／ｇ，１．７〜１．８ｄＬ／ｇ，１．７５〜１．８ｄＬ／ｇ，０．８〜１．７５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．７５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．７５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．２〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．３〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．４〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．５５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．６〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．６５〜１．７５ｄＬ／ｇ，１．７〜１．７５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．７ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．７ｄＬ／ｇ，０．９〜１．７ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．７ｄＬ／ｇ，１．０〜１．７ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．７ｄＬ／ｇ，１．１〜１．７ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．７ｄＬ／ｇ，１．２〜１．７ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．７ｄＬ／ｇ，１．３〜１．７ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．７ｄＬ／ｇ，１．４〜１．７ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．７ｄＬ／ｇ，１．５〜１．７ｄＬ／ｇ，１．５５〜１．７ｄＬ／ｇ，１．６〜１．７ｄＬ／ｇ，および１．６５〜１．７ｄＬ／ｇ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルのインヘレント粘度は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：０．８〜１．６５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．６５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．６５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．２〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．３〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．４〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．５〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．５５〜１．６５ｄＬ／ｇ，１．６〜１．６５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．６ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．６ｄＬ／ｇ，０．９〜１．６ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．６ｄＬ／ｇ，１．０〜１．６ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．６ｄＬ／ｇ；１．１〜１．６ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．６ｄＬ／ｇ，１．２〜１．６ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．６ｄＬ／ｇ，１．３〜１．６ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．６ｄＬ／ｇ，１．４〜１．６ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．６ｄＬ／ｇ，１．５〜１．６ｄＬ／ｇ，１．５５〜１．６ｄＬ／ｇ，０．８〜１．５５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．５５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．５５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．２〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．３〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．４〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．５５ｄＬ／ｇ，１．５〜１．５５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．５ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．５ｄＬ／ｇ，１．２〜１．５ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．５ｄＬ／ｇ，１．３〜１．５ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．５ｄＬ／ｇ，１．４〜１．５ｄＬ／ｇ，１．４５〜１．５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．４５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．４５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．４５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．２〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．３〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．３５〜１．４５ｄＬ／ｇ，１．４〜１．４５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．４ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．４ｄＬ／ｇ，０．９〜１．４ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．４ｄＬ／ｇ，１．０〜１．４ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．４ｄＬ／ｇ，１．１〜１．４ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．４ｄＬ／ｇ，１．２〜１．４ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．４ｄＬ／ｇ，１．３〜１．４ｄＬ／ｇ，および１．３５〜１．４ｄＬ／ｇ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルのインヘレント粘度は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：０．８〜１．３５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．３５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．３５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．３５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．３５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．３５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．３５ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．３５ｄＬ／ｇ，１．２〜１．３５ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．３５ｄＬ／ｇ，１．３〜１．３５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．３ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．３ｄＬ／ｇ，０．９〜１．３ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．３ｄＬ／ｇ，１．０〜１．３ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．３ｄＬ／ｇ，１．１〜１．３ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．３ｄＬ／ｇ，１．２〜１．３ｄＬ／ｇ，１．２５〜１．３ｄＬ／ｇ，０．８〜１．２５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．２５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．２５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．２５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．２５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．２５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．２５ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．２５ｄＬ／ｇ，１．２〜１．２５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．２ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．２ｄＬ／ｇ，０．９〜１．２ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．２ｄＬ／ｇ，１．０〜１．２ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．２ｄＬ／ｇ，１．１〜１．２ｄＬ／ｇ，１．１５〜１．２ｄＬ／ｇ，０．８〜１．１５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．１５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．１５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．１５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．１５ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．１５ｄＬ／ｇ，１．１〜１．１５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．１ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．１ｄＬ／ｇ，０．９〜１．１ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．１ｄＬ／ｇ，１．０〜１．１ｄＬ／ｇ，１．０５〜１．１ｄＬ／ｇ，０．８〜１．０５ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．０５ｄＬ／ｇ，０．９〜１．０５ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．０５ｄＬ／ｇ，１．０〜１．０５ｄＬ／ｇ，０．８〜１．０ｄＬ／ｇ，０．８５〜１．０ｄＬ／ｇ，０．９〜１．０ｄＬ／ｇ，０．９５〜１．０ｄＬ／ｇ，０．８〜０．９５ｄＬ／ｇ，０．８５〜０．９５ｄＬ／ｇ，０．９〜０．９５ｄＬ／ｇ，０．８〜０．９ｄＬ／ｇ，０．８５〜０．９ｄＬ／ｇ，および０．８〜０．８５ｄＬ／ｇ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルのＴｇは、以下の範囲のうち少なくとも１つを有する：９０℃〜２１０℃，９０℃〜２０５℃，９０℃〜２００℃，９０℃〜１９５℃，９０℃〜１９０℃，９０℃〜１８５℃，９０℃〜１８０℃，９０℃〜１７５℃，９０℃〜１７０℃，９０℃〜１６５℃，９０℃〜１６０℃，９０℃〜１５５℃，９０℃〜１５０℃，９０℃〜１４５℃，９０℃〜１４０℃，９０℃〜１３５℃，９０℃〜１３０℃，９０℃〜１２５℃，９０℃〜１２０℃，１９０℃〜１１５℃，９０℃〜１１０℃，９０℃〜１０５℃，９０℃〜１００℃，９０℃〜９５℃，９５℃〜２１０℃，９５℃〜２０５℃，９５℃〜２００℃，９５℃〜１９５℃，９５℃〜１９５℃，９５℃〜１８５℃，９５℃〜１８０℃，９５℃〜１７５℃，９５℃〜１７０℃，９５℃〜１６５℃，９５℃〜１６０℃，９５℃〜１５５℃，９５℃〜１５０℃，９５℃〜１４５℃，９５℃〜１４０℃，９５℃〜１３５℃，９５℃〜１３０℃，９５℃〜１２５℃，９５℃〜１２０℃，９５℃〜１１５℃，９５℃〜１１０℃，９５℃〜１０５℃，９５℃〜１００℃，１００℃〜２１０℃，１００℃〜２０５℃，１００℃〜２００℃，１００℃〜１９５℃，１００℃〜１９０℃，１００℃〜１８５℃，１００℃〜１８０℃，１００℃〜１７５℃，１００℃〜１７０℃，１００℃〜１６５℃，１００℃〜１６０℃，１００℃〜１５５℃，１００℃〜１５０℃，１００℃〜１４５℃，１００℃〜１４０℃，１００℃〜１３５℃，１００℃〜１３０℃，１００℃〜１２５℃，１００℃〜１２０℃，１００℃〜１１５℃，１００℃〜１１０℃，１００℃〜１０５℃，１０５℃〜２１０℃，１０５℃〜２０５℃，１０５℃〜２００℃，１０５℃〜１９５℃，１０５℃〜１９５℃，１０５℃〜１８５℃，１０５℃〜１８０℃，１０５℃〜１７５℃，１０５℃〜１７０℃，１０５℃〜１６５℃，１０５℃〜１６０℃，１０５℃〜１５５℃，１０５℃〜１５０℃，１０５℃〜１４５℃，１０５℃〜１４０℃，１０５℃〜１３５℃，１０５℃〜１３０℃，１０５℃〜１２５℃，１０５℃〜１２０℃，１０５℃〜１１５℃，１０５℃〜１１０℃，１１０℃〜２１０℃，１１０℃〜２０５℃，１１０℃〜２００℃，１１０℃〜１９５℃，１１０℃〜１９０℃，１１０℃〜１８５℃，１１０℃〜１８０℃，１１０℃〜１７５℃，１１０℃〜１７０℃，１１０℃〜１６５℃，１１０℃〜１６０℃，１１０℃〜１５５℃，１１０℃〜１５０℃，１１０℃〜１４５℃，１１０℃〜１４０℃，１１０℃〜１３５℃，１１０℃〜１３０℃，１１０℃〜１２５℃，１１０℃〜１２０℃，および１１０℃〜１１５℃。
別の態様において、本発明の混合エステルのＴｇは、以下の範囲のうち少なくとも１つを有する：１１５℃〜２１０℃，１１５℃〜２０５℃，１１５℃〜２００℃，１１５℃〜１９５℃，１１５℃〜１９０℃，１１５℃〜１８５℃，１１５℃〜１８０℃，１１５℃〜１７５℃，１１５℃〜１７０℃，１１５℃〜１６５℃，１１５℃〜１６０℃，１１５℃〜１５５℃，１１５℃〜１５０℃，１１５℃〜１４５℃，１１５℃〜１４０℃，１１５℃〜１３５℃，１１５℃〜１３０℃，１１５℃〜１２５℃，１１５℃〜１２０℃，１２０℃〜２１０℃，１２０℃〜２０５℃，１２０℃〜２００℃，１２０℃〜１９５℃，１２０℃〜１９０℃，１２０℃〜１８５℃，１２０℃〜１８０℃，１２０℃〜１７５℃，１２０℃〜１７０℃，１２０℃〜１６５℃，１２０℃〜１６０℃，１２０℃〜１５５℃，１２０℃〜１５０℃，１２０℃〜１４５℃，１２０℃〜１４０℃，１２０℃〜１３５℃，１２０℃〜１３０℃，１２０℃〜１２５℃，１２５℃〜２１０℃，１２５℃〜２０５℃，１２５℃〜２００℃，１２５℃〜１９５℃，１２５℃〜１９０℃，１２５℃〜１８５℃，１２５℃〜１８０℃，１２５℃〜１７５℃，１２５℃〜１７０℃，１２５℃〜１６５℃，１２５℃〜１６０℃，１２５℃〜１５５℃，１２５℃〜１５０℃，１２５℃〜１４５℃，１２５℃〜１４０℃，１２５℃〜１３５℃，１２５℃〜１３０℃，１３０℃〜２１０℃，１３０℃〜２０５℃，１３０℃〜２００℃，１３０℃〜１９５℃，１３０℃〜１９０℃，１３０℃〜１８５℃，１３０℃〜１８０℃，１３０℃〜１７５℃，１３０℃〜１７０℃，１３０℃〜１６５℃，１３０℃〜１６０℃，１３０℃〜１５５℃，１３０℃〜１５０℃，１３０℃〜１４５℃，１３０℃〜１４０℃，１３０℃〜１３５℃，１３５℃〜２１０℃，１３５℃〜２０５℃，１３５℃〜２００℃，１３５℃〜１９５℃，１３５℃〜１９０℃，１３５℃〜１８５℃，１３５℃〜１８０℃，１３５℃〜１７５℃，１３５℃〜１７０℃，１３５℃〜１６５℃，１３５℃〜１６０℃，１３５℃〜１５５℃，１３５℃〜１５０℃，１３５℃〜１４５℃，および１３５℃〜１４０℃。
別の態様において、本発明の混合エステルのＴｇは、以下の範囲のうち少なくとも１つを有する：１４０℃〜２１０℃，１４０℃〜２０５℃，１４０℃〜２００℃，１４０℃〜１９５℃，１４０℃〜１９０℃，１４０℃〜１８５℃，１４０℃〜１８０℃，１４０℃〜１７５℃，１４０℃〜１７０℃，１４０℃〜１６５℃，１４０℃〜１６０℃，１４０℃〜１５５℃，１４０℃〜１５０℃，１４０℃〜１４５℃，１４５℃〜２１０℃，１４５℃〜２０５℃，１４５℃〜２００℃，１４５℃〜１９５℃，１４５℃〜１９０℃，１４５℃〜１８５℃，１４５℃〜１８０℃，１４５℃〜１７５℃，１４５℃〜１７０℃，１４５℃〜１６５℃，１４５℃〜１６０℃，１４５℃〜１５５℃，１４５℃〜１５０℃，１５０℃〜２１０℃，１５０℃〜２０５℃，１５０℃〜２００℃，１５０℃〜１９５℃，１５０℃〜１９０℃，１５０℃〜１８５℃，１５０℃〜１８０℃，１５０℃〜１７５℃，１５０℃〜１７０℃，１５０℃〜１６５℃，１５０℃〜１６０℃，１５０℃〜１５５℃，１５５℃〜２１０℃，１５５℃〜２０５℃，１５５℃〜２００℃，１５５℃〜１９５℃，１５５℃〜１９０℃，１５５℃〜１８５℃，１５５℃〜１８０℃，１５５℃〜１７５℃，１５５℃〜１７０℃，１５５℃〜１６５℃，１５５℃〜１６０℃，１６０℃〜２１０℃，１６０℃〜２０５℃，１６０℃〜２００℃，１６０℃〜１９５℃，１６０℃〜１９０℃，１６０℃〜１８５℃，１６０℃〜１８０℃，１６０℃〜１７５℃，１６０℃〜１７０℃，１６０℃〜１６５℃，１６５℃〜２１０℃，１６５℃〜２０５℃，１６５℃〜２００℃，１６５℃〜１９５℃，１６５℃〜１９０℃，１６５℃〜１８５℃，１６５℃〜１８０℃，１６５℃〜１７５℃，１６５℃〜１７０℃，１７０℃〜２１０℃，１７０℃〜２０５℃，１７０℃〜２００℃，１７０℃〜１９５℃，１７０℃〜１９０℃，１７０℃〜１８５℃，１７０℃〜１８０℃，１７０℃〜１７５℃，１７５℃〜２１０℃，１７５℃〜２０５℃，１７５℃〜２００℃，１７５℃〜１９５℃，１７５℃〜１９０℃，１７５℃〜１８５℃，および１７５℃〜１８０℃。
別の態様において、本発明の混合エステルのＴｇは、以下の範囲のうち少なくとも１つを有する：１８０℃〜２１０℃，１８０℃〜２０５℃，１８０℃〜２００℃，１８０℃〜１９５℃，１８０℃〜１９０℃，１８０℃〜１８５℃，１８５℃〜２１０℃，１８５℃〜２０５℃，１８５℃〜２００℃，１８５℃〜１９５℃，１８５℃〜１９０℃，１９０℃〜２１０℃，１９０℃〜２０５℃，１９０℃〜２００℃，１９０℃〜１９５℃，１９５℃〜２１０℃，１９５℃〜２０５℃，１９５℃〜２００℃，２００℃〜２１０℃，２００℃〜２０５℃，および２０５℃〜２１０℃。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルの融点は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：１８０℃〜２８５℃，１８０℃〜２８０℃，１８０℃〜２７５℃，１８０℃〜２７０℃，１８０℃〜２６５℃，１８０℃〜２６０℃，１８０℃〜２５５℃，１８０℃〜２５０℃，１８０℃〜２４５℃，１８０℃〜２４０℃，１８０℃〜２３５℃，１８０℃〜２３０℃，１８０℃〜２２５℃，１８０℃〜２２０℃，１８０℃〜２１５℃，１８０℃〜２１０℃，１８０℃〜２０５℃，１８０℃〜２００℃，１８０℃〜１９５℃，１８０℃〜１９０℃，１８０℃〜１８５℃，１８５℃〜２８５℃，１８５℃〜２８０℃，１８５℃〜２７５℃，１８５℃〜２７０℃，１８５℃〜２６５℃，１８５℃〜２６０℃，１８５℃〜２５５℃，１８５℃〜２５０℃，１８５℃〜２４５℃，１８５℃〜２４０℃，１８５℃〜２３５℃，１８５℃〜２３０℃，１８５℃〜２２５℃，１８５℃〜２２０℃，１８５℃〜２１５℃，１８５℃〜２１０℃，１８５℃〜２０５℃，１８５℃〜２００℃，１８５℃〜１９５℃，１８５℃〜１９０℃，１９０℃〜２８５℃，１９０℃〜２８０℃，１９０℃〜２７５℃，１９０℃〜２７０℃，１９０℃〜２６５℃，１９０℃〜２６０℃，１９０℃〜２５５℃，１９０℃〜２５０℃，１９０℃〜２４５℃，１９０℃〜２４０℃，１９０℃〜２３５℃，１９０℃〜２３０℃，１９０℃〜２２５℃，１９０℃〜２２０℃，１９０℃〜２１５℃，１９０℃〜２１０℃，１９０℃〜２０５℃，１９０℃〜２００℃，１９０℃〜１９５℃，１９５℃〜２８５℃，１９５℃〜２８０℃，１９５℃〜２７５℃，１９５℃〜２７０℃，１９５℃〜２６５℃，１９５℃〜２６０℃，１９５℃〜２５５℃，１９５℃〜２５０℃，１９５℃〜２４５℃，１９５℃〜２４０℃，１９５℃〜２３５℃，１９５℃〜２３０℃，１９５℃〜２２５℃，１９５℃〜２２０℃，１９５℃〜２１５℃，１９５℃〜２１０℃，１９５℃〜２０５℃，１９５℃〜２００℃，２００℃〜２８５℃，２００℃〜２８０℃，２００℃〜２７５℃，２００℃〜２７０℃，２００℃〜２６５℃，２００℃〜２６０℃，２００℃〜２５５℃，２００℃〜２５０℃，２００℃〜２４５℃，２００℃〜２４０℃，２００℃〜２３５℃，２００℃〜２３０℃，２００℃〜２２５℃，２００℃〜２２０℃，２００℃〜２１５℃，２００℃〜２１０℃，２００℃〜２０５℃，２０５℃〜２８５℃，２０５℃〜２８０℃，２０５℃〜２７５℃，２０５℃〜２７０℃，２０５℃〜２６５℃，２０５℃〜２６０℃，２０５℃〜２５５℃，２０５℃〜２５０℃，２０５℃〜２４５℃，２０５℃〜２４０℃，２０５℃〜２３５℃，２０５℃〜２３０℃，２０５℃〜２２５℃，２０５℃〜２２０℃，２０５℃〜２１５℃，２０５℃〜２１０℃，２１０℃〜２８５℃，２１０℃〜２８０℃，２１０℃〜２７５℃，２１０℃〜２７０℃，２１０℃〜２６５℃，２１０℃〜２６０℃，２１０℃〜２５５℃，２１０℃〜２５０℃，２１０℃〜２４５℃，２１０℃〜２４０℃，２１０℃〜２３５℃，２１０℃〜２３０℃，２１０℃〜２２５℃，２１０℃〜２２０℃，および２１０℃〜２１５℃。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルの融点は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：２１５℃〜２８５℃，２１５℃〜２８０℃，２１５℃〜２７５℃，２１５℃〜２７０℃，２１５℃〜２６５℃，２１５℃〜２６０℃，２１５℃〜２５５℃，２１５℃〜２５０℃，２１５℃〜２４５℃，２１５℃〜２４０℃，２１５℃〜２３５℃，２１５℃〜２３０℃，２１５℃〜２２５℃，２１５℃〜２２０℃，２２０℃〜２８５℃，２２０℃〜２８０℃，２２０℃〜２７５℃，２２０℃〜２７０℃，２２０℃〜２６５℃，２２０℃〜２６０℃，２２０℃〜２５５℃，２２０℃〜２５０℃，２２０℃〜２４５℃，２２０℃〜２４０℃，２２０℃〜２３５℃，２２０℃〜２３０℃，２２０℃〜２２５℃．２２５℃〜２８５℃，２２５℃〜２８０℃，２２５℃〜２７５℃，２２５℃〜２７０℃，２２５℃〜２６５℃，２２５℃〜２６０℃，２２５℃〜２５５℃，２２５℃〜２５０℃，２２５℃〜２４５℃，２２５℃〜２４０℃，２２５℃〜２３５℃，２２５℃〜２３０℃，２３０℃〜２８５℃，２３０℃〜２８０℃，２３０℃〜２７５℃，２３０℃〜２７０℃，２３０℃〜２６５℃，２３０℃〜２６０℃，２３０℃〜２５５℃，２３０℃〜２５０℃，２３０℃〜２４５℃，２３０℃〜２４０℃，２３０℃〜２３５℃，２３５℃〜２８５℃，２３５℃〜２８０℃，２３５℃〜２７５℃，２３５℃〜２７０℃，２３５℃〜２６５℃，２３５℃〜２６０℃，２３５℃〜２５５℃，２３５℃〜２５０℃，２３５℃〜２４５℃，２３５℃〜２４０℃，２４０℃〜２８５℃，２４０℃〜２８０℃，２４０℃〜２７５℃，２４０℃〜２７０℃，２４０℃〜２６５℃，２４０℃〜２６０℃，２４０℃〜２５５℃，２４０℃〜２５０℃，２４０℃〜２４５℃，２４５℃〜２８５℃，２４５℃〜２８０℃，２４５℃〜２７５℃，２４５℃〜２７０℃，２４５℃〜２６５℃，２４５℃〜２６０℃，２４５℃〜２５５℃，２４５℃〜２５０℃，２５０℃〜２８５℃，２５０℃〜２８０℃，２５０℃〜２７５℃，２５０℃〜２７０℃，２５０℃〜２６５℃，２５０℃〜２６０℃，２５０℃〜２５５℃，２５５℃〜２８５℃，２５５℃〜２８０℃，２５５℃〜２７５℃，２５５℃〜２７０℃，２５５℃〜２６５℃，２５５℃〜２６０℃，２６０℃〜２８５℃，２６０℃〜２８０℃，２６０℃〜２７５℃，２６０℃〜２７０℃，２６０℃〜２６５℃，２６５℃〜２８５℃，２６５℃〜２８０℃，２６５℃〜２７５℃，２６５℃〜２７０℃，２７０℃〜２８５℃，２７０℃〜２８０℃，２７０℃〜２７５℃，２７５℃〜２８５℃，２７５℃〜２８０℃，および２８５℃〜２８５℃。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルから作製されたフィルムのＲe光学レタデーション値（厚み８０μｍのフィルムに関して規格化したもの）は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：＋５ｎｍ以下，−１００ｎｍ〜＋５ｎｍ，−１００ｎｍ〜０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−１０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−１５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−２０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−２５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−３０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−３５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−４０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−４５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−５０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−５５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−６０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−６５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−７０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−７５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−８０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−８５ｎｍ，−１００ｎｍ〜−９０ｎｍ，−１００ｎｍ〜−９５ｎｍ，−９５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−９５ｎｍ〜０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−１５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−２０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−２５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−３０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−３５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−４０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−４５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−５０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−５５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−６０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−６５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−７０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−７５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−８０ｎｍ，−９５ｎｍ〜−８５ｎｍ，−９５ｎｍ〜−９０ｎｍ，−９０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−９０ｎｍ〜０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−５ｎｍ，−９０ｎｍ〜−１０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−１５ｎｍ，−９０ｎｍ〜−２０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−２５ｎｍ，−９０ｎｍ〜−３０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−３５ｎｍ，−９０ｎｍ〜−４０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−４５ｎｍ，−９０ｎｍ〜−５０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−５５ｎｍ，−９０ｎｍ〜−６０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−６５ｎｍ，−９０ｎｍ〜−７０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−７５ｎｍ，−９０ｎｍ〜−８０ｎｍ，−９０ｎｍ〜−８５ｎｍ，−８５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−８５ｎｍ〜０ｎｍ，−８５ｎｍ〜−５ｎｍ，−８５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−８５ｎｍ〜−１５ｎｍ，−８５ｎｍ〜−２０ｎｍ，−８５ｎｍ〜−２５ｎｍ，−８５ｎｍ〜−３０ｎｍ，−８５ｎｍ〜−３５ｎｍ，−８５ｎｍ〜−４０ｎｍ，−８５ｎｍ〜−４５ｎｍ，−８５ｎｍ〜−５０ｎｍ，−８５ｎｍ〜−５５ｎｍ，−８５ｎｍ〜−６０ｎｍ，−８５ｎｍ〜−６５ｎｍ，−８５ｎｍ〜−７０ｎｍ，−８５ｎｍ〜−７５ｎｍ，−８５ｎｍ〜−８０ｎｍ，−８０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−８０ｎｍ〜０ｎｍ，−８０ｎｍ〜−５ｎｍ，−８０ｎｍ〜−１０ｎｍ，−８０ｎｍ〜−１５ｎｍ，−８０ｎｍ〜−２０ｎｍ，−８０ｎｍ〜−２５ｎｍ，−８０ｎｍ〜−３０ｎｍ，−８０ｎｍ〜−３５ｎｍ，−８０ｎｍ〜−４０ｎｍ，−８０ｎｍ〜−４５ｎｍ，−８０ｎｍ〜−５０ｎｍ，−８０ｎｍ〜−５５ｎｍ，−８０ｎｍ〜−６０ｎｍ，−８０ｎｍ〜−６５ｎｍ，−８０ｎｍ〜−７０ｎｍ，および−８０ｎｍ〜−７５ｎｍ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルから作製されたフィルムのＲe光学レタデーション値（厚み８０μｍのフィルムに関して規格化したもの）は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：−７５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−７５ｎｍ〜０ｎｍ，−７５ｎｍ〜−５ｎｍ，−７５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−７５ｎｍ〜−１５ｎｍ，−７５ｎｍ〜−２０ｎｍ，−７５ｎｍ〜−２５ｎｍ，−７５ｎｍ〜−３０ｎｍ，−７５ｎｍ〜−３５ｎｍ，−７５ｎｍ〜−４０ｎｍ，−７５ｎｍ〜−４５ｎｍ，−７５ｎｍ〜−５０ｎｍ，−７５ｎｍ〜−５５ｎｍ，−７５ｎｍ〜−６０ｎｍ，−７５ｎｍ〜−６５ｎｍ，−７５ｎｍ〜−７０ｎｍ，−７０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−７０ｎｍ〜０ｎｍ，−７０ｎｍ〜−５ｎｍ，−７０ｎｍ〜−１０ｎｍ，−７０ｎｍ〜−１５ｎｍ，−７０ｎｍ〜−２０ｎｍ，−７０ｎｍ〜−２５ｎｍ，−７０ｎｍ〜−３０ｎｍ，−７０ｎｍ〜−３５ｎｍ，−７０ｎｍ〜−４０ｎｍ，−７０ｎｍ〜−４５ｎｍ，−７０ｎｍ〜−５０ｎｍ，−７０ｎｍ〜−５５ｎｍ，−７０ｎｍ〜−６０ｎｍ，−７０ｎｍ〜−６５ｎｍ，−６５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−６５ｎｍ〜０ｎｍ，−６５ｎｍ〜−５ｎｍ，−６５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−６５ｎｍ〜−１５ｎｍ，−６５ｎｍ〜−２０ｎｍ，−６５ｎｍ〜−２５ｎｍ，−６５ｎｍ〜−３０ｎｍ，−６５ｎｍ〜−３５ｎｍ，−６５ｎｍ〜−４０ｎｍ，−６５ｎｍ〜−４５ｎｍ，−６５ｎｍ〜−５０ｎｍ，−６５ｎｍ〜−５５ｎｍ，−６５ｎｍ〜−６０ｎｍ，−６０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−６０ｎｍ〜０ｎｍ，−６０ｎｍ〜−５ｎｍ，−６０ｎｍ〜−１０ｎｍ，−６０ｎｍ〜−１５ｎｍ，−６０ｎｍ〜−２０ｎｍ，−６０ｎｍ〜−２５ｎｍ，−６０ｎｍ〜−３０ｎｍ，−６０ｎｍ〜−３５ｎｍ，−６０ｎｍ〜−４０ｎｍ，−６０ｎｍ〜−４５ｎｍ，−６０ｎｍ〜−５０ｎｍ，−６０ｎｍ〜−５５ｎｍ，−５５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−５５ｎｍ〜０ｎｍ，−５５ｎｍ〜−５ｎｍ，−５５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−５５ｎｍ〜−１５ｎｍ，−５５ｎｍ〜−２０ｎｍ，−５５ｎｍ〜−２５ｎｍ，−５５ｎｍ〜−３０ｎｍ，−５５ｎｍ〜−３５ｎｍ，−５５ｎｍ〜−４０ｎｍ，−５５ｎｍ〜−４５ｎｍ，−５５ｎｍ〜−５０ｎｍ，−５０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−５０ｎｍ〜０ｎｍ，−５０ｎｍ〜−５ｎｍ，−５０ｎｍ〜−１０ｎｍ，−５０ｎｍ〜−１５ｎｍ，−５０ｎｍ〜−２０ｎｍ，−５０ｎｍ〜−２５ｎｍ，−５０ｎｍ〜−３０ｎｍ，−５０ｎｍ〜−３５ｎｍ，−５０ｎｍ〜−４０ｎｍ，および−５０ｎｍ〜−４５ｎｍ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルから作製されたフィルムのＲe光学レタデーション値（厚み８０μｍのフィルムに関して規格化したもの）は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：−４５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−４５ｎｍ〜０ｎｍ，−４５ｎｍ〜−５ｎｍ，−４５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−４５ｎｍ〜−１５ｎｍ，−４５ｎｍ〜−２０ｎｍ，−４５ｎｍ〜−２５ｎｍ，−４５ｎｍ〜−３０ｎｍ，−４５ｎｍ〜−３５ｎｍ，−４５ｎｍ〜−４０ｎｍ，−４０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−４０ｎｍ〜０ｎｍ，−４０ｎｍ〜−５ｎｍ，−４０ｎｍ〜−１０ｎｍ，−４０ｎｍ〜−１５ｎｍ，−４０ｎｍ〜−２０ｎｍ，−４０ｎｍ〜−２５ｎｍ，−４０ｎｍ〜−３０ｎｍ，−４０ｎｍ〜−３５ｎｍ，−３５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−３５ｎｍ〜０ｎｍ，−３５ｎｍ〜−５ｎｍ，−３５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−３５ｎｍ〜−１５ｎｍ，−３５ｎｍ〜−２０ｎｍ，−３５ｎｍ〜−２５ｎｍ，−３５ｎｍ〜−３０ｎｍ，−３０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−３０ｎｍ〜０ｎｍ，−３０ｎｍ〜−５ｎｍ，−３０ｎｍ〜−１０ｎｍ，−３０ｎｍ〜−１５ｎｍ，−３０ｎｍ〜−２０ｎｍ，−３０ｎｍ〜−２５ｎｍ，−２５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−２５ｎｍ〜０ｎｍ，−２５ｎｍ〜−５ｎｍ，−２５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−２５ｎｍ〜−１５ｎｍ，−２５ｎｍ〜−２０ｎｍ，−２０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−２０ｎｍ〜０ｎｍ，−２０ｎｍ〜−５ｎｍ，−２０ｎｍ〜−１０ｎｍ，−２０ｎｍ〜−１５ｎｍ，−１５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−１５ｎｍ〜０ｎｍ，−１５ｎｍ〜−５ｎｍ，−１５ｎｍ〜−１０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−１０ｎｍ〜０ｎｍ，−１０ｎｍ〜−５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−５ｎｍ〜０ｎｍ，および０ｎｍ〜＋５ｎｍ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルから作製されたフィルムのＲe光学レタデーション値（厚み８０μｍのフィルムに関して規格化したもの）は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：−５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋４ｎｍ，−５ｎｍ〜＋３ｎｍ，−５ｎｍ〜＋２ｎｍ，−５ｎｍ〜＋１ｎｍ，−５ｎｍ〜０ｎｍ，−５ｎｍ〜−１ｎｍ，−５ｎｍ〜−２ｎｍ，−５ｎｍ〜−３ｎｍ，−５ｎｍ〜−４ｎｍ，−４ｎｍ〜＋５ｎｍ，−４ｎｍ〜＋４ｎｍ，−４ｎｍ〜＋３ｎｍ，−４ｎｍ〜＋２ｎｍ，−４ｎｍ〜＋１ｎｍ，−４ｎｍ〜０ｎｍ，−４ｎｍ〜−１ｎｍ，−４ｎｍ〜−２ｎｍ，−４ｎｍ〜−３ｎｍ，−３ｎｍ〜＋５ｎｍ，−３ｎｍ〜＋４ｎｍ，−３ｎｍ〜＋３ｎｍ，−３ｎｍ〜＋２ｎｍ，−３ｎｍ〜＋１ｎｍ，−３ｎｍ〜０ｎｍ，−３ｎｍ〜−１ｎｍ，−３ｎｍ〜−２ｎｍ，−２ｎｍ〜＋５ｎｍ，−２ｎｍ〜＋４ｎｍ，−２ｎｍ〜＋３ｎｍ，−２ｎｍ〜＋２ｎｍ，−２ｎｍ〜＋１ｎｍ，−２ｎｍ〜０ｎｍ，−２ｎｍ〜−１ｎｍ，−１ｎｍ〜＋５ｎｍ，−１ｎｍ〜＋４ｎｍ，−１ｎｍ〜＋３ｎｍ，−１ｎｍ〜＋２ｎｍ，−１ｎｍ〜＋１ｎｍ，−１ｎｍ〜０ｎｍ，０ｎｍ〜＋５ｎｍ，０ｎｍ〜＋４ｎｍ，０ｎｍ〜＋３ｎｍ，０ｎｍ〜＋２ｎｍ，０ｎｍ〜＋１ｎｍ，＋１ｎｍ〜＋５ｎｍ，＋１ｎｍ〜＋４ｎｍ，＋１ｎｍ〜＋３ｎｍ，＋１ｎｍ〜＋２ｎｍ，＋２ｎｍ〜＋５ｎｍ，＋２ｎｍ〜＋４ｎｍ，＋２ｎｍ〜＋３ｎｍ，＋３ｎｍ〜＋５ｎｍ，＋３ｎｍ〜＋４ｎｍ，および＋４ｎｍ〜＋５ｎｍ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルから作製されたフィルムのＲth光学レタデーション値（厚み８０μｍのフィルムに関して規格化したもの）は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：−１０ｎｍ以上，−１０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋７０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋６５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋６０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋５５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋５０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋４５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋４０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋３５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋３０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋２５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋２０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋１５ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋１０ｎｍ，−１０ｎｍ〜＋５ｎｍ，−１０ｎｍ〜０ｎｍ，−１０ｎｍ〜−５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，−５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋７５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋７０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋６５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋６０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋５５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋５０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋４５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋４０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋３５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋３０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋２５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋２０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋１５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋１０ｎｍ，−５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−５ｎｍ〜０ｎｍ，０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，０ｎｍ〜＋７０ｎｍ，０ｎｍ〜＋６５ｎｍ，０ｎｍ〜＋６０ｎｍ，０ｎｍ〜＋５５ｎｍ，０ｎｍ〜＋５０ｎｍ，０ｎｍ〜＋４５ｎｍ，０ｎｍ〜＋４０ｎｍ，０ｎｍ〜＋３５ｎｍ，０ｎｍ〜＋３０ｎｍ，０ｎｍ〜＋２５ｎｍ，０ｎｍ〜＋２０ｎｍ，０ｎｍ〜＋１５ｎｍ，０ｎｍ〜＋１０ｎｍ，０ｎｍ〜＋５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋４５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋４０ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋３５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋３０ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋２５ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋２０ｎｍ，＋５ｎｍ〜＋１５ｎｍ，および＋５ｎｍ〜＋１０ｎｍ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルから作製されたフィルムのＲth光学レタデーション値（厚み８０μｍのフィルムに関して規格化したもの）は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：＋１０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋４５ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋４０ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋３５ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋３０ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋２５ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋２０ｎｍ，＋１０ｎｍ〜＋１５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋４５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋４０ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋３５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋３０ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋２５ｎｍ，＋１５ｎｍ〜＋２０ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋４５ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋４０ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋３５ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋３０ｎｍ，＋２０ｎｍ〜＋２５ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋４５ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋４０ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋３５ｎｍ，＋２５ｎｍ〜＋３０ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋４５ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋４０ｎｍ，＋３０ｎｍ〜＋３５ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋３５ｎｍ〜＋４５ｎｍ，および＋３５ｎｍ〜＋４０ｎｍ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルから作製されたフィルムのＲth光学レタデーション値（厚み８０μｍのフィルムに関して規格化したもの）は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：＋４０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋４０ｎｍ〜＋４５ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋４５ｎｍ〜＋５０ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋５０ｎｍ〜＋５５ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋５５ｎｍ〜＋６０ｎｍ，＋６０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋６０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋６０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋６０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋６０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋６０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋６０ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋６０ｎｍ〜＋６５ｎｍ，＋６５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋６５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋６５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋６５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋６５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋６５ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋６５ｎｍ〜＋７０ｎｍ，＋７０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋７０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋７０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋７０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋７０ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋７０ｎｍ〜＋７５ｎｍ，＋７５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋７５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋７５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋７５ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋７５ｎｍ〜＋８０ｎｍ，＋８０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋８０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋８０ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋８０ｎｍ〜＋８５ｎｍ，＋８５ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋８５ｎｍ〜＋９５ｎｍ，＋８５ｎｍ〜＋９０ｎｍ，＋９０ｎｍ〜＋１００ｎｍ，＋９０ｎｍ〜＋９５ｎｍ，および＋９５ｎｍ〜＋１００ｎｍ。
別の態様において、本発明の混合セルロースエステルから作製されたフィルムのＲth光学レタデーション値（厚み８０μｍのフィルムに関して規格化したもの）は、以下の範囲のうちの１つの中から選択される：−５ｎｍ〜＋５ｎｍ，−５ｎｍ〜＋４ｎｍ，−５ｎｍ〜＋３ｎｍ，−５ｎｍ〜＋２ｎｍ，−５ｎｍ〜＋１ｎｍ，−５ｎｍ〜０ｎｍ，−５ｎｍ〜−１ｎｍ，−５ｎｍ〜−２ｎｍ，−５ｎｍ〜−３ｎｍ，−５ｎｍ〜−４ｎｍ，−４ｎｍ〜＋５ｎｍ，−４ｎｍ〜＋４ｎｍ，−４ｎｍ〜＋３ｎｍ，−４ｎｍ〜＋２ｎｍ，−４ｎｍ〜＋１ｎｍ，−４ｎｍ〜０ｎｍ，−４ｎｍ〜−１ｎｍ，−４ｎｍ〜−２ｎｍ，−４ｎｍ〜−３ｎｍ，−３ｎｍ〜＋５ｎｍ，−３ｎｍ〜＋４ｎｍ，−３ｎｍ〜＋３ｎｍ，−３ｎｍ〜＋２ｎｍ，−３ｎｍ〜＋１ｎｍ，−３ｎｍ〜０ｎｍ，−３ｎｍ〜−１ｎｍ，−３ｎｍ〜−２ｎｍ，−２ｎｍ〜＋５ｎｍ，−２ｎｍ〜＋４ｎｍ，−２ｎｍ〜＋３ｎｍ，−２ｎｍ〜＋２ｎｍ，−２ｎｍ〜＋１ｎｍ，−２ｎｍ〜０ｎｍ，−２ｎｍ〜−１ｎｍ，−１ｎｍ〜＋５ｎｍ，−１ｎｍ〜＋４ｎｍ，−１ｎｍ〜＋３ｎｍ，−１ｎｍ〜＋２ｎｍ，−１ｎｍ〜＋１ｎｍ，−１ｎｍ〜０ｎｍ，０ｎｍ〜＋５ｎｍ，０ｎｍ〜＋４ｎｍ，０ｎｍ〜＋３ｎｍ，０ｎｍ〜＋２ｎｍ，０ｎｍ〜＋１ｎｍ，＋１ｎｍ〜＋５ｎｍ，＋１ｎｍ〜＋４ｎｍ，＋１ｎｍ〜＋３ｎｍ，＋１ｎｍ〜＋２ｎｍ，＋２ｎｍ〜＋５ｎｍ，＋２ｎｍ〜＋４ｎｍ，＋２ｎｍ〜＋３ｎｍ，＋３ｎｍ〜＋５ｎｍ，＋３ｎｍ〜＋４ｎｍ，および＋４ｎｍ〜＋５ｎｍ。
本発明の混合エステルは、本明細書で記載する非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する少なくとも１つの比、および、本明細書で記載する少なくとも１つの非アセチルエステル置換度を有することができることが（特記がない限り）意図される。本発明の混合エステルは、本明細書で記載する非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する少なくとも１つの比、および、本明細書で記載する少なくとも１つのＴｇ範囲を有することができることも（特記がない限り）意図される。本発明の混合エステルは、本明細書で記載する非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する少なくとも１つの比、および、本明細書で記載する少なくとも１つの融点範囲を有することができることも（特記がない限り）意図される。本発明の混合エステルは、本明細書で記載する少なくとも１つのＴｇ範囲および本明細書で記載する少なくとも１つの非アセチルエステル置換度（ＤＳNAC）を有することができることも（特記がない限り）意図される。本発明の混合エステルは、以下の可変範囲のうち少なくとも２つの任意の組合せを有することができることも（特記がない限り）意図される：ａ）本明細書で記載する非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する比；ｂ）本明細書で記載する非アセチルエステル置換；ｃ）本明細書で記載するＴｇ範囲；ｄ）本明細書で記載する融点範囲。
本発明の混合エステルから作製されるフィルムは、本明細書で記載する少なくとも１つのＲe光学レタデーション値、および本明細書で記載する少なくとも１つのＲth光学レタデーション値を有することができることが意図される。
本発明の一態様は、溶媒キャストフィルムであり、８０ミクロンフィルム溶媒キャスト（または、Ｒe値が厚み８０μｍに規格化されている種々の厚みのフィルム）は、｜Ｒe｜＜５およびＲth−１０ｎｍ超（この態様で用いるＲeは「絶対値」括弧を有することに留意されたい）を有する。別の態様において、Ｒthは０ｎｍまたはこれより大きい。
別の態様は、溶媒キャストフィルムであり、厚みが約３０〜約１３０ミクロンの間であり、そしてフィルム複屈折が、｜Δe｜＜０．００００６２５およびΔth＞−０．０００１２５のようなものである。別の態様において、Δth＞０である。
本発明の別の態様は、溶融押出しフィルムであり、８０ミクロンフィルム（または、Ｒe値が厚み８０μｍに規格化されている種々の厚みのフィルム）が、｜Ｒe｜＜１０ｎｍおよびＲth＞−１０である。別の態様において、Ｒthは０ｎｍまたはこれより大きい。
別の態様において、本発明の混合アセテートエステルから形成されたフィルムは、上記のＲe値をフィルム厚み８０μｍで除したものに対応するΔeを有する。別の態様において、本発明の混合アセテートエステルから形成されたフィルムは、上記のＲth値をフィルム厚み８０μｍで除したものに対応するΔthを有する。
本発明の一態様において、アセチル置換度１．９およびプロピオニル置換度１．０を同時に有する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。別の態様において、アセチル置換度１．８５〜１．９５およびプロピオニル置換度０．９５〜１．０５を同時に有する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。別の態様において、アセチル置換度１．８〜２．０およびプロピオニル置換度０．９〜１．１を同時に有する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。別の態様において、アセチル置換度１．８〜２．０およびプロピオニル置換度０．９〜１．１を同時に有する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。
別の態様において、Ｒth値 １０およびＲe ＋１を同時に有する先の段落で記載する混合セルロースエステルから作製されたフィルムは、本発明から除外される。別の態様において、Ｒth値 ８〜１２およびＲe ０〜＋２を同時に有する先の段落で記載する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。別の態様において、Ｒth値 ５〜１５およびＲe −５〜＋５を同時に有する先の段落で記載する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。
別の態様において、先の段落で記載する溶媒キャストフィルムのみが本発明から除外されるが、溶媒キャストと異なる任意の他の方法によって作製されたフィルムは本発明の一部に残る。
本発明の別の態様において、アセチル置換度１．９およびプロピオニル置換度１．０８を同時に有する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。本発明の別の態様において、アセチル置換度１．８５〜１．９５およびプロピオニル置換度１．０〜１．１５を同時に有する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。別の態様において、アセチル置換度１．８〜２．０およびプロピオニル置換度０．９５〜１．２を同時に有する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。
別の態様において、Ｒth値 ７およびＲe ＋１を同時に有する先の段落で記載する混合セルロースエステルから作製されたフィルムは、本発明から除外される。別の態様において、Ｒth値 ５〜９およびＲｅ ０〜＋２を同時に有する先の段落で記載する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。別の態様において、Ｒth値 ０〜１５およびＲe −５〜＋５を同時に有する先の段落で記載する混合セルロースエステルは、本発明から除外される。
別の態様において、先の段落で記載する溶媒キャストフィルムのみが、本発明から除外されるが、溶媒キャストと異なる任意の他の方法によって作製されたフィルムは本発明の一部に残る。
本発明の一態様は、少なくとも１つのアセチル基を含む少なくとも１種の混合セルロースエステル（ここで、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である）を含むフィルムまたはシートを対象とする。
本発明の別の態様は、少なくとも１つのアセチル基を含む少なくとも１種の混合セルロースエステル（ここで、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である）を含む液晶ディスプレイフィルムを対象とする。別の態様において、液晶ディスプレイフィルムは、少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステル（ここで、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．６である）を含む。別の態様において、液晶ディスプレイフィルムは、少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステルを含み、該混合セルロースエステルのガラス転移温度が１００℃〜２００℃であり；そして非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．６である。
本発明の別の態様は、Ｒe光学レタデーション値−１００〜＋５ｎｍを有する少なくとも１つのフィルムを含む液晶ディスプレイフィルムを対象とし；これは、少なくとも１つのアセチル基を含み、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である、混合セルロースエステルを含む。
本発明の別の態様は、Ｒth光学レタデーション値−１０〜＋１００ｎｍを有する少なくとも１つのフィルムを含む３つの前述の段落のいずれかに記載の液晶ディスプレイフィルムを対象とする。
本発明の別の態様は、４つの前述の段落のいずれかに記載の液晶ディスプレイフィルムを対象とし、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜２００である。
本発明の別の態様は、５つの前述の段落のいずれかに記載の液晶ディスプレイフィルムを対象とし、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜１００である。
本発明の別の態様は、Ｒe光学レタデーション値−１００〜＋５ｎｍおよびＲth光学レタデーション値０〜＋１００ｎｍを有する、６つの前述の段落のいずれかに記載の液晶ディスプレイフィルムを対象とする。
本発明の別の態様は、７つの前述の段落のいずれかに記載の液晶ディスプレイフィルムを対象とし、該フィルムが偏光子フィルム、保護フィルム、および／または補償フィルムである。本発明の別の態様は、モールド成形された光学部品，例えばレンズ、を対象とする。
非アセチルエステル含有量はまた、セルロースエステルの固有複屈折の低減における役割を果たすと初期には予測されていなかった。混合エステルでの我々自身の実験は、ヒドロキシルレベルが関係変数のみでないことを（これがデータを完全には説明しなかったことで）示した。例えば、本発明の過程において形成（および８０ミクロン厚に規格化）されたフィルムのRth値を図２中に示す。グラフ上に引いた線は、単純に一般的な傾向を示す。観察されるように、Ｒthの強い低減が、ＤＳ（ＯＨ）増大とともに存在する。しかし、データにはなお無視できない散乱が存在する。この散乱の幾らかかは、標準試験誤差に起因するが、その一部は別の従来の特定されていない変数（これはまたＲthに影響する）を表している。Ｒthが非アセチルエステルのＤＳ（例えば、ＤＳ（Ｐｒ＋Ｂｕ））に対してプロットされてはじめて、我々は驚くべきことにレタデーションもまたこの非アセチルエステル含有量の強い関数であることを観測した（図３を参照のこと）。更なる分析は、「ヒドロキシル比」といいＤＳNAC／ＤＳOHと定義される新たなパラメータが、複屈折挙動のより良好な予測を与えたことを示した（図４に示す通り）。データは、無次元のヒドロキシル比に対してプロットする場合、ＤＳ（ＯＨ）またはＤＳ（Ｐｒ＋Ｂｕ）の単独のいずれと比べても大幅により良好に規定されるパターンに従う（すなわち、データ散乱がより少ない）ことに留意されたい。
本発明の一態様において、８０ミクロンのフィルムは、約１０％のトリフェニルホスフェートを可塑剤として伴って溶媒キャストされる。
一態様において、本発明のレジンが８０ミクロンのフィルムに８ｗｔ％のトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）可塑剤で９０／１０塩化メチレン／メタノール溶液（少量のブタノールを任意に添加してブラッシング（blushing）を低減できる）を用いて溶媒キャストされる場合、フィルムのＲth値は、６３３ｎｍにて−２５ｎｍ〜＋１００ｎｍの間である。溶媒キャストフィルムの他の態様は、Ｒth −５ｎｍ〜＋５ｎｍの間を、ゼロ−ＴＡＣ用途のために有し、そして更に他の態様において、フィルムは、Ｒth ０〜＋１００ｎｍの間を、負の複屈折の用途のために有する。一態様において、Ｒｅ値は−５ｎｍ〜＋５ｎｍの間（キャストしたままでのフィルムについて）であることができるが、この値は、後から、具体的な用途のために例えばフィルムの延伸によって変更できる。
溶融押出し用途のために、本発明で形成されたフィルムは、極めて低いかまたは正のＲth値を、ゼロ−ＴＡＣおよび負の複屈折の用途のそれぞれのための溶媒キャストと同様に有することになる。従来の正の複屈折のセルロース誘導体の押出し加工では、目標は通常、配向を可能な限り低減させてレタデーションを「耐えうる」レベル内に保つことである。これはしばしば、ダイとキャスティングロールとの間の極めて大きいギャップ間隔（低いプロセス安定性および／または低いライン速度を招来する可能性がある）を意味する。ゼロ複屈折 ゼロ−ＴＡＣ用途を目的とする低ヒドロキシルレジンから形成されたフィルムでは、より高いライン速度で、任意の「特別な予防措置」なしでフィルムを形成することが可能である。フィルムがフィルム応力における任意の変動に対して光学的により敏感でなくなるからである。これらの低ヒドロキシルレジンは、より低い応力光学係数（これらを加工に対してより堅牢にする）を有する。
別の態様において、低ヒドロキシルセルロースアセテート，例えばセルローストリアセテートであって、置換度（ＤＳ）が約２．９超で、好適な溶解性、製造可能性および溶融加工可能性を有さないものは、本発明から除外される。
本発明の一態様において、最終物質中の総硫黄レベルは７５ｐｐｍ未満である。別の態様において、最終物質中の総硫黄レベルは５０ｐｐｍ未満であり、そして別の態様において、３０ｐｐｍ未満である。一態様において、物質は金属塩で安定化される。一態様において、物質は、炭酸マグネシウムで（例えば、１．５〜２．２５Ｍｇ／Ｓ（モル）で）安定化される。別の態様において、物質はまた、カルシウムプロピオネートで（例えば、比１．２５〜２．００で）安定化される。適切に安定化されない場合は、ポリマーは過剰な着色および／または分子量低下を示し、これをディスプレイフィルム用途に対して不適切にする可能性がある。
「インヘレント粘度」または「ＩＶ」は、６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで２５℃にて評価される。本発明の混合セルロースエステルのインヘレント粘度は、典型的には、約０．８〜１．９ｄＬ／ｇの間である。本発明の一態様において、混合セルロースエステルのＩＶは、１．１〜１．９ｄＬ／ｇの間である。
融点に限定はないが、典型的な範囲は約１８０〜２７５℃である。従って、本発明の一態様において、本発明の混合エステルは融点１８０〜２７５℃を有する。別の態様において、範囲は２００〜２６０℃である。更に、ポリマーは、可塑剤レベル１０ｗｔ％以下で溶融加工可能である−言い換えると、有用なフィルムに溶融押出しできるか、または部品に射出成形できる−のがよい。より高レベルの可塑剤を使用して任意のセルロース誘導体、更にはセルローストリアセテート、を溶融加工可能にできるが、これらのレベルは、他の特性（例えばモジュラス）の許容できない悪化を招来する可能性がある。一態様において、最小限の１０ｗｔ％のプロピオネートエステルまたはブチレートエステルを使用する。この態様は、溶融加工可能な名目上高ＤＳのセルロース誘導体を製造する。このレベル未満であると、必要な加工温度が高すぎる可能性があり、そしてポリマーが過度に分解する可能性がある。ＤＳ（Ｐｒ＋Ｂｕ）０．５超、または１．１超を有する上記のレジンは容易に溶融加工される。
同様に、ガラス転移温度Ｔｇは必ずしも限定されない。本発明の一態様において、可塑化されていない値は１００℃超であり、そして別では、Ｔｇ値は約１３０℃超である。別の態様において、混合エステルのＴｇは１００℃〜２００℃であり、別のものでは１３０℃〜１８５℃である。別の態様において、Ｔｇは１５０℃〜１７５℃である。別の態様において、Ｔｇは１５０℃〜１６０℃である。殆どの可塑剤はポリマーのＴｇを１〜２度（摂氏）（質量パーセント当たり）低下させる。
本発明の特定の態様において、本発明のポリマーの「ＤＳスプレッド」の限定はない。本発明の混合エステルは、可溶性および加工可能になるためにいずれの特別な予防措置および／または狭いスプレッドも必要としないことを見出した。更に、本発明の混合エステルでは、広範囲のＤＳ分布が、アセチルおよび非アセチル単位の両者について存在することになる。例えば、ＣＡＰの場合、プロピオニルおよびアセチルのＤＳは、繰返し単位から繰返し単位に幅広く変動することになる（例えば、幾つかの繰返し単位は、アセチルが２である有効なＤＳおよびＤＳプロピオニルの１を有する場合がある一方、隣接の単位は正反対であることができる）。これは、有効に、より広範囲の溶解性挙動を、各繰返し単位について生じさせるため、ＤＳスプレッドの概念を幾らか無意味にする。ＤＳスプレッドは、高ＤＳセルロースアセテートについて重要となり、ここで、極めて高いＤＳでの溶解性が論点である。
物質は粉末、フレーク、ペレット、液体等の形状であることができ、そして任意に適切にコンパウンド前に予乾燥できる。可塑剤、安定剤、ＵＶ吸収剤は、混合物においてより一般的であるが、他の添加剤，例えば耐ブロッキング剤、スリップ剤、潤滑剤、ピニング剤、色素、顔料、レタデーション調整剤、艶消し剤、等もまた、所望であれば添加できる。
本発明のポリマーは、典型的には可塑剤を含有するが、これは必要ではない。可塑剤の存在は、フィルム、シートまたはモールド成形部品の可撓性および機械的強靭性を向上させるのに有用である。可塑剤はまた、加工温度および粘度を低下させるのを助け、これにより、溶融押出しフィルムにおける複屈折の形成の傾向を低減させる。可塑剤の実際の選択は限定されない。溶融押出しのためにより良好である可塑剤がある一方、溶媒キャストのためにより望ましいものもある場合があるからである。本発明で使用する可塑剤としては、これらに限定するものではないが、ホスフェート可塑剤、フタレート可塑剤、グリコール酸エステル、クエン酸エステル可塑剤、またはヒドロキシル官能性可塑剤が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。可塑剤の例としては、ホスフェート可塑剤，例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、またはトリブチルホスフェート；フタレート可塑剤，例えばジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレートまたはジベンジルフタレート；グリコール酸エステル，例えばブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレートまたはメチルフタリルエチルグリコレート；およびクエン酸エステル可塑剤，例えばトリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチル−トリ−ｎ−ブチルシトレート、またはアセチル−トリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレートが挙げられる。本発明に従って使用できる可塑剤の更なる例は：（ｉ）フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、安息香酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、酪酸、グルタル酸、クエン酸またはリン酸のうち１種以上の残基を含む酸残基；および（ｉｉ）約２０個以下の炭素原子を含有する脂肪族、脂環式、または芳香族のアルコールのうち１種以上の残基を含むアルコール残基を含むエステルである。更に、可塑剤のアルコール残基の限定しない例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、およびジエチレングリコールが挙げられる。可塑剤はまた、１種以上の、ベンゾエート、フタレート、ホスフェート、アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）またはイソフタレートを含むことができる。別の例において、可塑剤は、ジエチレングリコールジベンゾエート（本明細書で「ＤＥＧＤＢ」と略す）を含む。
一態様において、可塑剤は、Ｃ2−Ｃ10二塩基酸残基およびＣ2−Ｃ10ジオール残基を含む脂肪族ポリエステルを含む。Ｃ2−Ｃ10二塩基酸残基を与える二塩基酸の例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。Ｃ2−Ｃ10ジオール残基を与えるジオールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等が挙げられる。別の態様において、可塑剤は、本明細書に記載する脂肪族ポリエステルのうち少なくとも２種のブレンド物である。別の態様において、可塑剤はＲｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ２９６（Ｂｒｏａｄｖｉｅｗ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．）である。別の態様において、可塑剤は、アジピン酸残基およびジエチレングリコール残基を含む脂肪族ポリエステルである。別の態様において、可塑剤はＲｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ８０４（Ｂｒｏａｄｖｉｅｗ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．）である。別の態様において、可塑剤は、コハク酸残基およびジエチレングリコール残基を含む脂肪族ポリエステルである。
本発明の別の態様において、本発明の混合セルロースエステル組成物は、Ａ）約５〜約９５質量％のＣ2−Ｃ12炭水化物有機エステル（該炭水化物は約１〜約３のモノサッカライド単位を含む）；およびＢ）約５〜約９５質量％のＣ2−Ｃ12ポリオールエステル（ポリオールは、Ｃ5またはＣ6の炭水化物に由来する）；およびｂ）約５〜約９５質量％の、ＤＳ約０．７〜約３．０のセルロースのＣ2−Ｃ10エステル（パーセントは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との和の総質量基準である）のうち１種以上を含む１種以上の可塑剤を含むことができる。
しかし一態様において、Ｂ）の場合、ポリオールエステルは１種または複数種のポリオールアセテートを含まないか含有する。
本発明の別の態様において、可塑剤は、炭水化物エステルを含み、そして炭水化物エステルの炭水化物部分は、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、ラクトース、フルクトース、ソルボース、スクロース、セロビオース、セロトリオースおよびラフィノースのうちの１種以上に由来する。本発明の別の態様において、可塑剤は、炭水化物エステルを含み、そして炭水化物エステルは、α−グルコースペンタアセテート、β−グルコースペンタアセテート、α−グルコースペンタプロピオネート、β−グルコースペンタプロピオネート、α−グルコースペンタブチレート、およびβ−グルコースペンタブチレートのうち１種以上を含む。
本発明の別の態様において、本発明の混合セルロースエステル組成物は、１種以上の可塑剤を含み、該可塑剤が炭水化物エステルを含み、該炭水化物エステルがα−アノマー、β−アノマーまたはこれらの混合物を含むことができる。本発明の別の態様において、可塑剤は炭水化物エステルを含み、そして該炭水化物エステルは、少なくとも約６０％のβ−アノマーを含む。
本発明において有用な任意の可塑剤は、本発明の混合セルロースエステル組成物中に、以下の質量パーセント（混合セルロースエステル組成物の総質量パーセント基準）のうちの１つで存在できる：５〜９５；５〜９０；５〜８５；５〜８０；５〜７５；５〜７０；５〜６５；５〜６０；５〜５５；５〜５０；５〜４５；５〜４０；５〜３５；５〜３０；５〜２５；５〜２０；５〜１５；５〜１０；１０〜９５；１０〜９０；１０〜８５；１０〜８０；１０〜７５；１０〜７０；１０〜６５；１０〜６０；１０〜５５；１０〜５０；１０〜４５；１０〜４０；１０〜３５；１０〜３０；１０〜２５；１０〜２０；１０〜１５；１５〜９５；１５〜９０；１５〜８５；１５〜８０；１５〜７５；１５〜７０；１５〜６５；１５〜６０；１５〜５５；１５〜５０；１５〜４５；１５〜４０；１５〜３５；１５〜３０；１５〜２５；１５〜２０；２０〜９５；２０〜９０；２０〜８５；２０〜８０；２０〜７５；２０〜７０；２０〜６５；２０〜６０；２０〜５５；２０〜５０；２０〜４５；２０〜４０；２０〜３５；２０〜３０；２０〜２５；２５〜９５；２５〜９０；２５〜８５；２５〜８０；２５〜７５；２５〜７０；２５〜６５；２５〜６０；２５〜５５；２５〜５０；２５〜４５；２５〜４０；２５〜３５；２５〜９５；３０〜９０；３０〜８５；３０〜８０；３０〜７５；３０〜７０；３０〜６５；３０〜６０；３０〜５５；３０〜５０；３０〜４５；３０〜４０；３０〜３５；３５〜９５；３５〜９０；３５〜８５；３５〜８０；３５〜７５；３５〜７０；３５〜６５；３５〜６０；３５〜５５；３５〜５０；３５〜４５；３５〜４０；４０〜９５；４０〜９０；４０〜８５；４０〜８０；４０〜７５；４０〜７０；４０〜６５；４０〜６０；４０〜５５；４０〜５０；４０〜４５；４５〜９５；４５〜９０；４５〜８５；４５〜８０；４５〜７５；４５〜７０；４５〜６５；４５〜６０；４５〜５５；４５〜５０；５０〜９５；５０〜９０；５０〜８５；５０〜８０；５０〜７５；５０〜７０；５０〜６５；５０〜６０；５０〜５５；５５〜９５；５５〜９０；５５〜８５；５５〜８０；５５〜５５〜９５；５５〜９０；５５〜８５；５５〜８０；５５〜７５；５５〜７０；５５〜６５；５５〜６０；６０〜９５；６０〜９０；６０〜８５；６０〜８０；６０〜７５；６０〜７０；６０〜６５；６５〜９５；６５〜９０；６５〜８５；６５〜８０；６５〜７５；６５〜７０；７０〜９５；７０〜９０；７０〜８５；７０〜８０；７０〜７５；７５〜９５；７５〜９０；７５〜８５；７５〜８０；８０〜９５；８０〜９０；８０〜８５；８０〜９５；８０〜９０；８０〜８５；８５〜９５；８５〜９０；９０〜９５。
本発明の一態様は、先の段落で記載した少なくとも１種の可塑剤を含み、非アセチルエステル置換度のヒドロキシル置換度に対する比が１０以上、および非アセチルエステル置換度が０．５超，例えば１．１超、例えば１．１〜１．７５の混合セルロースエステル組成物を用いて作製された液晶ディスプレイフィルムを対象とする。別の態様は、上記のＲeおよびＲthの値の任意の組合せを有するこのような液晶ディスプレイフィルムを対象とする。本発明の別の態様において、このような液晶ディスプレイフィルムは、溶融押出しによって作製される。本発明の別の態様において、このような液晶ディスプレイフィルムは溶媒キャストによって作製される。
可塑剤、安定剤、ＵＶ吸収剤は、混合物においてより一般的であるが、他の添加剤，例えば耐ブロッキング剤、スリップ剤、潤滑剤、ピニング剤、色素、顔料、レタデーション調整剤、艶消し剤、型離型剤等もまた、所望であれば添加できる。
溶融加工可能な用途について、物質は単軸押出機、二軸押出機、ロールミル、または任意の他の溶融可塑化設備を用いて押出すことができる。更に、より一般的であるように、物質は、１つの系，例えば二軸またはロールミルで一緒に予めコンパウンドし、ペレット化し、そして次いでフィルムラインと組合せて第２の押出機上で加工できる。単軸および二軸のフィルム押出しのために、ギアポンプを、押出機とダイとの間に使用して均一な流速を確保できる。どのように成分を組合せて混合できるかの限定はない。重要な性能特性は、下流の押出しおよびキャスティングのプロセスに、より関係しているからである。
押出機は、任意の種々の軸（スクリュー）または混合区画を収容できる。一般的に、圧縮比５〜１５の範囲は、大きいと考えられる（ここで、圧縮比は、供給ゾーンのチャンネル深さを計量ゾーンのチャンネル深さで除したものと定義される）。一態様において、本発明の文脈での圧縮比は、２〜５、または２〜４の範囲であることができる。高い圧縮比は、一般的に、供給の制限および分解点への剪断加熱の増大ができる。本発明の一態様において、我々は、分散混合区画を、従来の単羽またはバリアスクリュー（単軸用途用の）と組合せて用いた。
光学フィルムの純度、外観、色および性能への厳しい要求は、典型的には、製造ラインにおけるろ過によって享受する。よって、一態様において、本発明のフィルムは、精密ろ過を用いて形成する。典型的には、光学フィルム用のフィルムの精密ろ過は、キャンドルフィルターまたはリーフディスクを用いて進める。正しく設計されたフィルター系は、製造利益，例えばゲル数の低減ならびにライン中断およびプロセス障害の最少化を与えることができる。
殆どの製造元は、これらのフィルター媒体の効率を、「絶対」ミクロン評定の単位で特定する。この評定は、粒子サイズ（これよりも上では、全粒子の最小９８％がフィルターによって除去されることになるもの）を特定する。極めて精密な用途（５μｍおよびそれ未満）のためには、繊維金属フェルト媒体の使用が推奨される。フィルター媒体は、典型的には押出機より下流であるが押出しダイより前に組み込む。このろ過は、任意の種類の押出し設計（すなわち、単軸、二軸等）と組合せて行なうことができ、そして典型的には、ろ過の後直ちにギアポンプシステムを続けて流れを最大化し、そして生産ばらつきに起因する圧力変動を最小化する。フィルター媒体は、任意の典型的なスクリーンホルダーを用いて組み込めるが、自動フィルター洗浄／交換能力を有するシステムがより一般的である。
押出しは、従来の平坦フィルムダイ（例えば、コートハンガーまたはＴ型の設計のもの）を用いて実施できる。輪状ダイ等の他のものを、例えば、ブローフィルム型のプロセスにおいて使用できるが、ゲージ制御は通常このような手法を受ける。ダイギャップは、手動ダイボルトを用いて調整でき、そして一態様において、「自動調整（autotune）」型のダイリップ（ダイギャップを自動的に、厚み測定設備に繋がれたフィードバックコントローラーによって調整する）を用いて調整できる。このような制御はフィルムに均一なゲージを与えることができる。
キャスト設備（溶媒または溶融）は、キャスティングロールまたはドラム、ロールスタック配列、または更にキャスティングベルト、からなることができる。ロールおよびドラムがより一般的である。ロールスタック配列において、フィルムはしばしば艶出しし、まはより小さいニップロールに続けて、ゲージ制御を改善するが、フィルム内に過剰な応力を引き起こさないように注意を払わなければならない。ロールは、典型的にはクロームめきされたロールであり、鏡様仕上げを有するが、種々の表面仕上げ／粗さを有するマットな１つまたは複数のロールもまた、所望であれば使用できる。ロールキャスティング（これによりロールは部分的に冷却浴中に浸漬される）はまた、冷却速度を増大させること、およびスループット（処理量）を加速することが可能である。フィルムとキャスティング設備との間の良好な接触を確保するために、エアナイフ、減圧ボックスまたは静電ピニングワイヤを使用できる。
本発明のフィルムは、単層または複層（共押出し、コーティングまたはラミネーションのいずれで製造されるものも）のフィルムであることができる。共押出しの場合、複数の層を一緒に従来の供給ブロック、マルチ−マニホールドダイまたはこれらの複数の組合せに供することができる。マイクロ層共押出しは、マルチプライヤーを含み、そして１０以上の層も使用できる。共押出しは、大幅に短い緩和時間（またはより低い粘度）を有する複数の層をフィルムの表面上に配置し、これにより疑似潤滑層として作用させることができるという追加的な利益を有する。このキャップ層の粘度が内側層に対してより低いと、内側層が「栓流」配置により多く動くようになる。栓流は、存在する剪断変形を殆どまたは全く有さないことを特徴とするため、栓流コアは極めて低い複屈折を有することになる。よって他の極めて粘性で長い緩和時間のポリマーは、ディスプレイにおいて、これをより低粘度の流体のキャップ層の間に配置してこれが栓流式で動くようにすることによって、なお使用できる。外側のより低粘度の層は、大幅により多くの剪断を受けるが、これらはまた、大幅により短い緩和時間を有することになり、従ってより容易に任意の配向から緩和できる。同様の挙動は、潤滑剤，例えばフッ素ポリマーを溶融物に添加することによっても得ることができるが、これらはフィルムのより多くの濁りの原因となる傾向がある。
別の態様において、本発明のフィルムは、艶出しロールスタックプロセスを用いて、またはカレンダリングによっても製造できる。物質の低い複屈折は、ニップ接触によってフィルム内に引き起こされる高い応力が、過度に高いレタデーション値に形を変えないことを確保する。殆どの従来のセルロース誘導体は、艶出しまたはカレンダーが光学用途用にはできない。レタデーションが高すぎ、および／または、これらが低い十分な温度では溶融加工できないからである。艶出しおよびカレンダーは、従来の溶融キャストよりも良好な厚み制御という追加的な利益を与える。
所望であれば、フィルムを、続いて、ＭＤ方向に、例えば従来のドラフトまたは組合せの圧縮／ドローイング型のドラフターによって延伸できる。ＴＤの延伸は、典型的にはテンタリングによって実施する。同様に、ＭＤおよびＴＤの延伸の組合せを、所望であれば用いることができる。延伸は、通常、特定の複屈折を、使用するフィルム（例えば補償フィルムにおいて）に与えるように適用する。実際の延伸条件および構成は、当該分野で周知である。例えば、複数方向でのフィルム延伸は、可能な設備に応じて同時または逐次であることができる。フィルムをダブルバブル型のブローフィルムプロセスによって延伸することもまた可能である。殆どの延伸操作は、延伸比１．１〜５Ｘ（１つ以上の方向で）を含む（しかしこれは物質によって変えることができる）。更に、殆どの延伸はまた、後アニーリングまたは「熱セット」ステップを物質の更なる状態調整のために含む。
フィルムは、当該分野で周知の方法で後処理（例えばコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等）できる。フィルムはまた、一般的には鹸化して、後続のＰＶＯＨ偏光層との良好な接着を確保する。
物質は、他のモールド成形操作（例えば射出成形および共射出成形、異形押出し、繊維紡糸、押出しブロー成形、熱形成等）においても使用できる。低い複屈折は、応力中でモールド成形されたもの（これらのプロセスでは一般的である）が過度の光学収差を招来しないことを確保する。
ディスプレイ用途のために、フィルムは、最終的に他のフィルムおよび構造と組合せて液晶デバイス全体を形成する。用いるプロセスの例としては、ラミネーションおよび／またはコーティングが挙げられる。これらの構造は、当業者に一般的に公知であり、そして本発明のフィルムおよびレジンを種々の形状（特定の製造元の仕様および液晶セルの種類に応じて）で使用できることが理解される。
例
下記で例において記録したセルロースエステルの置換度は、１ＨＮＭＲによって、ＪＥＯＬ Ｍｏｄｅｌ ６００ ＮＭＲ分光計（６００ＭＨｚで操作）を用いて評価した。サンプル管サイズは５ｍｍ、サンプル温度は８０℃、ジメチルスルホキシド−ｄ６を溶媒としての重水素化トリフルオロ酢酸２滴とともに用いた。パルス遅延は５秒であり、６４スキャンを各実験について得た。
「インヘレント粘度」または「ＩＶ」は、６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで２５℃にて評価した。
特記がない限り、ガラス転移温度Ｔｇは、ＴＡ ＤＳＣ ２９２０機器（Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓより）を用い、非可塑化サンプルで、ＤＳＣをランプ速度２０℃／分で用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って評価した。Ｔｇ値は、２回目加熱サイクル測定から抽出して、明確に示される転移および任意の残留水の除去を確保した。融点もまた、ＤＳＣを用いＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って測定した。落球粘度は、ＡＳＴＭ法Ｄ１３４３−９１を用いてＡＳＴＭ Ａ溶媒中で測定した。インヘレント粘度（ＩＶ）は、濃度０．５ｇ／１００ｍｌのレジンを用いて６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン溶液中で２５℃にて評価した。
アセチルおよびプロピオニルの質量パーセントは、加水分解ＧＣ法によって評価した。この方法において、約１ｇのエステルを計量瓶中に計り入れ、そして減圧オーブン内で１０５℃にて少なくとも３０分間乾燥させた。次いで、０．５００±０．００１ｇのサンプルを２５０ｍＬのＥｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコ内に計り入れた。９．１６ｇイソ吉草酸の、９９％の２０００ｍＬのピリジン中の溶液５０ｍＬを、次いで、フラスコに添加した。この混合物を還流まで約１０分間加熱し、その後３０ｍＬのメタン酸カリウム水酸化物溶液を混合物に添加した。混合物を、次いで、還流で約１０分間加熱し、次いで撹拌しながら２０分間冷やし、その後、３ｍＬの濃塩酸を添加した。混合物を５分間撹拌し、次いで５分間沈降させた。約３ｍＬの溶液のアリコートを、遠心分離管に移し、そして約５分間遠心分離した。溶液をＧＣ（スプリット注入およびフレームイオン化検出器）によって、２５Ｍ×０．５３ｍｍ溶融シリカカラム（１ミクロンＦＦＡＰ相を有する）で分析した。アシルの質量パーセントを式：
Ｃｉ＝（（Ｆｉ*Ａｉ）／Ｆｓ*Ａｓ））*Ｒ（１００）
式中：Ｃｉ＝Ｉ（アシル基）の濃度
Ｆｉ＝成分Ｉについての相対応答因子
Ｆｓ＝イソ吉草酸についての相対応答因子
Ａｉ＝成分Ｉの面積
Ａｓ＝イソ吉草酸の面積
Ｒ＝（イソ吉草酸のグラム）／（サンプルのｇ）
に従って算出した。
溶媒キャスト
レジンを１２時間５０℃にて減圧下で乾燥させて任意の過剰の水分を除去した。次に、１８グラムの乾燥レジンを１８０グラムの９０／１０溶媒混合物（塩化メチレンおよびメタノール）に添加した。その後、２グラムのトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）可塑剤を混合物に添加した。混合物をシールし、ローラ上に置き、そして２４時間混合して、固形分約１０ｗｔ％の均一なドープを形成した。混合後、ドープを、ガラス板上に、約８０ミクロンの最終厚みを与えるように調整したドクターブレードを用いてキャストした。キャストは、相対湿度を５０％（＋／−１０％）に制御したドラフト内で実施した。キャスト後、フィルムおよびガラスを、１時間、カバー蓋下で乾燥させて溶媒蒸発の速度を最小化した。この初期の乾燥の後、フィルムをガラスから剥がし、そして強制換気オーブン内で１０分間１００℃にてアニールした後１４０℃で２０分間アニールした。アニールは、任意の更なる収縮を防止するように拘束したフィルムで実施した。混合エステルの幾つかの場合、これらが「ブラッシュ」すること（これらの種々の溶解性（セルロースアセテートに対して）に起因して）は一般的であった。これらの場合、１ｗｔ％のブタノールを溶媒混合物に添加して、乾燥を遅くし、そしてフィルムキャストの品質を制御することを助けた。
フィルムパラメータ
フィルムの光学レタデーションＲeおよびＲthは、Ｗｏｏｌｌａｍ偏光解析器を用いて波長６３３ｎｍで測定した。８０ミクロンまたはこれを超えるフィルム厚みについては、Ｒth値はまた、複屈折が厚みに依存しないという仮定に基づいて８０μｍ等価厚みに規格化した。実際には、溶媒キャストにおいては、より厚いフィルムは、より薄いフィルムよりも低いレタデーションを有するという若干の厚み依存性が存在する。これはキャスト中に形成される応力の相違に起因する。この規格化されたＲthは、測定されるＲthと区別するために「Ｒ８０」といい、
（６） Ｒ８０＝８０*Ｒｔｈ／ｄ
のように算出し、式中、ｄは実際のフィルム厚み（ミクロン単位）である。フィルムについての複屈折値もまた、光学異方性の別の「厚み規格化」指標として含む。
ゴム応力−光学係数（ＳＯＣ）は、Ｂｒｕｃｋｎｅｒ二軸フィルム延伸機で延伸したフィルムから評価した。フィルムは、約１．２５×に平面内（一定幅）延伸構成で、温度をフィルムの軟化点のすぐ上として延伸した。延伸終点での真の応力（すなわち、力を実際のフィルム断面積で除したもの）を、機械方向および横方向の両者で記録し、そして平面「応力差」は、横方向の応力を機械方向の応力から差し引くことにより得た。次いで、延伸フィルムの光学レタデーションＲeを、Ｗｏｏｌｌａｍ偏光解析器を波長６３３ｎｍで用いて測定し、そしてフィルム厚みで除することにより複屈折に変換した。次いで、ＳＯＣは、複屈折をフィルム内の真の応力差で除することにより算出した。
例１．セルロースエステルコンパウンドの作製
セルロース（７５ｇ）を金属ラボブレンダー内で３バッチにて毛羽立てた（fluff）。この毛羽立てたセルロースを以下の３つの予処理のうち１つにて処理した。
予処理Ａ：毛羽立てたセルロースを、酢酸とプロピオン酸との混合物中に浸した。量は下記表１に挙げる。次いで、反応を下記に示すように実施した。
予処理Ｂ：毛羽立てたセルロースを１リットルの水に約１時間浸した。湿潤パルプをろ過し、そして４回酢酸で洗浄して酢酸湿潤パルプを得た（質量は下記表１に示す）。そして反応を下記に示すように実施した。
予処理Ｃ：毛羽立てたセルロースを約１リットルの水に約１時間浸した。湿潤パルプをろ過し、そして４回プロピオン酸で洗浄して、プロピオン酸湿潤パルプを得た（質量は下記表１に示す）。そして反応を下記に示すように実施した。
予処理Ｄ：毛羽立てたセルロースを約１リットルの水に約１時間浸した。湿潤パルプをろ過し、そして３回酢酸で、および３回プロピオン酸で洗浄して、プロピオン湿潤パルプを得た（質量は下記表１に示す）。そして反応を下記に示すように実施した。
反応：上記処理の１つによる酸湿潤パルプを、次いで、２リットルの反応ケトル内に入れ、そして酢酸またはプロピオン酸を、下記表１に示すように添加した。反応物を、無水酢酸 無水プロピオン酸（無水物の量は下記表１に示す）の１５℃および１０℃の溶液に冷却し、そして２．５９ｇの硫酸を添加した。初期の発熱の後、反応混合物を約２５℃で３０分間保持し、次いで反応混合物を６０℃に加熱した。混合物がドープ出しされ、ドープの適切な粘度が得られた時点で、２９６ｍＬの酢酸および１２１ｍＬの水の５０〜６０℃の溶液を添加した。この混合物を３０分間撹拌し、次いで、４．７３ｇの酢酸マグネシウム四水和物の、３８５ｍＬ酢酸および１４２ｍＬ水中の溶液を添加した。この反応混合物を、次いで、下記に示す方法のうち１つによって沈殿させた。
沈殿方法Ａ：反応混合物を、８Ｌの水の添加により沈殿させた。得られるスラリーをろ過し、そして水で約４時間洗浄し、次いで、６０℃の強制換気オーブン内で乾燥させて、表１に示すセルロースアセテートプロピオネートの量を得た。
沈殿方法Ｂ：反応混合物を、４Ｌの１０％酢酸の添加により沈殿させ、次いで４Ｌの水の添加により硬化させた。得られるスラリーをろ過し、そして水で約４時間洗浄し、次いで、６０℃の強制換気オーブン内で乾燥させて、表１に示すセルロースアセテートプロピオネートの量を得た。
これらのセルロースアセテートプロピオネートの分析データを表２に示し、そしてこれらのエステルからキャストしたフィルムのレタデーションデータを表３に示す。これらのエステルのレタデーションは、作製方法に左右されなかったが、セルロースアセテートプロピオネートの実際の組成のみに左右された。
Figure 2010536995
Figure 2010536995
例８〜２１−セルロースアセテートプロピオネートの溶媒キャスト
追加のＣＡＰは、種々のＤＳ範囲のアセチル、プロピオニルおよびヒドロキシルを生成した以外は例１と同様に以下の手順に従って形成した。種々の範囲のアセチルおよびプロピオニルは、反応混合物中のアセチル種およびプロピオニル種の比を変えることによって生成した。ヒドロキシルのＤＳ範囲は、酢酸水混合物の添加と酢酸マグネシウム溶液の添加との間の時間を変動させることによって変えた。全てのサンプルについてのレジンＩＶ値は、約０．８〜約１．２の間の範囲であった。フィルムをこれらの物質からキャストし、そしてレタデーション値を表３に示す。プロピオニルＤＳのヒドロキシルＤＳに対する比（すなわち、「ヒドロキシル比」）が５未満の場合、Ｒth値が負になることが観察された（レジンが高い正の複屈折を有するため）。同様に、ヒドロキシル比の値が約１０〜２０の間では、フィルムはゼロにより近いレタデーション性能を示した。約２０超の比では、物質は、顕著な負の複屈折および大きい正のＲthの値を示し始めた。
Figure 2010536995
Figure 2010536995
この傾向は図４にも示す。ここで、Ｒ８０値は、ＣＡＰ種およびＣＡＢ種の両者のヒドロキシル比の関数としてプロットする（例えば次の例を参照のこと）。レタデーションはヒドロキシル比を密接にたどり、ヒドロキシル比約５で始まる低い固有複屈折と交差することを観察した。
ガラス転移温度Ｔｇの値もまた表４に纏める。ヒドロキシルＤＳ値を上げることによりＴｇが増大するが、これはまたレタデーション値をより負にすることが分かる。これに関わらず、プロピオニルレベルとヒドロキシルレベルとの間のバランス（ゼロのレタデーションをもたらす一方、より高いＴｇ値をなお維持するようなもの）を選ぶことが可能であった。例えば、レジン１１および１２は、高いＴｇ（１５５〜１５７℃）を有し、更に、負の複屈折（すなわち正のＲth値）をなお示す。
例２２〜３４−セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）の溶媒キャスト
一連のＣＡＢは、例１に記載する合成に従って生成したが、プロピオン酸または無水プロピオン酸に代えて酪酸または無水酪酸を用いた。種々のＤＳ範囲を、アセチル、ブチリルおよびヒドロキシルのために形成した。そしてレタデーションおよびＤＳのデータを表１に挙げる。レタデーションの傾向はＣＡＢでＣＡＰとほぼ同じであり、ＴｇはＣＡＢでより低い傾向である。ＣＡＰサンプルと同様、ブチリルＤＳのヒドロキシルＤＳに対する比（すなわち「ヒドロキシル比」）が約５未満の場合、Ｒth値が極めて大きく、そして負になることを観察した。同様に、ヒドロキシル比が１０超である例３４について、レタデーション値は、複屈折が低下するに従ってゼロに近づき始める。
比較例３５−セルローストリアセテートの溶媒キャスト
比較の目的で、市販のセルローストリアセテート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｔｒｉａｃｅｔａｔｅ ＣＡ−４３６−８０Ｓ）を、例１〜７と同様の手法で試験した（プロピオン酸を引いた）。トリアセテートのＤＳは２．８４でＤＳ（ＯＨ）は０．１６であり、そして、ＴＡＣフィルムベースとして用いる典型的な市販のトリアセテートを代表する。フィルムのヒドロキシル比はゼロであり（付いている非アセチルエステルが無いことを示す）、そしてまた極めて高い負のレタデーションを有していた。この例のレジンは溶融加工可能ではない。
溶媒キャストＣＡＰからのＡ板の作製
例１４において生成した溶媒キャストフィルムを１／２インチ（１．２５ｃｍ）幅のストリップに切断し、そして一軸に１．７５×で、引張試験機を用いて延伸した。延伸した領域のゲージ長さは約２インチ（５．５ｃｍ）であり、そしてフィルムは、そのＴｇよりも高温に、延伸前に高温エアガンを用いて加熱した。初期フィルム厚みは１００ミクロンであり、そして延伸後の厚みは７５ミクロンであった。延伸後のフィルムのレタデーションＲeは−８０ｎｍであり（すなわち、より高い屈折率が延伸方向と直角に並んだ）、物質がＡ型補償フィルムの形成において使用するために好適であることを確認した。
ＣＡＰサンプルについてのアセチルスプレッドの評価
有効なアセチルスプレッドを、サンプル１３および１４で、比較例２９における市販セルローストリアセテートとともに評価した。分析は、Ｈａｍｉｌｔｏｎ ＰＲＰ−１カラム（７５×４．６，１０μｍ，Ｐ／Ｎ ０７０−５００）（Ｓｅｄｅｘ蒸発光散乱検出器を備える）を用いて実施した。カラムの流速は０．８ｍＬ／分であり、そして試験は３０℃で、１０μｌの注入体積を用いて実施した。サンプルの準備は、０．１ｇのセルロース誘導体を３５ｍＬのｎ−メチルピロリドン中で希釈することからなっていた。時間ゼロでの移動相は、１２．５％メタノール、５０％のアセトンおよび３７．５％の水の溶液であった；そしてこれは、純粋アセトン溶液まで、１５分の時間間隔をかけて線形的に変化させた。サンプルの分布の半幅を分単位で記録した。これはアセチル分布における「有効」スプレッドの指標である。サンプル中に存在するプロピオニル基もまた、溶出時間に影響するからである。
試験の結果は、ＣＥ３５のセルローストリアセテートが０．４７分の有効なアセチルスプレッドを有していた一方、ＣＡＰサンプル１３および１４が０．４２分および０．４３分のアセチルスプレッドをそれぞれ有していたことを示した。これらの結果は、有効なアセチルスプレッドの、ＣＡＰサンプルと市販ＣＴＡサンプルとの間に存在する差は極めて少ないことを示す。
レジンのコンパウンドおよび押出し加工
溶融押出し前に、セルロース粉末を、３０ｍｍ Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ共回転二軸押出機でコンパウンドし、可塑剤および０．５ｗｔ％のＥａｓｔｍａｎ １５３０４安定剤を添加できるようにした。可塑剤レベルは、名目５または１０％であり、そして、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）またはＲｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ２９６可塑剤（Ｂｒｏａｄｖｉｅｗ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．から得た）からなっていた。「中剪断」スクリュー構成を、バレルゾーン温度２３０〜２４０℃の間およびスクリュー速度２５０〜３００ｒｐｍの間とともに用いた。押出し速度は、名目３０〜４０ｌｂｓ毎時（１４〜１９ｋｇ／時）であった。可塑剤は、バレルの供給口から約１／３下に取付けた液体フィーダーを用いて供給した。二軸による押出物は、ペレット化棒型に通し、そして後続の単軸押出しの間に使用するのに好適なペレットに切った。押出し例で使用したベースレジンを表４に纏める。
Figure 2010536995
次に、上記でコンパウンドしたペレットを７０℃で１２時間、乾燥剤乾燥系中で乾燥させた。乾燥後、物質を、フィルムに、１インチ（２．５４ｃｍ）Ｋｉｌｌｉｏｎ単軸押出機（Ｌ／Ｄ２４：１およびＭａｄｄｏｃｋ混合スクリューを有する）を用いてキャストした。押出機は、初期ゾーンプロファイル２４０℃で設定し、そして速度５０ＲＰＭで運転したが、これは後の運転の幾つかについては約４０〜８０ＲＰＭの範囲の間で変えた。物質は、６”コートハンガーダイ（１５．２ｃｍ）（名目１０ｍｉｌダイギャップを有する）を通して押出した（特記がない限り）。ＲＰＭは、４０〜８０ＲＰＭの間で設定し、物質流速の範囲９〜１５ｌｂｓ／時（４〜６．８ｋｇ／時）を与えた。ダイリップとロールとの間の間隔は、約１インチ（２．５４ｃｍ）に維持して、ウエブのネックインを最小化した（ダイとロールとの間をより大きい間隔で運転してみると、動揺し厚み変動の原因となる傾向がある不安定なウエブを招いた）。特記した場合を除き、フィルムは名目厚み８０ミクロンにキャストし、厚みはキャスティングロール速度によって制御した。押出し後、フィルムは、光学レタデーションおよび一般的な品質について評価した。
比較例１０１および１０２−押出し変数のＲeおよびＲthに対する効果
設計した実験を行なって溶融温度、ロール温度、ダイギャップ、およびＲＰＭの、ＲeおよびＲthに対する効果を評価した。フィルム厚みは、一定に、約８０ミクロンに、巻取り速度を変動させることにより保った。種々の運転条件下でのこれらのサンプルについてのデータを表５に纏める。各運転条件は小文字の英数字で指定している。表５中の全サンプルは、５％のＤＥＰ可塑剤を含有していた。
Figure 2010536995
結果の分析は、ロール温度はＲeおよびＲthへの影響が最も少ない変数であり、レタデーションは主に残りの加工変数に左右されることを示した。例えばより大きいダイギャップは、フィルムのより大きいドローダウン、よってより大きい伸張延伸の必要性をもたらした。これは、すなわち、より大きくより負である値のＲeおよびＲthを招来した。溶融温度もまた、より低い加工温度で粘度がより高くなるに従って鍵となる役割を演じ、生じる可能性がある分子緩和のレベルを低下させ、そしてまたレタデーションを増大させた。これに関わらず、より高い溶融温度は、熱分解に起因するフィルムの許容できない黄変をもたらした。
この例の結果は、レタデーションが用いる加工条件に対して極めて敏感であることを明確に示す。これは、一定のレタデーションプロファイルを、任意の押出しプロセスにおいて生じる通常の変動（例えば、圧力／温度の経時変動）として維持することを困難にし、レタデーションのばらつきにつながる。より着実なプロセスのために、加工条件におけるこれらの変動に対して（特に、より低い加工温度で）より敏感でない物質が必要である。以下の例に記載するように、本発明の低ヒドロキシルレジンの開発を招来したのはこの要求である。
例１０３〜１０７
これらの例においては、フィルムをＣＥ１０１およびＣＥ１０２と同様の手法で、以下の変更を伴い、押出した。質量スループット速度（すなわちＲＰＭ）およびロール温度は、レタデーションに顕著に影響するとは見出されなかったため、これらを一定に５３ＲＰＭおよび１１０℃でそれぞれ保持した。ダイギャップもまた、１０ｍｉｌ（０．０２５ｃｍ）で固定した。フィルムの伸張延伸はレタデーションに影響する主要な因子であるため、巻取り機の取上げ速度は初期に１８〜３６フィート毎分（５．５〜１１ｍ／分）の間で変動させた。ＲＰＭを一定に保持したため、これは、フィルムの厚みの低減の原因となったが、この厚みの影響は、Ｒ８０値に規格化することによって、またはこれらを直接複屈折に変換することによって、部分的に補償できる。結果を表６に、サンプル１０３〜１０７について一覧にする。
Figure 2010536995
これらの例で用いた可塑剤はＲｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ２９６（５％または１０％の使用量のいずれか）であった。Ｒｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ２９６は、ＤＥＰよりも、揮発性が少なくより少ない「ボイルアウト（boil out）」を示すことが見出されている。より高い溶融温度での許容できない黄変により、押出機は、一定の２３０℃バレル温度で２２０℃ダイ温度に設定した。名目溶融温度は２１０〜２１５℃の間であった。
表６中のデータの検討から、最も低いレタデーション（ＲeおよびＲth）は、サンプル１０３から１０５についてであったことが示される。これらのサンプルについてのレタデーションは、ドローダウン速度が増大した場合にも殆ど変わらなかった。より低い可塑剤レベルで粘度が増大するに従いレタデーションに若干の増大があったが、レタデーションレベルはなお、ゼロレタデーションフィルムとして有用であるのに十分に低いことに留意されたい。これに対し、ＣＥ１０７は、極めて大きい値のＲeを、低いおよび高いＰＺレベル、更に低いおよび高いドローダウン比について示した。ＣＥ１０７の場合、ヒドロキシル比は極めて低く、これにより、既知量の応力についての相当するレタデーションが大幅により高くなる。ＣＥ１０６は、境界線のヒドロキシル比９．１を有し、押出しキャストにより、ゼロレタデーション押出しキャストフィルムのために許容可能であるレタデーション値を有するが、このレジンは、溶媒キャストにおいてとほぼ同じようには働かなかった。
ダイでの溶融圧力データもまた測定され、加工温度での押出し可能性および粘度の指標を与える。表６から、低ヒドロキシルサンプル（１０３，１０４および１０５）は、例えばＣＥ１０７よりも（たとえ落球粘度数が大幅により高くても）低いダイ圧力を有することが分かる。低ヒドロキシルレジンは、従って、低レタデーションフィルムに（特に、より低温、より高分子量および高いＴｇで）押出すのが大幅により容易であり、これはフィルムの強靭性および寸法安定性の保持を確保する。
応力光学係数
応力光学係数の値を、表４に、用いたレジンの各々について挙げる。フィルムＳＯＣは、ＣＥ１０１およびＣＥ１０２についてＤＯＰ可塑剤を基にし、残りがＲｅｓｏｆｌｅｘ可塑剤であることに留意されたい。低ヒドロキシルレジンは、ゼロに極めて近い応力光学係数を有し、これに対し他のレジンは大幅により高かったことを見出した。ＳＯＣは可塑剤（および場合によりキャストモード）に応じて変わる（ＴＰＰを基にする溶媒キャストフィルムは、より負の複屈折挙動を有するものとして現れたため）ことに留意すべきである。
フィルム延伸
例１０３ａ，ＣＥ１０６ａ，およびＣＥ１０７ａにおいて生成したフィルムサンプルを、Ｂｒｕｃｋｎｅｒラボフィルム延伸機を用いて、延伸温度１５０℃で延伸した。フィルムを可塑化し、延伸前に約５０％ＲＨに平衡させ、そのＴｇが、表４中の可塑化していない値に対して低くなるようにした。各物質を１．５×および１．７５×で面内（一定幅）モードにて延伸した。レタデーションを、各フィルムについて延伸後に測定し、そして結果は表７に纏める。フィルムの厚みが、延伸で延伸比との関係でどのように変わるかに留意されたい。
観測されるように、低ヒドロキシル１０３ａサンプルは、レタデーションにおいて、延伸で極めて小さい変化を有する。これはその低い応力光学係数に起因する。これに対し、ＣＥ１０６およびＣＥ１０７は両者とも、レタデーションが延伸で大きい変化を有する。この例は、本発明の低ヒドロキシルレジンが、ゼロレタデーションフィルムの生成に関してどの程度、より着実であるかを更に示す。フィルムを、そのレタデーションを変えることなく延伸する能力はまた、分散制御のために、そしてこれを他の層との組合せ（例えばラミネーション）に対して敏感でないようにするために有用であった。
Figure 2010536995
例１０８〜１２０−種々の可塑剤を有するセルロースアセテートプロピオネートの溶媒キャスト
種々の可塑剤（キシリトールペンタプロピオネート（ＸＰＰ）、Ｒｅｓｏｆｌｅｘ ２９６（Ｒ２９６），ソルビトールヘキサプロピオネート（ＳＨＰ）、およびアラビトールペンタプロピオネート（ＡＰＰ）を含む）を、ＤＳ（Ａｃ）１．４６、ＤＳ（Ｐｒ）１．４５、およびＤＳ（ＯＨ）０．０９を有するＣＡＰに添加した。可塑剤を、５ｗｔ％、１０ｗｔ％および１５ｗｔ％の使用量で添加し、そしてレジンを１２時間５０℃で減圧下で乾燥させて任意の過剰の水分を除去した。可塑剤を５ｗｔ％で評価するために、１９グラムの乾燥レジンを１８０グラムの９０／１０溶媒混合物（塩化メチレンおよびメタノール）に添加した。その後、１グラムの可塑剤を混合物に添加した。混合物をシールし、ローラ上に置き、そして２４時間混合して、固形分約１０ｗｔ％の均一なドープを形成した。同様の手順を、より高い可塑剤使用量について、可塑剤のレベルを然るべく調整することにより用いた。混合後、ドープを、ガラス板上に、前記した手順に従ってキャストした。結果を表８に示す。
Figure 2010536995
ＣＡＰサンプルについてのアセチルスプレッドの評価
有効なアセチルスプレッドを、サンプル７および８で、更に比較例２９において市販セルローストリアセテートにつき、評価した。分析は、Ｈａｍｉｌｔｏｎ ＰＲＰ−１カラム（７５×４．６，１０μｍ，Ｐ／Ｎ ０７０−５００）（Ｓｅｄｅｘ蒸発光散乱検出器を備える）を用いて実施した。カラムの流速は０．８ｍＬ／分であり、そして試験は３０℃で、１０μｌの注入体積を用いて実施した。サンプルの準備は、０．１ｇのセルロース誘導体を３５ｍＬのｎ−メチルピロリドン中で希釈することからなっていた。時間ゼロでの移動相は、１２．５％メタノール、５０％のアセトンおよび３７．５％の水の溶液であった；そしてこれは、純粋アセトン溶液まで、１５分の時間間隔をかけて線形的に変化させた。サンプルの分布の半幅を分単位で記録した。これはアセチル分布における「有効」スプレッドの指標である。サンプル中に存在するプロピオニル基もまた、溶出時間に影響するからである。
試験の結果は、ＣＥ２９のセルローストリアセテートが０．４７分の有効なアセチルスプレッドを有していた一方、ＣＡＰサンプル７および８が０．４２分および０．４３分のアセチルスプレッドをそれぞれ有していたことを示した。これらの結果は、有効なアセチルスプレッドの、ＣＡＰサンプルと市販ＣＴＡサンプルとの間に存在する差は極めて少ないことを示す。
溶融押出しフィルム
レジンのコンパウンドおよび押出し加工
溶融押出し前に、セルロース粉末を、３０ｍｍ Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ共回転二軸押出機でコンパウンドし、可塑剤および０．５ｗｔ％のＥａｓｔｍａｎ １５３０４安定剤を添加できるようにした。可塑剤レベルは、名目５または１０％であり、そして、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）またはＲｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ２９６可塑剤（Ｂｒｏａｄｖｉｅｗ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．から得た）からなっていた。「中剪断」スクリュー構成を、バレルゾーン温度２３０〜２４０℃の間およびスクリュー速度２５０〜３００ｒｐｍの間とともに用いた。押出し速度は、名目３０〜４０ｌｂｓ毎時（１４〜１９ｋｇ／時）であった。可塑剤は、バレルの供給口から約１／３下に取付けた液体フィーダーを用いて供給した。二軸による押出物は、ペレット化棒型に通し、そして後続の単軸押出しの間に使用するのに好適なペレットに切った。押出し例で使用したベースレジンを表ＩＩに纏める。
Figure 2010536995
次に、上記でコンパウンドしたペレットを７０℃で１２時間、乾燥剤乾燥系中で乾燥させた。乾燥後、物質を、フィルムに、１インチ（２．５４ｃｍ）Ｋｉｌｌｉｏｎ単軸押出機（Ｌ／Ｄ２４：１およびＭａｄｄｏｃｋ混合スクリューを有する）を用いてキャストした。押出機は、初期ゾーンプロファイル２４０℃で設定し、そして速度５０ＲＰＭで運転したが、これは後の運転の幾つかについては約４０〜８０ＲＰＭの範囲の間で変えた。物質は、６”コートハンガーダイ（１５．２ｃｍ）（名目１０ｍｉｌダイギャップを有する）を通して押出した（特記がない限り）。ＲＰＭは、４０〜８０ＲＰＭの間で設定し、物質流速の範囲９〜１５ｌｂｓ／時（４〜６．８ｋｇ／時）を与える。ダイリップとロールとの間の間隔は、約１インチ（２．５４ｃｍ）に維持して、ウエブのネックインを最小化した（ダイとロールとの間をより大きい間隔で運転してみると、動揺し厚み変動の原因となる傾向がある不安定なウエブを招いた）。特記した場合を除き、フィルムは名目厚み８０ミクロンにキャストし、厚みはキャスティングロール速度によって制御した。押出し後、フィルムは、光学レタデーションおよび一般的な品質について評価した。
比較例１０１および１０２−押出し変数のＲeおよびＲthに対する効果
設計した実験を行なって溶融温度、ロール温度、ダイギャップ、およびＲＰＭの、ＲeおよびＲthに対する効果を評価した。フィルム厚みは、一定に、約８０ミクロンに、巻取り速度を変動させることにより保った。種々の運転条件下でのこれらのサンプルについてのデータを表ＩＩＩに纏める。各運転条件は小文字の英数字で指定している。表ＩＩＩ中の全サンプルは、５％のＤＥＰ可塑剤を含有していた。
Figure 2010536995
結果の分析は、ロール温度はＲeおよびＲthへの影響が最も少ない変数であり、レタデーションは主に残りの加工変数に左右されることを示した。例えばより大きいダイギャップは、フィルムのより大きいドローダウン、よってより大きい伸張延伸の必要性をもたらした。これは、すなわち、より大きくより負である値のＲeおよびＲthを招来した。溶融温度もまた、より低い加工温度で粘度がより高くなるに従って鍵となる役割を演じ、生じる可能性がある分子緩和のレベルを低下させ、そしてまたレタデーションを増大させた。これに関わらず、より高い溶融温度は、熱分解に起因するフィルムの許容できない黄変をもたらした。
この例の結果は、レタデーションが用いる加工条件に対して極めて敏感であることを明確に示す。これは、一定のレタデーションプロファイルを、任意の押出しプロセスにおいて生じる通常の変動（例えば、圧力／温度の経時変動）として維持することを困難にし、レタデーションのばらつきにつながる。より着実なプロセスのために、加工条件におけるこれらの変動に対して（特に、より低い加工温度で）より敏感でない物質が必要である。以下の例に記載するように、本発明の低ヒドロキシルレジンの開発を招来したのはこの要求である。
例１０３〜１０７
これらの例においては、フィルムをＣＥ１０１およびＣＥ１０２と同様の手法で、以下の変更を伴い、押出した。質量スループット速度（すなわちＲＰＭ）およびロール温度は、レタデーションに顕著に影響するとは見出されなかったため、これらを一定に５３ＲＰＭおよび１１０℃でそれぞれ保持した。ダイギャップもまた、１０ｍｉｌ（０．０２５ｃｍ）で固定した。フィルムの伸張延伸はレタデーションに影響する主要な因子であるため、巻取り機の取上げ速度は初期に１８〜３６フィート毎分（５．５〜１１ｍ／分）の間で変動させた。ＲＰＭを一定に保持したため、これは、フィルムの厚みの低減の原因となったが、この厚みの影響は、Ｒ８０値に規格化することによって、またはこれらを直接複屈折に変換することによって、部分的に補償できる。結果を表ＩＶに、サンプル１０３〜１０７について一覧にする。
Figure 2010536995
これらの例で用いた可塑剤はＲｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ２９６（５％または１０％の使用量のいずれか）であった。Ｒｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ２９６は、ＤＥＰよりも、揮発性が少なくより少ない「ボイルアウト（boil out）」を示すことが見出されている。より高い溶融温度での許容できない黄変により、押出機は、一定の２３０℃バレル温度で２２０℃ダイ温度に設定した。名目溶融温度は２１０〜２１５℃の間であった。
表ＩＶ中のデータの検討から、最も低いレタデーション（ＲeおよびＲth）は、サンプル１０３から１０５についてであったことが示される。これらのサンプルについてのレタデーションは、ドローダウン速度が増大した場合にも殆ど変わらなかった。より低い可塑剤レベルで粘度が増大するに従いレタデーションに若干の増大があったが、レタデーションレベルはなお、ゼロレタデーションフィルムとして有用であるのに十分に低いことに留意されたい。これに対し、ＣＥ１０７は、極めて大きい値のＲeを、低いおよび高いＰＺレベル、更に低いおよび高いドローダウン比について示した。ＣＥ１０７の場合、ヒドロキシル比は極めて低く、これにより、既知量の応力についての相当するレタデーションが大幅により高くなる。ＣＥ１０６は、境界線のヒドロキシル比９．１を有し、押出しキャストにより、ゼロレタデーション押出しキャストフィルムのために許容可能であるレタデーション値を有するが、このレジンは、溶媒キャストにおいてとほぼ同じようには働かなかった。
ダイでの溶融圧力データもまた測定され、加工温度での押出し可能性および粘度の指標を与える。表ＩＶから、低ヒドロキシルサンプル（１０３，１０４および１０５）は、例えばＣＥ１０７よりも（たとえ落球粘度数が大幅により高くても）低いダイ圧力を有することが分かる。低ヒドロキシルレジンは、従って、低レタデーションフィルムに（特に、より低温、より高分子量および高いＴｇで）押出すのが大幅により容易であり、これはフィルムの強靭性および寸法安定性の保持を確保する。
応力光学係数
応力光学係数の値を、表ＩＩに、用いたレジンの各々について挙げる。フィルムＳＯＣは、ＣＥ１０１およびＣＥ１０２についてＤＯＰ可塑剤を基にし、残りがＲｅｓｏｆｌｅｘ可塑剤であることに留意されたい。低ヒドロキシルレジンは、ゼロに極めて近い応力光学係数を有し、これに対し他のレジンは大幅により高かったことを見出した。ＳＯＣは可塑剤（および場合によりキャストモード）に応じて変わる（ＴＰＰを基にする溶媒キャストフィルムは、より負の複屈折挙動を有するものとして現れたため）ことに留意すべきである。
フィルム延伸
例１０３ａ，ＣＥ１０６ａ，およびＣＥ１０７ａにおいて生成したフィルムサンプルを、Ｂｒｕｃｋｎｅｒラボフィルム延伸機を用いて、延伸温度１５０℃で延伸した。フィルムを可塑化し、延伸前に約５０％ＲＨに平衡させ、そのＴｇが、表ＩＩ中の可塑化していない値に対して低くなるようにした。各物質を１．５×および１．７５×で面内（一定幅）モードにて延伸した。レタデーションを、各フィルムについて延伸後に測定し、そして結果は表Ｖに纏める。フィルムの厚みが、延伸で延伸比との関係でどのように変わるかに留意されたい。
観測されるように、低ヒドロキシル１０３ａサンプルは、レタデーションにおいて、延伸で極めて小さい変化を有する。これはその低い応力光学係数に起因する。これに対し、ＣＥ１０６およびＣＥ１０７は両者とも、レタデーションが延伸で大きい変化を有する。この例は、本発明の低ヒドロキシルレジンが、ゼロレタデーションフィルムの生成に関してどの程度、より着実であるかを更に示す。フィルムを、そのレタデーションを変えることなく延伸する能力はまた、分散制御のために、そしてこれを他の層との組合せ（例えばラミネーション）に対して敏感でないようにするために有用であった。
Figure 2010536995
本発明を、本明細書で開示した態様を参照して詳細に説明してきたが、本発明の精神および範囲の範囲内の変形および変更をなすことができることが理解されよう。

Claims (30)

  1. 少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステルであって、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である、混合セルロースエステル。
  2. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜２００である、請求項１に記載の混合セルロースエステル。
  3. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜１００である、請求項１に記載の混合セルロースエステル。
  4. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜８０である、請求項１に記載の混合セルロースエステル。
  5. 少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステルであって、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１５以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である、混合セルロースエステル。
  6. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１５〜２００である、請求項５に記載の混合セルロースエステル。
  7. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１５〜１００である、請求項５に記載の混合セルロースエステル。
  8. インヘレント粘度が、０．８〜１．９ｄＬ／ｇである、、請求項１に記載の混合セルロースエステル。
  9. Ｔｇが１００℃〜２００℃である、請求項１に記載の混合セルロースエステル。
  10. 少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステルであって、非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．６である、混合セルロースエステル。
  11. 非アセチル基がプロピオニル基および／またはブチリル基を含み、そして、プロピオニル基とブチリル基との和の置換度が約１．１〜１．６である、請求項１０に記載の混合セルロースエステル。
  12. プロピオニルの置換度が１．２〜１．６である、請求項１１に記載の混合セルロースエステル。
  13. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜２００である、請求項１０に記載の混合セルロースエステル。
  14. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜１００である、請求項１０に記載の混合セルロースエステル。
  15. 少なくとも１つのアセチル基を含む混合セルロースエステルであって、該混合セルロースエステルのガラス転移温度が１００℃〜２００℃であり；そして非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．６である、混合セルロースエステル。
  16. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である、少なくとも１つのアセチル基を含む少なくとも１種の混合セルロースエステルを含んでなる、フィルム。
  17. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜２００である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項１６に記載のフィルム。
  18. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜１００である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項１６に記載のフィルム。
  19. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜８０である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項１６に記載のフィルム。
  20. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１５以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．７５である、少なくとも１つのアセチル基を含む少なくとも１種の混合セルロースエステルを含んでなる、フィルム。
  21. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１５〜２００である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項２０に記載のフィルム。
  22. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１５〜１００である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項２０に記載のフィルム。
  23. インヘレント粘度が０．８〜１．９ｄＬ／ｇである少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項１６に記載のフィルム。
  24. Ｔｇが１００℃〜２００℃である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項１６に記載のフィルム。
  25. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．６である、少なくとも１つのアセチル基を含む少なくとも１種の混合セルロースエステルを含んでなる、フィルム。
  26. 非アセチル基がプロピオニル基および／またはブチリル基を含み、そしてプロピオニル基とブチリル基との和の置換度が約１．１〜１．６である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項２５に記載のフィルム。
  27. プロピオニルの置換度が１．２〜１．６である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項２６に記載のフィルム。
  28. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜２００である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項２５に記載のフィルム。
  29. 非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０〜１００である少なくとも１種の混合セルロースエステルを含む、請求項２５に記載のフィルム。
  30. 混合セルロースエステルのガラス転移温度が１００℃〜２００℃であり；そして非アセチル基の置換度（ＤＳNAC）のヒドロキシル基の置換度（ＤＳOH）に対する比が１０以上であり、そして非アセチル置換度が１．１〜１．６である、少なくとも１つのアセチル基を含む少なくとも１種の混合セルロースエステルを含んでなる、フィルム。
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