JP2010045014A - 曲面状成形体及びその製造方法並びに車両灯具用前面カバー及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ランプボディ12と、該ランプボディ12内に設けられた光源14とを有する車両用灯具16の前面開口部に組み付けられる車両灯具用前面カバー10において、光源14と対向した表面の一部の略矩形領域に、発熱体20を具備する。発熱体20は、該発熱体20を延伸する前の電気抵抗値(初期値)をR0、発熱体20を5%延伸したときの電気抵抗値をRaとしたとき、Ra≦(2×R0)を維持する。
【選択図】図1
Description
(1)前面カバーの外周面への積雪の付着。
(2)前面カバーの外周面に雨水や洗車水が付着したまま凍結。
(3)光源として消費電力(発生熱量)が少ないにも拘わらず、光量が多いHIDランプの使用による上記(1)、(2)の助長。
Ra≦(2×R0)
を維持することを特徴とする。
[2] 第1の本発明において、前記透明導電体は、該透明導電体を15%延伸したときの電気抵抗値をRbとしたとき、
Rb≦(2×R0)
を満足することを特徴とする。
[3] 第1の本発明において、前記透明導電体は、直径2μm以下の金属ナノ材料がランダムに分散され、互いに交差して導通してなることを特徴とする。
[4] 第1の本発明において、前記透明導電体は、カーボンナノチューブがランダムに分散され、互いに交差して導通してなることを特徴とする。
[5] 第1の本発明において、前記透明導電体は、ハロゲン化銀を含有する銀塩乳剤層を露光し、現像処理することによって形成される多数の連通した金属細線を有し、前記金属細線の幅が1μm以上40μm以下であり、前記金属細線の配置間隔が0.1mm以上50mmであることを特徴とする。
[6] 第1の本発明において、前記銀塩乳剤層への塗布銀量が1〜20g/m2であることを特徴とする。
[7] 第1の本発明において、前記銀塩乳剤層の銀/バインダーの体積比率が2/1以上であることを特徴とする。
[8] 第1の本発明において、前記銀塩乳剤層の銀/バインダーの体積比率が2/1未満であることを特徴とする。
[9] 第1の本発明において、前記透明導電体の表面抵抗が10オーム/sq以上500オーム/sq以下であることを特徴とする。
[10] 第1の本発明において、前記透明導電体の電気抵抗が12オーム以上120オーム以下であることを特徴とする。
[11] 第1の本発明において、前記透明導電体は、最小曲率半径が300mm以下であることを特徴とする。
[12] 第1の本発明において、前記透明導電体は、複数の金属細線を有し、前記金属細線が水平方向及び上下方向に並んでおり、且つ、水平方向の金属細線の配置間隔が上下方向の金属細線の配置間隔の2倍以上であることを特徴とする。
[13] 第1の本発明において、前記透明導電体は、複数の金属細線を有し、前記金属細線が上下方向のみに並んでいることを特徴とする。
[14] 第2の本発明に係る曲面状成形体の製造方法は、三次元曲面を有する透明性の基体に透明導電体が具備された曲面状成形体の製造方法において、前記透明導電体を作製する透明導電体作製工程と、前記透明導電体を金型内に設置し、前記金型内に溶融樹脂を射出する工程とを有し、前記透明導電体作製工程は、絶縁性の透明フイルム上に延伸性を有する導電層を形成する工程と、前記導電層が形成された前記透明フイルムを前記基体の表面形状に合わせて三次元曲面に成形する工程とを有することを特徴とする。
[15] 第3の本発明に係る車両灯具用前面カバーは、ランプボディと、ランプボディ内に設けられた光源とを有する車両用灯具の前面開口部に組み付けられる車両灯具用前面カバーにおいて、前記光源と対向した表面の一部の略矩形領域に、発熱体を具備し、前記発熱体は、該発熱体を延伸する前の電気抵抗値(初期値)をR0、前記発熱体を5%延伸したときの電気抵抗値をRaとしたとき、
Ra≦(2×R0)
を維持することを特徴とする。
[16] 第3の本発明において、前記発熱体は、該発熱体を15%延伸したときの電気抵抗値をRbとしたとき、
Rb≦(2×R0)
を満足することを特徴とする。
[17] 第3の本発明において、前記発熱体は、直径2μm以下の金属ナノ材料がランダムに分散され、互いに交差して導通してなることを特徴とする。
[18] 第3の本発明において、前記発熱体は、カーボンナノチューブがランダムに分散され、互いに交差して導通してなることを特徴とする。
[19] 第3の本発明において、前記発熱体は、ハロゲン化銀を含有する銀塩乳剤層を露光し、現像処理することによって形成される多数の連通した金属細線を有し、前記金属細線の幅が1μm以上40μm以下であり、前記金属細線の配置間隔が0.1mm以上50mmであることを特徴とする。
[20] 第3の本発明において、前記銀塩乳剤層への塗布銀量が1〜20g/m2であることを特徴とする。
[21] 第3の本発明において、前記銀塩乳剤層の銀/バインダーの体積比率が2/1以上であることを特徴とする。
[22] 第3の本発明において、前記銀塩乳剤層の銀/バインダーの体積比率が2/1未満であることを特徴とする。
[23] 第3の本発明において、前記発熱体の表面抵抗が10オーム/sq以上500オーム/sq以下であることを特徴とする。
[24] 第3の本発明において、前記発熱体の電気抵抗が12オーム以上120オーム以下であることを特徴とする。
[25] 第3の本発明において、前記発熱体は、最小曲率半径が300mm以下であることを特徴とする。
[26] 第3の本発明において、前記発熱体は、両端部に第1電極及び第2電極を有し、前記第1電極及び前記第2電極の互いに対向する2点間距離の最小値をLmin、最大値をLmaxとしたとき、
(Lmax−Lmin)/((Lmax+Lmin)/2)≦0.375
を満足することを特徴とする。
[27] 第3の本発明において、前記発熱体は、複数の金属細線を有し、前記金属細線が水平方向及び上下方向に並んでおり、且つ、水平方向の金属細線の配置間隔が上下方向の金属細線の配置間隔の2倍以上であることを特徴とする。
[28] 第3の本発明において、前記透明導電体は、複数の金属細線を有し、前記金属細線が上下方向のみに並んでいることを特徴とする。
[29] 第4の本発明に係る車両灯具用前面カバーの製造方法は、ランプボディと、ランプボディ内に設けられた光源とを有する車両用灯具の前面開口部に組み付けられる車両灯具用前面カバーの製造方法において、前記車両灯具用前面カバーは、前記光源と対向する表面の一部に発熱体を有するものであって、前記発熱体を作製する発熱体作製工程と、前記発熱体を金型内に設置し、前記金型内に溶融樹脂を射出する工程とを有し、前記発熱体作製工程は、絶縁性の透明フイルム上に延伸性を有する導電層を形成する工程と、前記導電層が形成された前記透明フイルムを前記車両灯具用前面カバーの表面形状に合わせて三次元曲面に成形する工程と、前記透明フイルムの対向する両端部に第1電極及び第2電極を形成する電極形成工程と、三次元曲面に成形された前記透明フイルムの一部を切除する切除工程とを有することを特徴とする。
Ra≦(2×R0)
を維持するようになっている。
(Lmax−Lmin)/((Lmax+Lmin)/2)≦0.375
を満足するようにしている。
AgBr(固体)+2個のS2O3イオン → Ag(S2O3)2
(易水溶性錯体)
Rb≦(2×R0)
を満足させることができる。
(1) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は物理現像して金属銀部62を該感光材料上に形成させる態様。
(2) 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を物理現像して金属銀部62を該感光材料上に形成させる態様。
(3) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部62を非感光性受像シート上に形成させる態様。
[透明フイルム40]
本実施の形態の製造方法に用いられる透明フイルム40としては、フレキシブルなプラスチックフイルムを用いることができる。
用いられる感光材料は、後述する乳剤層上に保護層を設けていてもよい。本実施の形態において「保護層」とは、ゼラチンや高分子ポリマーといったバインダーからなる層を意味し、擦り傷防止や力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する乳剤層に形成される。
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料は、透明フイルム40上に、光センサとして銀塩乳剤層58を有することが好ましい。本実施の形態における乳剤層には、銀塩のほか、必要に応じて、染料、バインダー、溶媒等を含有することができる。
本実施の形態で用いられる銀塩としては、ハロゲン化銀等の無機銀塩が好ましく、特に銀塩がハロゲン化銀写真感光材料用ハロゲン化銀粒子の形で用いられるのが好ましい。ハロゲン化銀は、光センサとしての特性に優れている。
乳剤層には、銀塩粒子を均一に分散させ、且つ、乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダーを用いることができる。本発明において、上記バインダーとしては、非水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれもバインダーとして用いることができるが、水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
上記乳剤層の形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
本実施の形態では、透明フイルム40上に設けられた銀塩乳剤層58を有する感光材料への露光が行われる。露光は、電磁波を用いて行うことができる。電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線等の光、X線等の放射線等が挙げられる。さらに露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
本実施の形態では、乳剤層を露光した後、さらに現像処理が行われる。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、PQ現像液、MQ現像液、MAA現像液等を用いることもでき、市販品では、例えば、富士フイルム社処方のCN−16、CR−56、CP45X、FD−3、パピトール、KODAK社処方のC−41、E−6、RA−4、D−19、D−72等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
本実施の形態では、上述した露光及び現像処理により形成された金属銀部62の導電性を向上させる目的で、金属銀部62に導電性金属粒子を担持させるための物理現像及び/又はめっき処理を行ってもよい。本実施の形態では物理現像又はめっき処理のいずれか一方のみで導電性金属粒子を金属銀部62に担持させることが可能であるが、さらに物理現像とめっき処理とを組み合わせて導電性金属粒子を金属銀部62に担持させることもできる。
現像処理済みの金属銀部62(全面金属銀部、金属メッシュパターン部又は金属配線パターン部)にカレンダー処理を施して平滑化する。これによって金属銀部62の導電性が顕著に増大する。カレンダー処理は、カレンダーロールにより行うことができる。カレンダーロールは通常一対のロールからなる。
カレンダー処理の直前あるいは直後に蒸気に接触させるとカレンダー処理による効果をより引き出すことができる。すなわち、導電性を著しく向上させることができる。使用する蒸気の温度は80℃以上が好ましく、100℃以上140℃以下がさらに好ましい。蒸気への接触時間は10秒から5分程度が好ましく、1分から5分がさらに好ましい。
次に、本実施の形態に係る前面カバー10に使用される発熱体20の変形例について以下に説明する。
本実施の形態の効果を確認するために、発熱体20を内蔵した実施例1に係る前面カバー及び参考例1に係る前面カバーを作製して、電極間距離と温度分布を測定した。
<メッシュパターン24の形成(銀塩乳剤層の露光・現像)>
水媒体中のAg(銀)60gに対してゼラチン7.5gを含む球相当径平均0.05μmの沃臭化銀粒子(I=2モル%)を含有する乳剤を調製した。この際、Ag/ゼラチンの体積比は1/1とし、ゼラチン種としては平均分子量2万の低分子量ゼラチンを用いた。
現像液1リットル中に、以下の化合物が含まれる。
N−メチルアミノフェノール 0.016mol/リットル
メタホウ酸ナトリウム 0.140mol/リットル
水酸化ナトリウム 0.360mol/リットル
臭化ナトリウム 0.031mol/リットル
メタ重亜硫酸カリウム 0.187mol/リットル
半径100mmの球面の一部を切り取った形状の直径110mmの成形用金型42(図6A及び図6B参照)を用いて、上述のメッシュパターン24が形成された透明フイルム40を真空成形した。この真空成形は、透明フイルム40を、195℃に加熱した熱板で、5秒間予備加熱(予熱)した後、直ちに成形用金型42に押し当て、成形用金型42側からは真空に引き、透明フイルム40側からは0.7MPaの空気圧を付加して行った。これによって、全体的に曲面形状を有する透明フイルム40が完成する。
この曲面形状を有する透明フイルム40の対向する端部にそれぞれ幅12.5mm、長さ70mmの導電性銅テープ(第1銅テープ48a。株式会社スリオンテック製No.8701、以下同様。)を互いに凡そ平行になるように貼り、さらにこの第1銅テープ48aに対して直角方向に幅15mm、長さ25mmの導電性銅テープ(第2銅テープ48b)を先に貼った第1銅テープ48aと一部が重なるように貼って、一対の電極(第1電極26及び第2電極28)を形成した。
メッシュパターン24、第1電極26及び第2電極28が形成され、且つ、曲面形状を有する透明フイルム40の周縁部を、図8の切断線L1に示すように、第1電極26及び第2電極28を残しながら成形形状に沿って切除し、投影形状が直径110mmの円形となるようにした。さらに、図8の切断線L2及びL3に示すように、第1電極26及び第2電極28を残しながら、両端の湾曲部41を20mmずつ切除することにより、図9に示すように、投影形状が略長方形状を有し、短辺部に第1電極26及び第2電極28を有する曲面形状の発熱体20Aを作製した。
図14に示すように、曲面形状を有する発熱体20を前面カバー10の射出成形金型50内に設置し、その後、射出成形金型50のキャビティ52内に、300℃で溶融したポリカーボネートを注入して、図27に示すように、厚さ2mmの実施例1に係る前面カバー10Aを作製した。射出成形金型50の温度は95℃、成形サイクルは60秒とした。
実施例1と同様に曲面形状を有する透明フイルム40を作製し、その後、幅12.5mm、長さ70mmの導電性銅テープ(第1銅テープ48a)を貼る代わりに、対向する円周に沿って導電性銅テープ102を貼って、約80mmずつの円弧状に第1電極26及び第2電極28を形成した。その後、透明フイルム40に対する両端の湾曲部41の切除を行わずに発熱体200A(投影形状が円形)を作製し、さらに、該発熱体200Aをインサート成形することによって、図28に示すように、参考例1に係る前面カバー100Aを作製した。
先ず、第1電極26と第2電極28間の距離(電極間距離)の最小値Lminと最大値Lmaxを確認し、さらに、以下の関係式から導き出されるパラメータPmを求めた。
Pm=(Lmax−Lmin)/((Lmax+Lmin)/2)
次に、本実施の形態の効果を確認するために、発熱体を内蔵した実施例2〜5に係る前面カバー及び参考例2に係る前面カバーを作製して、電極間距離及び最低温度と最高温度の差を測定した。
この場合も、第1電極26と第2電極28間の距離(電極間距離)の最小値Lminと最大値Lmaxを確認し、さらに、以下の関係式から導き出されるパラメータPmを求めた。
Pm=(Lmax−Lmin)/((Lmax+Lmin)/2)
次に、本発明の第3実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。この第2実施例では、比較例11及び12、実施例11〜13について、延伸による抵抗値への影響、導電性、断線の有無を評価した。
透明フイルム40の主面に、ITO膜(Indium Tin Oxide)をスパッタにて形成することにより、ITO膜によるメッシュパターンを有する透明フイルム40を得た。
厚さ0.15mmのステンレス板の表面を清浄化した後、市販ネガ型フォトレジスト(東京応化株式会社製、商品名、KOR)を塗布、乾燥し、次いで、予め用意しておいたメッシュパターンを密着露光し、次いで、現像乾燥して、電着基板を作製した。
上述した実施例1と同じであるため、ここではその説明を省略する。
導電層21として厚さ10μmの銅箔を用い、該銅箔と、厚さが100μmのPETフイルムA4300(東洋紡績社製、ポリエチレンテレフタレート商品名)とを、ポリウレタン系接着剤でラミネートした後に、56℃で4日間エージングした。接着剤としては主剤タケラックA−310と硬化剤A−10(いずれも武田薬品工業社製、商品名)を用い、塗布量は乾燥後の厚さで7μmとした。
コロナ放電処理したPETフイルム(厚さ100μm)に下記易接着層−1(a)及び易接着層−2(b)を順次形成し、それぞれ180℃、4分間乾燥した。次いで、下記カーボンナノチューブ層(c)を形成した後、水洗して分散剤のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを除去した。この上に下記オーバーコート層(d)を形成し、180℃、40分間乾燥した。このようにして、導電層としてカーボンナノチューブ層を有する透明フイルム40を得た。この導電層の表面抵抗は320オーム/sqであった。
ポリマーラテックス 160mg/m2
(スチレン/ブタジエン/ヒドロキシエチルメタクリレート/ジビニルベンゼン=67/30/2.5/0.5(重量%):Tg=20℃)
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 4mg/m2
マット剤(ポリスチレン、平均粒径2.4μm) 3mg/m2
アルカリ処理ゼラチン(Ca++含量30ppm、ゼリー強度230g)
50mg/m2
下記化合物 10mg/m2
カーボンナノチューブ 12mg/m2
(Carbon Nanotechnologies Inc.製SWNT)
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 48mg/m2
ジュリマーET−410(日本純薬(株)製:Tg=52℃)
38mg/m2
マット剤(ポリメチルメタクリレート、平均粒子径5μm)
7mg/m2
デナコールEX−614B(ナガセ化成工業(株)製) 13mg/m2
評価内容は、延伸率、成形後の導電性、成形後の断線の有無である。
次に、本発明の第4実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。この第4実施例では、実施例21〜28、比較例21〜25に係るEL素子について、銀塩乳剤層の銀/バインダーの体積比の違いによる表示状態への影響の有無を評価した。実施例21〜28、比較例21〜25の内訳並びに評価を表4に示す。
[導電性フイルムの作製]
銀塩乳剤層の塗布銀量を10g/m2、銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を2/1とし、バインダーとしてフタル化ゼラチンを使用し、銀塩乳剤層を露光・現像処理して得られる金属細線に対してカレンダー処理及び蒸気接触処理を行ったこと以外は、上述した実施例1と同様にして、透明フイルムにメッシュパターンを形成し、その後、メッシュパターンが形成された面に、ティーエーケミカル株式会社(TA Chemical Co.)製の導電性ポリマーBaytron PEDOT(ポリエチレンジオキシチオフェン)を平方メートル当たり0.5ml塗布して乾燥することによって、導電性フイルムを作製した。
平均粒子径20nmの硫化亜鉛(ZnS)粒子粉末25gと、硫酸銅をZnSに対し、0.07モル%添加した乾燥粉末に、融剤としてNaCl及びMgClと塩化アンモニウム(NH3Cl)粉末を適量、並びに酸化マグネシウム粉末を蛍光体粉末に対し20質量%、アルミナ製ルツボに入れて1200℃で3.5時間焼成した後、降温した。その後、粉末を取り出し、ボールミルにて粉砕分散し、さらに、ZnCl25gと硫酸銅をZnSに対し0.10モル%添加した後、MgCl2を1g加えて、乾燥粉末を作製し、再度アルミナ製ルツボに入れて700℃で6時間焼成した。このときの雰囲気として、10%の硫化水素ガスをフローさせながら焼成を行った。
平均粒子径20nmの硫化亜鉛(ZnS)粒子粉末25gと、硫酸銅と炭酸マンガンをZnSに対し、それぞれ0.08モル%と0.2モル%添加した乾燥粉末を用意し、それ以外は、蛍光体粒子Aの作製条件と同様にして、1200℃で3.5時間焼成した。これ以降の工程は、蛍光体粒子Aの作製工程と同様にして蛍光体粒子Bを作製した。
平均サイズが0.02μmのBaTiO3微粒子を30wt%のシアノレジン液に分散し、誘電体層の厚みが25μmになるように厚み75μmのアルミシート(背面電極)上に塗布し、温風乾燥機を用いて120℃で1時間乾燥した。
成形用金型172(図24A及び図24B参照)を用いて、上述の平板状のEL素子160を真空成形した。この真空成形は、EL素子160を、195℃に加熱した熱板で、5秒間予備加熱(予熱)した後、直ちに成形用金型172に押し当て、成形用金型172側からは真空に引き、EL素子160側からは0.7MPaの空気圧を付加して行った。これによって、全体的に曲面形状を有するEL素子(実施例21)が完成する。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を3/1としたこと以外は、上述の実施例21と同様にして、実施例22に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を4/1としたこと以外は、上述の実施例21と同様にして、実施例23に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を6/1としたこと以外は、上述の実施例21と同様にして、実施例24に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/2とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例21と同様にして、実施例25に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1.5とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例21と同様にして、実施例26に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例21と同様にして、実施例27に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1.5/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例21と同様にして、実施例28に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1としたこと以外は、上述の実施例21と同様にして、比較例21に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を7/1としたこと以外は、上述の実施例21と同様にして、比較例22に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/3とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例21と同様にして、比較例23に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を2/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例21と同様にして、比較例24に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を3/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例21と同様にして銀塩乳剤液を調製したが、凝集物が非常に多く液をろ過できなかった。つまり、導電性フイルムは作製不能であった。
先ず、真空成形前の平板状のEL素子160の導電性フイルム162と背面電極166間に駆動電圧を印加して、予め設定された最大輝度にて全面を白色発光で表示させ、照度計を用いて平均照度のばらつきを測定した。具体的には、表示面全体に測定点の位置がくまなく配置するように、全体で30点の測定点を設定し、各測定点での照度を照度計を用いて測定し、30点の測定結果から平均照度を算出した。そして、平均照度が、予め設定された最大平均照度に対して5%以内であれば、表示状態が良好(◎)と判定し、5%を超え、10%以下であれば、表示状態がやや良好(○)と判定し、10%を超え、20%以下であれば、表示状態がやや不良(△)と判定し、20%を超えていれば、表示状態が不良(△)と判定した。表示状態の不良は、導電性フイルム162の表面抵抗が高かったり、メッシュパターン24に断線が生じていた場合に生じる。
次に、本発明の第5実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。この第5実施例では、実施例31〜38、比較例31〜35に係るEL素子について、銀塩乳剤層の塗布銀量の違いによる表示状態への影響の有無を評価した。実施例31〜38、比較例31〜35の内訳並びに評価を表5に示す。
銀塩乳剤層の塗布銀量を5g/m2とし、Bytron PEDOTの代わりにアンチモンドープ酸化スズ(石原産業製 SN100P)を0.42g/m2塗布した以外は、上述した実施例21と同様にして、実施例31に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を7.5g/m2としたこと以外は、上述の実施例31と同様にして、実施例32に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を15g/m2としたこと以外は、上述の実施例31と同様にして、実施例33に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を20g/m2としたこと以外は、上述の実施例31と同様にして、実施例34に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を6g/m2、銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例31と同様にして、実施例35に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を7.5g/m2、銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例31と同様にして、実施例36に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を10g/m2、銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例31と同様にして、実施例37に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を15g/m2、銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例31と同様にして、実施例38に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を3g/m2としたこと以外は、上述した実施例31と同様にして、比較例31に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を4g/m2としたこと以外は、上述した実施例31と同様にして、比較例32に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を25g/m2としたこと以外は、上述の実施例31と同様にして、比較例33に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を4g/m2、銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例31と同様にして、比較例34に係るEL素子を作製した。
銀塩乳剤層の塗布銀量を5g/m2、銀塩乳剤層中の銀/バインダーの体積比率を1/1とし、カレンダー処理及び蒸気接触処理を行わなかったこと以外は、上述の実施例31と同様にして、比較例35に係るEL素子を作製した。
上述した第3実施例(実施例21等)と同様に、先ず、真空成形前の平板状のEL素子160の導電性フイルム162と背面電極166間に駆動電圧を印加して、予め設定された最大輝度にて全面を白色発光で表示させ、照度計を用いて平均照度のばらつきを測定し、その後、真空成形によって曲面形状に成形されたEL素子160の導電性フイルム162と背面電極166間に駆動電圧を印加して、予め設定された最大輝度にて全面を白色発光で表示させ、上述と同様にして照度計を用いて平均照度のばらつきを測定して、表示状態を判定した。
14…光源 16…車両用灯具
18…カバー本体 20…発熱体
22…金属細線 24…メッシュパターン
26…第1電極 28…第2電極
30…投影形状 40…透明フイルム
42、172…成形用金型 50、170…射出成形金型
58…銀塩乳剤層 62…金属銀部
66…導電性金属 68…銅箔
74…ペースト 150…曲面状成形体
152…基体 154…透明導電体
156…照明装置 158…照明カバー
160…EL素子 162…導電性フイルム
164…発光層
Claims (17)
- 三次元曲面を有する透明性の基体に透明導電体が具備された曲面状成形体において、
前記透明導電体は、該透明導電体を延伸する前の電気抵抗値(初期値)をR0、前記透明導電体を5%延伸したときの電気抵抗値をRaとしたとき、
Ra≦(2×R0)
を維持することを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体は、該透明導電体を15%延伸したときの電気抵抗値をRbとしたとき、
Rb≦(2×R0)
を満足することを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1又は2記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体は、直径2μm以下の金属ナノ材料がランダムに分散され、互いに交差して導通してなることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1又は2記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体は、カーボンナノチューブがランダムに分散され、互いに交差して導通してなることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1又は2記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体は、ハロゲン化銀を含有する銀塩乳剤層を露光し、現像処理することによって形成される多数の連通した金属細線を有し、
前記金属細線の幅が1μm以上40μm以下であり、
前記金属細線の配置間隔が0.1mm以上50mmであることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項5記載の曲面状成形体において、
前記銀塩乳剤層への塗布銀量が1〜20g/m2であることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項5記載の曲面状成形体において、
前記銀塩乳剤層の銀/バインダーの体積比率が2/1以上であることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項5記載の曲面状成形体において、
前記銀塩乳剤層の銀/バインダーの体積比率が2/1未満であることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1〜8のいずれか1項に記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体の表面抵抗が10オーム/sq以上500オーム/sq以下であることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1〜9のいずれか1項に記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体の電気抵抗が12オーム以上120オーム以下であることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1〜10のいずれか1項に記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体は、最小曲率半径が300mm以下であることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体は、複数の金属細線を有し、前記金属細線が水平方向及び上下方向に並んでおり、且つ、水平方向の金属細線の配置間隔が上下方向の金属細線の配置間隔の2倍以上であることを特徴とする曲面状成形体。 - 請求項1記載の曲面状成形体において、
前記透明導電体は、複数の金属細線を有し、前記金属細線が上下方向のみに並んでいることを特徴とする曲面状成形体。 - 三次元曲面を有する透明性の基体に透明導電体が具備された曲面状成形体の製造方法において、
前記透明導電体を作製する透明導電体作製工程と、
前記透明導電体を金型内に設置し、前記金型内に溶融樹脂を射出する工程とを有し、
前記透明導電体作製工程は、
絶縁性の透明フイルム上に延伸性を有する導電層を形成する工程と、
前記導電層が形成された前記透明フイルムを前記基体の表面形状に合わせて三次元曲面に成形する工程とを有することを特徴とする曲面状成形体の製造方法。 - ランプボディと、ランプボディ内に設けられた光源とを有する車両用灯具の前面開口部に組み付けられる車両灯具用前面カバーにおいて、
前記光源と対向した表面の一部の略矩形領域に、発熱体を具備し、
前記発熱体は、該発熱体を延伸する前の電気抵抗値(初期値)をR0、前記発熱体を5%延伸したときの電気抵抗値をRaとしたとき、
Ra≦(2×R0)
を維持することを特徴とする車両灯具用前面カバー。 - 請求項15に記載の車両灯具用前面カバーにおいて、
前記発熱体は、
両端部に第1電極及び第2電極を有し、
前記第1電極及び前記第2電極の互いに対向する2点間距離の最小値をLmin、最大値をLmaxとしたとき、
(Lmax−Lmin)/((Lmax+Lmin)/2)≦0.375
を満足することを特徴とする車両灯具用前面カバー。 - ランプボディと、ランプボディ内に設けられた光源とを有する車両用灯具の前面開口部に組み付けられる車両灯具用前面カバーの製造方法において、
前記車両灯具用前面カバーは、前記光源と対向する表面の一部に発熱体を有するものであって、
前記発熱体を作製する発熱体作製工程と、
前記発熱体を金型内に設置し、前記金型内に溶融樹脂を射出する工程とを有し、
前記発熱体作製工程は、
絶縁性の透明フイルム上に延伸性を有する導電層を形成する工程と、
前記導電層が形成された前記透明フイルムを前記車両灯具用前面カバーの表面形状に合わせて三次元曲面に成形する工程と、
前記透明フイルムの対向する両端部に第1電極及び第2電極を形成する電極形成工程と、
三次元曲面に成形された前記透明フイルムの一部を切除する切除工程とを有することを特徴とする車両灯具用前面カバーの製造方法。
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