JP6005090B2 - 導電シートおよびその製造方法、タッチパネル - Google Patents
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Description
また、本発明は、導電シートの製造方法および導電シートを備えるタッチパネルに関する。
このような導電シートの形成方法としては、ハロゲン化銀写真感光材料の現像で得られる銀像から低抵抗の導電性細線を形成する方法が検討されている。例えば、特許文献1では、透明性と導電性が共に高く、かつ生産性の良い透明導電性材料を得る方法として、ゼラチンに作用する酵素を含有する酵素含有処理液で処理して、ゼラチンを分解する方法が提案されている。
特に、近年、製品の小型化や高性能化の要求の高まりから、配線間隔がより狭小化しており、イオンマイグレーションによる回路の導通がさらに生じやすくなっている。例えば、タッチパネル分野においては、バスバーおよび引き出し配線がパネルの縁からわずかな狭額縁範囲に収まるように形成することが望まれており、周辺配線部の配線間のスペース削減によりイオンマイグレーションによる導通が発生しやすい状況となっている。
それに対して、特許文献1に記載の方法で製造された導電シートは、上述した配線間隔が狭小化した場合においては、必ずしも充分な効果をもたらさず、更なる改良が必要であった。
また、本発明は、上記導電シートを備えるタッチパネルを提供することも目的とする。
つまり、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
支持体上に配置され、金属銀およびゼラチンを含有する導電性細線からなる導電部とを有する導電シートであって、
支持体上の導電性細線間に、ゼラチンが実質的に含まれず、
導電性細線中の金属銀の体積Aとゼラチンの体積Bとの体積比(A/B)が0.3〜10.0である、導電シート。
(2) 支持体上の導電性細線間に、ゼラチンとは異なる高分子が含まれ、ゼラチンが実質的に含まれないバインダー部を有する、(1)に記載の導電シート。
(3) 体積比(A/B)が0.3〜2.0である、(1)または(2)に記載の導電シート。
支持体上に、ハロゲン化銀と、ゼラチンと、ゼラチンとは異なる高分子とを含み、ゼラチンの質量Xと高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上であるハロゲン化銀含有感光性層を形成する工程Aと、
ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀およびゼラチンを含有する導電性細線からなる導電部を形成する工程Bと、
工程Bで得られた導電部を有する支持体に対して加熱処理を施す工程Cと、
導電部を有する支持体を、ゼラチンを分解するタンパク質分解酵素で処理する工程Dとを有する、導電シートの製造方法。
(5) 支持体が、その表面上にゼラチンとは異なる高分子を含む下塗り層を有する、(4)に記載の導電シートの製造方法。
(6) 工程Aの後で工程Bの前に、ハロゲン化銀含有感光性層上にゼラチンを含む保護層を形成する工程をさらに有する、(4)または(5)に記載の導電シートの製造方法。
(7) 工程Bの後で工程Dの前、および/または、工程Dの後に、導電部を平滑化処理する工程をさらに有する、(4)〜(6)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(8) 平滑化処理が、導電部を有する支持体を、少なくとも一対のロール間を2〜120MPaの圧力の条件下で通過させるカレンダー処理である、(7)に記載の導電シートの製造方法。
(9)工程Bの後で工程Dの前、および/または、工程Dの後に、ゼラチンとは異なる高分子を架橋させる工程を有する、(4)〜(8)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(10) 工程Bの後で工程Dの前、および/または、工程Dの後に、導電部にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する工程をさらに有する、(4)〜(9)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(11) キセノンフラッシュランプからのパルス光の照射が、1パルスあたりの照射エネルギーが1500J以下であり、パルス光の照射回数が2000回以下である、(10)に記載の導電シートの製造方法。
(12) (1)〜(3)のいずれかに記載の導電シート、または、(4)〜(11)のいずれかに記載の導電シートの製造方法より製造される導電シートと、
導電シートの導電部側上に配置された透明粘着層とを備えるタッチパネルであって、
透明粘着層に含まれる粘着剤の酸価が100mgKOH/g以下であり、
粘着剤の吸水率が1.0%以下である、タッチパネル。
また、本発明によれば、上記導電シートを備えるタッチパネルを提供することもできる。
まず、本発明の従来技術と比較した特徴点について詳述する。
本発明においては、支持体上に配置された導電性細線中の金属銀とゼラチンとの体積比を所定範囲とすると共に、導電性細線間のゼラチンを実質的に除去することにより、イオンマイグレーションの発生がより抑制された導電シートが製造できることを見出している。ゼラチンは、一般的に親水性であるため、空気中の水分を吸収しやすく、その結果、金属銀のイオン化が進行しやすくなると予想される。そこで、まず、導電性細線中の金属銀AとゼラチンBとの体積比(A/B)を0.3以上とし、ゼラチンの量を金属銀に対して相対的に減らすことにより、イオンマイグレーションの発生を抑制している。なお、体積比(A/B)10.0以下が好ましい理由の詳細は不明であるが、所定のゼラチンが残っていたほうが金属銀から溶出した銀イオンをトラップして、その移動を抑制していると予想される。また、導電性細線間にゼラチンが実質的に含まれないことにより、導電性細線間の銀イオンの移動がより抑制される。
なお、上記導電シートの好ましい製造方法としては、ゼラチンとゼラチンとは異なる高分子を含むハロゲン化銀含有感光性層を形成し、露光現像後、加熱処理を施す。この加熱処理を施すことによりゼラチンとは異なる高分子同士が融着し、加熱処理後に実施されるタンパク質分解酵素での処理の際に、ゼラチンが分解除去された後も導電部の形状を維持できると共に、ゼラチンが除去されることによりイオンマイグレーションが抑制される。
また、モジュール薄膜化、3D成型タイプなどの要求も高いが、耐久性のために使用部材が限定されるケースが多い。導電シートの耐久性を向上させることで、組み合わせる部材の制約が小さくなり、薄膜化、3D成型タイプに展開が可能となる。
本発明の導電シートであれば、耐久性に優れるため、上記コストダウンに寄与できると共に、各種用途への展開が可能となる。なお、本明細書では、導電シートの耐久性の評価の一例として、後述する実施例欄において透明粘着層に対するピール強度の測定を実施している。ピール強度が高いことは、導電シートが透明粘着層から剥離されにくく、タッチパネルモジュールの耐久性に優れることを意図する。
導電シート10は、支持体12と、複数の導電性細線14からなる導電部16とを備える。
以下に、導電シート10を構成する各層について詳述する。
支持体は、後述する導電部を支持できればその種類は制限されず、透明支持体であることが好ましく、特にプラスチックフィルムが好ましい。透明支持体を用いることで本発明の導電シートは透明導電シートとして好適に用いることができる。
支持体を構成する材料の具体例としては、PET(258℃)、ポリシクロオレフィン(134℃)、ポリカーボネート(250℃)、アクリル樹脂(128℃)、PEN(269℃)、PE(135℃)、PP(163℃)、ポリスチレン(230℃)、ポリ塩化ビニル(180℃)、ポリ塩化ビニリデン(212℃)やTAC(290℃)などの融点が約290℃以下であるプラスチックフィルムが好ましく、特に、PET、ポリシクロオレフィン、ポリカーボネートが好ましい。( )内の数値は融点である。支持体の全光線透過率は、85%〜100%であることが好ましい。
支持体の厚みは特に制限されないが、タッチパネルや電磁波シールドなどの用途への応用の点からは、通常、25〜500μmの範囲で任意に選択することができる。なお、支持体の機能の他にタッチ面の機能をも兼ねる場合は、500μmを超えた厚みで設計することも可能である。
上記処理の中でも、導電部の密着性がより向上する点で、大気圧プラズマ処理が好ましい。
下塗り層の形成方法は特に制限されないが、例えば、ゼラチンとは異なる高分子を含む下塗り層形成用組成物を支持体上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施す方法が挙げられる。下塗り層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は特に制限されず、後述する感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。また、ゼラチンとは異なる高分子を含む下塗り層形成用組成物として、ゼラチンとは異なる高分子の微粒子を含むラテックスを使用してもよい。
下塗り層の厚みは特に制限されないが、導電部の密着性がより優れる点で、0.02〜0.3μmが好ましく、0.03〜0.2μmがより好ましい。
導電部は、上記支持体上に設けられる導電性細線からなり、導電性細線には金属銀およびバインダーが含有される。なお、図1において、導電性細線14は支持体12の一方の表面上にのみ形成されているが該態様には限定されず、支持体12の両面に導電性細線14が配置されていてもよい。
また、図1においては、導電部16中の導電性細線14の数は4本であるが、その数は特に制限されない。
体積比(A/B)が0.3未満または10.0超の場合、イオンマイグレーション抑制効果が劣る。
なお、金属銀の体積Aおよびゼラチンの体積Bの測定方法は、以下の通りである。
金属銀は蛍光X線より、金属銀含有量を測定し、比重換算で体積とする。ゼラチン量はBCA法(ビシコニン酸法)により含有量を測定し、比重換算で体積とする。
なお、より好適な態様としては、支持体12表面のうち導電性細線14がある領域以外の全表面上には、ゼラチンが実質的に含まれないことが好ましい。
導電性細線がタッチパネル用導電シートにおける周辺配線(引き出し配線)として適用される場合には、導電性細線の線幅は500μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましく、30μm以下が特に好ましい。上記範囲であれば、低抵抗のタッチパネル電極を比較的容易に形成できる。
また、導電性細線がタッチパネル用導電シートにおける周辺配線として適用される場合、タッチパネル用導電シートにおける周辺配線は、メッシュパターン電極とすることもでき、その場合線幅は特に制限されないが、30μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、9μm以下が特に好ましく、7μm以下が最も好ましく、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。上記範囲であれば、低抵抗の電極を比較的容易に形成できる。タッチパネル用導電シートにおける周辺配線をメッシュパターン電極とすることでキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する工程において、感知電極と周辺配線の照射による低抵抗化の均一性を高めることができるほか、透明粘着層を貼合した場合に、感知電極と周辺配線のピール強度を一定にでき、面内分布が小さくできる点で好ましい。
導電性細線の厚みは特に制限されないが、0.001mm〜0.2mmが好ましく、30μm以下であることがより好ましく、20μm以下であることがさらに好ましく、0.01〜9μmであることが特に好ましく、0.05〜5μmであることが最も好ましい。上記範囲であれば、低抵抗の電極で、耐久性に優れた電極を比較的容易に形成できる。
可視光透過率の点から、導電性細線より形成される導電部の開口率は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが最も好ましい。開口率とは、導電性細線がある領域を除いた支持体上の領域が全体に占める割合に相当する。
なお、金属銀以外の金属(例えば、金、銅)などが含まれていてもよい。
ゼラチンの種類は特に制限されず、例えば、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、アミノ基またはカルボキシル基を修飾したゼラチン(フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン)を使用することもできる。
例えば、導電性細線には、後述するゼラチンとは異なる高分子が含まれていてもよい。ゼラチンとは異なる高分子が含まれる場合、導電性細線中における金属銀とゼラチンとは異なる高分子の質量比(金属銀/ゼラチンとは異なる高分子)は特に制限されないが、導電性細線の強度がより優れ、イオンマイグレーションがより抑制される点で、0.3〜0.9が好ましく、0.4〜0.7がより好ましい。
より具体的には、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体およびキトサン系重合体、からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体などが挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、および、ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなら共重合体などが挙げられる。
一般式(1): −(A)x−(B)y−(C)z−(D)w−
なお、一般式(1)中、A、B、C、およびDはそれぞれ、下記繰り返し単位を表す。
R3は、水素原子またはメチル基を表し、好ましくは水素原子を表す。Lは、2価の連結基を表し、好ましくは下記一般式(2)で表される基である。
一般式(2):−(CO−X1)r−X2−
式中X1は、酸素原子または−NR30−を表す。ここでR30は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表し、それぞれ置換基(例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基など)を有してもよい。R30は、好ましくは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基、n−オクチル基など)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基など)である。X1として特に好ましいのは、酸素原子または−NH−である。
X2は、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基、またはアルキレンアリーレンアルキレン基を表し、これらの基には−O−、−S−、−OCO−、−CO−、−COO−、−NH−、−SO2−、−N(R31)−、−N(R31)SO2−などが途中に挿入されてもよい。ここでR31は炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、イソプロピル基などがある。X2の好ましい例として、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、o−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基、−CH2CH2OCOCH2CH2−、−CH2CH2OCO(C6H4)−などを挙げることができる。
rは0または1を表す。
qは0または1を表し、0が好ましい。
R5は、水素原子、メチル基、エチル基、ハロゲン原子、または−CH2COOR6を表し、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、−CH2COOR6が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2COOR6がさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
R6は、水素原子または炭素原子数1〜80のアルキル基を表し、R4と同じでも異なってもよく、R6の炭素原子数は1〜70が好ましく、1〜60がさらに好ましい。
xとしては3〜60モル%、好ましくは3〜50モル%、より好ましくは3〜40モル%である。
yとしては、30〜96モル%、好ましくは35〜95モル%、特に好ましくは40〜90モル%である。
また、zが小さすぎるとゼラチンのような親水性保護コロイドとの親和性が減少するためマット剤の凝集・剥落故障の発生確率が高くなり、zが大きすぎると感光材料のアルカリ性の処理液に本発明のマット剤が溶解してしまう。そのため、zとしては0.5〜25モル%、好ましくは0.5〜20モル%、特に好ましくは1〜20モル%である。
wとしては、0.5〜40モル%、好ましくは0.5〜30モル%である。
一般式(1)において、xは3〜40モル%、yは40〜90モル%、zは0.5〜20モル%、wは0.5〜10モル%の場合が特に好ましい。
疎水性の観点からアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類が好ましく、ヒドロキシエチルメタクリレートなどのヒドロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキシアルキルアクリレートがより好ましい。一般式(1)で表されるポリマーは、上記一般式(A)、(B)、(C)および(D)以外に下記一般式(E)で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
a1の好ましい範囲は上記xの好ましい範囲と同じであり、b1の好ましい範囲は上記yの好ましい範囲と同じであり、c1の好ましい範囲は上記zの好ましい範囲と同じであり、d1の好ましい範囲は上記wの好ましい範囲と同じである。
e1は1〜10モル%であり、好ましくは2〜9モル%であり、より好ましくは2〜8モル%である。
導電シート10は、上述した支持体12および導電性細線14からなる導電部16を含む。
なお、必要に応じて、導電シート10は、支持体12と導電性細線14との間に他の層(例えば、下塗り層、アンチハレーション層)を備えていてもよい。
アンチハレーション層に用いる材料とその使用方法に関しては特に制限されず、例えば、特開2009−188360号公報の段落[0029]〜[0032]などに例示される。
また、導電シートは、耐久性に優れているため、センサー部が曲面上に設けられたような、立体的な形状を有するタッチパネルにも応用することができる。
また、他の用途としては、導電シートは、パーソナルコンピュータやワークステーション等から発生する電波またはマイクロ波(極超短波)等の電磁波を遮断し、かつ静電気を防止する電磁波シールドとして用いることもできる。なお、パソコン本体に使用される電磁波シールド以外にも、映像撮影機器や電子医療機器などで使用される電磁波シールドとしても用いることができる。
さらには、導電シートは、透明発熱体としても用いることができる。
これらの中でも、タッチパネルへの応用が特に好ましい。タッチパネルに応用される際には、導電シートの導電部側上に透明粘着層が配置されてもよい。
上記透明粘着層中の粘着剤の酸価は100mgKOH/mg以下が好ましいが、なかでもイオンマイグレーションがより抑制される点で、0〜60mgKOH/mgがより好ましく、0〜40mgKOH/mgがさらに好ましい。
上記酸価は、JIS K0070:1992「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準拠し、中和滴定法を用いて測定したものである。
粘着剤の吸水率は以下のとおり算出したものである。
銅板上に粘着剤を5cm×5cm、厚み100μmの大きさで貼り合わせた後、温度85℃、湿度85%の環境下で24時間静置した前後の重量変化[{(静置後の粘着剤の重量)−(静置前の粘着剤の重量)}/(静置前の粘着剤の重量)×100]から算出する。なお、高温恒湿槽から取り出した後、重量が安定するまで、5分間放置した後、測定する。
上記粘着性絶縁材料の好適態様であるアクリル系粘着性絶縁材料は、アルキル(メタ)アクリレート由来の繰り返し単位を有するアクリル系ポリマーを主成分としたものである。なお、(メタ)アクリレートは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいう。アクリル系粘着性絶縁材料のなかでも、粘着性がより優れる点から、アルキル基の炭素数が1〜12程度であるアルキル(メタ)アクリレート由来の繰り返し単位を有するアクリル系ポリマーであることが好ましく、相互静電容量の変化率がより小さくなる点で、上記炭素数のアルキルメタクリレート由来の繰り返し単位および上記炭素数のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を有するアクリル系ポリマーがより好ましい。
上記アクリル系ポリマー中の繰り返し単位のなかには、(メタ)アクリル酸由来の繰り返し単位が含まれていてもよい。
導電シートの好適態様の一つとしては、支持体上の導電性細線間に、ゼラチンとは異なる高分子が含まれ、ゼラチンが実質的に含まれないバインダー部を有する導電シートが挙げられる。より具体的には、図3に示すように、支持体12と、支持体12上に配置された導電性細線14からなる導電部16と、導電性細線14間に配置されたバインダー部22とを備える導電シート100が挙げられる。導電性細線14間にバインダー部22が設けられることにより、導電性細線14間のイオンマイグレーションがより抑制される。
図2に記載の導電シート100の態様は、バインダー部22以外は図1に記載の導電シート10の態様と同じであるため、同一の構成については説明を省略し、以下ではバインダー部22について詳述する。
バインダー部は、少なくとも導電性細線間に設けられる層である。なお、より好適な態様としては、導電性細線がある支持体表面上が、導電性細線およびバインダー部で覆われていることが好ましい。
バインダー部には、ゼラチンとは異なる高分子が含まれる。なお、ゼラチンとは異なる高分子の定義は、上述の通りである。
バインダー部には、ゼラチンが実質的に含まれない。ゼラチンが実質的に含まれないとは、上記と同様に、バインダー部中におけるゼラチンの含有量が0.002mg/cm2未満であることを意図し、イオンマイグレーションがより抑制される点で、0.001mg/cm2以下であることが好ましく、0.0005mg/cm2以下であることがより好ましい。下限は特に制限されないが、0mg/cm2であることが好ましい。
なお、バインダー部中のゼラチン量は、バインダー部表面に対する垂直方向から投影したときの投影平面図の単位面積(cm2)当たりに含まれるゼラチンの量を表す。
なお、バインダー部には、ゼラチンとは異なる高分子以外の成分が含まれていてもよい。
上述した導電シートの製造方法は特に制限されないが、生産性に優れる点で、支持体上に所定のハロゲン化銀含有感光性層を形成する工程Aと、ハロゲン化銀含有感光性層に露光・現像処理を行う工程Bと、加熱処理を行う工程Cと、タンパク質分解酵素で処理する工程Dとを少なくとも備える製造方法が好ましい。
以下では、各工程で使用される材料およびその手順について、図4を参照しながら詳述する。
工程Aは、支持体上に、ハロゲン化銀と、ゼラチンと、ゼラチンとは異なる高分子とを含み、ゼラチンの質量Xと高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上であるハロゲン化銀含有感光性層(以後、単に「感光性層」とも称する)を形成する工程(ハロゲン化銀含有感光性層形成工程)である。本工程により、後述する露光処理が施される感光性層付き支持体が製造される。
より具体的には、図4(A)に示すように、支持体12上に、ハロゲン化銀24(例えば臭化銀粒子、塩臭化銀粒子や沃臭化銀粒子)とゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含むハロゲン化銀含有感光性層26を形成する。なお、図4(A)〜(B)では、ハロゲン化銀24を「粒々」として表記してあるが、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、大きさや濃度等を示したものではない。なお、以後、ハロゲン化銀含有感光性層は単に感光性層とも称する。
まず、本工程Aで使用される材料・部材について詳述し、その後工程Aの手順について詳述する。
なお、使用される支持体、ゼラチン、ゼラチンとは異なる高分子の定義は、上述の通りである。
ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、更に臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀50モル%以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
なお、ここで、「臭化銀を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が50%以上のハロゲン化銀をいう。この臭化銀を主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。
なお、ハロゲン化銀粒子の球相当径とは、粒子形状が球形の同じ体積を有する粒子の直径である。
また、ハロゲン化銀の安定化や高感度化のために用いられるロジウム化合物、イリジウム化合物などのVIII族、VIIB族に属する金属化合物、パラジウム化合物の利用については、特開2009−188360号の段落0039〜段落0042の記載を参照することができる。更に化学増感については、特開2009−188360号の段落0043の技術記載を参照することができる。
ハロゲン化銀含有感光性層には、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。例えば、ハロゲン化銀の安定化および高感度化のために用いられるロジウム化合物、イリジウム化合物などのVIII族、VIIB族に属する金属化合物が挙げられる。または、特開2009−004348号公報の段落[0220]〜[0241]に記載されるような、帯電防止剤、造核促進剤、分光増感色素、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤、レドックス化合物、モノメチン化合物、ジヒドロキシベンゼン類などが挙げられる。さらには、物理現像核が含まれていてもよい。
使用される架橋剤の種類は特に制限されず、使用される高分子の構造に応じて適宜最適な架橋剤が選択される。通常、架橋剤は、高分子中に含まれる基(反応性基)と反応する架橋性基を少なくとも2つ有する。
例えば、上記高分子中の反応性基と、架橋剤中の架橋性基との好適な組み合わせとしては、反応性がより優れる点で、例えば、以下の(1)〜(8)の組み合わせが挙げられる。
(1)水酸基とイソシアネート基
(2)カルボン酸基とエポキシ基
(3)水酸基とカルボン酸無水物基
(4)カルボン酸基とイソシアネート基
(5)アミノ基とイソシアネート基
(6)水酸基とエポキシ基
(7)アミノ基とエポキシ基
(8)アミノ基とハロゲン化アルキル基
つまり、架橋性基としては、例えば、水酸基、イソシアネート基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、ハロゲン化アルキル基などが挙げられる。
硬膜剤の種類は特に制限されないが、例えば、ビニルスルホン類(例えば1,3−ビスビニルスルホニルプロパン)、アルデヒド類(例えばグリオキサール)、塩化ピリミジン類(例えば2,4,6−トリクロロピリミジン)、塩化トリアジン類(例えば塩化シアヌル)、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物等が挙げられる。
なお、硬膜剤は、上述した高分子同士を架橋させる架橋剤と同じ種類であってもよい。つまり、高分子同士を架橋させつつ、ゼラチン同士を架橋する化合物であってもよい。
工程Aにおいて上記成分を含むハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法は特に制限されないが、生産性の点から、ハロゲン化銀とゼラチンと高分子とを含有する感光性層形成用組成物を支持体上に接触させ、支持体上にハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法が好ましい。
以下に、該方法で使用される感光性層形成用組成物の態様について詳述した後、工程の手順について詳述する。
感光性層形成用組成物には、上述したハロゲン化銀とゼラチンと高分子とが含有される。なお、高分子は、ラテックスの形態で感光性層形成用組成物中に含まれていてもよい。
感光性層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含有される。
使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
使用される溶媒の含有量は特に制限されないが、ハロゲン化銀とゼラチンと高分子との合計質量に対して、30〜90質量%の範囲が好ましく、50〜80質量%の範囲がより好ましい。
上記手順により形成されたハロゲン化銀含有感光性層中において、ゼラチンの質量Xと上記高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上である。なかでも、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.2以上が好ましく、0.5以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、通常、2.0以下の場合が多い。
質量比(Y/X)が0.1未満の場合、イオンマイグレーション抑制能が劣る。
また、ハロゲン化銀含有感光性層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能または導電部の密着性がより優れる点で、0.04〜2.0g/m2が好ましく、0.08〜0.4g/m2がより好ましく、0.1〜0.4g/m2がさらに好ましい。
工程Bは、工程Aで得られたハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀を含有する導電性細線からなる導電部を形成する工程(露光・現像工程)である。本工程を実施することにより、ハロゲン化銀が還元され、金属銀を含む導電性細線からなる導電部が形成される。なお、通常、露光処理はパターン状に実施され、露光部では金属銀を含む導電性細線からなる導電部が形成される。一方、非露光部では、後述する現像処理によってハロゲン化銀が溶出され、上記ゼラチンおよび上記高分子を含む非導電部が形成される。非導電部には実質的に金属銀が含まれておらず、非導電部とは導電性を示さない領域を意図する。
より具体的には、図4(B)に示すように、ハロゲン化銀含有感光性層26に対して露光を行う。すなわち、所定の露光パターンに対応したマスクパターンを介して光をハロゲン化銀含有感光性層26に照射する。または、ハロゲン化銀含有感光性層26に対するデジタル書込み露光によって、ハロゲン化銀含有感光性層26に所定の露光パターンを露光する。ハロゲン化銀24は、光エネルギーを受けると感光して「潜像」と称される肉眼では観察できない微小な銀核を生成する。その後、潜像を肉眼で観察できる可視化された画像に増幅するために現像処理を行うことにより、図4(C)に示すように、導電性細線14aおよび非導電部28が形成される。なお、ここで導電性細線14aにはゼラチンが多く含まれており、後述する工程D(ゼラチン除去処理工程)を経て、所望の体積比(A/B)を示す導電性細線が製造される。
以下では、本工程で実施される露光処理と現像処理とについて詳述する。
露光処理は、感光性層に露光を行う処理である。感光性層に対してパターン状の露光を施すことにより、露光領域における感光性層中のハロゲン化銀が潜像を形成する。この潜像が形成された領域は、後述する現像処理によって導電部を形成する。一方、露光がなされなかった未露光領域では、後述する現像処理の際にハロゲン化銀が溶解して感光性層から流出し、透明な膜(非導電部)が得られる。
露光の際に使用される光源は特に制限されず、可視光線、紫外線などの光、または、X線などの放射線などが挙げられる。
パターン露光を行う方法は特に制限されず、例えば、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。なお、パターンの形状は特に制限されず、形成したい導電性細線のパターンに合わせて適宜調整される。
現像処理の方法は特に制限されないが、例えば、感光性層の種類に応じて以下の3通りの方式から選択することができる。
(1)物理現像核を含まない感光性層を化学現像または熱現像して金属銀を形成させる方式。
(2)物理現像核を含む感光性層を溶解物理現像して金属銀を形成させる方式。
(3)物理現像核を含まない感光性層と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀を形成させる方式。
現像処理の際に使用される現像液の種類は特に制限されないが、例えば、PQ現像液、MQ現像液、MAA現像液等を用いることもできる。市販品では、例えば、富士フイルム社処方のCN−16、CR−56、CP45X、FD−3、パピトール、KODAK社処方のC−41、E−6、RA−4、D−19、D−72等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。定着処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
定着工程における定着温度は、約20℃〜約50℃が好ましく、25〜45℃がより好ましい。また、定着時間は5秒〜1分が好ましく、7秒〜50秒がより好ましい。
現像処理後の露光部(導電部)に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上の含有率であることが好ましく、80質量%以上であることが更に好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
工程Cは、上記工程Bで得られた導電部および非導電部を有する支持体に対して、加熱処理を施す工程である。本工程を実施することにより、導電部および非導電部中のゼラチンとは異なる高分子同士が融着し、より強固な層を構成する。より具体的には、ゼラチンとは異なる高分子同士粒子が融着しあい、均一なフイルムを形成する。このような均一な膜を形成するとタンパク質分解酵素によるゼラチン除去後も膜強度を維持でき、ヘイズ値の上昇を防ぐことができる。
以下では、本工程で実施される加熱処理について詳述する。
過熱蒸気は、供給時間10秒以上70秒以下の範囲で導電部に接触させることが好ましい。供給時間が10秒以上であると、導電率の向上の効果が大きい。また、70秒あたりから導電性の向上が飽和状態となるため、70秒よりの長い時間の設定は経済性の点から好ましくない。
また、過熱蒸気は、供給量が500g/m3〜600g/m3の範囲で導電部に接触させることがよく、過熱蒸気の温度は、1気圧で100〜160℃(好ましくは100〜120℃)に制御されることが好ましい。
工程Dは、上記工程Cで得られた導電部を有する支持体を、さらにゼラチンを分解するタンパク質分解酵素で処理する工程(ゼラチン除去処理工程)である。本工程を実施することにより、露光・現像処理が施された感光性層(上記導電部および非導電部)からゼラチンが分解・除去され、上述した金属銀とゼラチンとが所定比含まれる導電性細線を備えると共に、導電性細線間にバインダー部を備える導電シートが製造され、導電性細線間のイオンマイグレーションがより抑制される。
以下では、まず、本工程で使用される材料について詳述し、その後本工程の手順について詳述する。
タンパク質分解酵素(以降、酵素とも称す)は、ゼラチンなどのタンパク質を加水分解できる植物性または動物性酵素で公知のものが用いられる。例えば、ペプシン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲナーゼ、ブロメライン、細菌プロテアーゼ等が挙げられる。この中でも特に、トリプシン、パパイン、フィシン、細菌プロテアーゼが好ましい。その中でも特に細菌プロテアーゼ(例えば、長瀬産業(株)製のビオプラーゼ)は安価に市販されており容易に入手が可能である。
工程Dの手順は、導電部を有する支持体と上記酵素とを接触させることができれば、特に制限されない。特に、支持体上の導電部および非導電部と酵素とが接触できる方法であれば、特に制限されない。通常、上記酵素を含む処理液(酵素液)(以後、単に「処理液」とも称する)と、導電部を有する支持体とを接触させる方法が挙げられる。接触方法としては、例えば、導電部を有する支持体上に処理液を塗布する方法や、処理液中に導電部を有する支持体を浸漬する方法などが挙げられる。
処理液中における酵素含有量は特に指定はなく、用いる酵素の能力と要求される性能によって任意に決めることができる。なかでも、ゼラチンの分解除去の程度が制御しやすい点で、処理液全量に対して酵素の含有量が0.05〜20質量%程度が適当であり、より好ましくは5〜10質量%である。
この処理液には、上記酵素に加え、pH緩衝剤、抗菌性化合物、湿潤剤、保恒剤など必要に応じて含有させることができる。
処理液のpHは、酵素の働きが最大限得られるように実験により選ばれるが、一般的には、5〜7であることが好ましい。また処理液の温度も酵素の働きが高まる温度、具体的には25〜45℃であることが好ましい。
接触時間は特に制限されず、導電シートのイオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、10〜500秒間が好ましく、90〜360秒間がより好ましい。
洗浄方法は特に制限されず、導電シートと温水とを接触させることができればよく、例えば、温水中に導電シートを浸漬する方法や、導電シート上に温水を塗布する方法などが挙げられる。
温水の温度は使用されるタンパク質分解酵素の種類などに応じて適宜最適な温度が選択されるが、生産性の点から、20〜80℃が好ましく、40〜60℃がより好ましい。
温水と導電シートとの接触時間(洗浄時間)は特に制限されないが、生産性の点から、1〜600秒間が好ましく、30〜360秒間がより好ましい。
本発明の導電シートの製造方法は、上記工程A〜工程D以外にも他の工程を有していてもよい。
以下に、任意の工程について詳述する。
上記工程Aの前に、支持体上にゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含むハロゲン化銀不含有層を形成する工程Eをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、支持体と上記工程Aで形成されるハロゲン化銀含有感光性層との間にハロゲン化銀不含有層が形成される。このハロゲン化銀不含有層は、いわゆるアンチハレーション層の役割を果たすと共に、導電部と支持体との密着性向上に寄与する。
ハロゲン化銀不含有層には、上述したゼラチンと高分子とが含まれる。一方、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀が含まれない。
ハロゲン化銀不含有層中におけるゼラチンと高分子との質量比(高分子の質量/ゼラチンの質量)は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.1〜5.0が好ましく、1.0〜3.0がより好ましい。
また、ハロゲン化銀不含有層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.03〜1.63g/m2が好ましく、0.325〜0.975g/m2がより好ましく、特に、酸化処理時の面質が優れる点で、0.50〜0.975g/m2がさらに好ましく、0.50〜0.900g/m2が特に好ましい。
また、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、高分子同士を架橋するために使用される架橋剤が含まれることが好ましい。架橋剤が含まれることにより、高分子同士間での架橋が進行し、工程Cにおいてゼラチンが分解除去された際にも導電部中の金属銀同士の連結が保たれ、結果として導電特性に優れた導電膜が得られる。架橋剤の種類は、上述の通りである。
さらに、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、生産性の観点からゼラチンの同士を架橋する硬膜剤が含まれることが好ましい。硬膜剤の種類は、上述の通りである。
層形成用組成物には、必要に応じて溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
ハロゲン化銀不含有層の厚みは特に制限されないが、通常、0.05〜2.0μmが好ましく、0.65〜1.5μmがより好ましい。
上記工程Aの後で上記工程Bの前に、ハロゲン化銀含有感光性層上にゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含む保護層を形成する工程Fをさらに有することが好ましい。保護層を設けることにより、感光性層の擦り傷防止や力学特性を改良することができる。
保護層中におけるゼラチンと高分子との質量比(高分子の質量/ゼラチンの質量)は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0超2.0以下が好ましく、0超1.0以下がより好ましく、0.05〜0.075がさらに好ましい。
また、保護層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0g/m2超0.3g/m2以下が好ましく、0.075〜0.01g/m2がより好ましい。
保護層形成用組成物には、必要に応じて溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
保護層の厚みは特に制限されないが、通常、0.03〜0.3μmが好ましく、0.075〜0.20μmがより好ましい。
保護層には、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。例えば、上述したハロゲン化銀含有感光性層に含まれていてもよい他の材料(例えば、帯電防止剤、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤など)が挙げられる。
また、保護層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、高分子同士を架橋するために使用される架橋剤が含まれることが好ましい。架橋剤が含まれることにより、高分子同士間での架橋が進行し、工程Cにおいてゼラチンが分解除去された際にも導電部中の金属銀同士の連結が保たれ、結果として導電特性に優れた導電膜が得られる。架橋剤の種類は、上述の通りである。
さらに、保護層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、生産性の観点からゼラチンの同士を架橋する硬膜剤が含まれることが好ましい。硬膜剤の種類は、上述の通りである。
工程Bの後で工程Dの前、および/または、工程Dの後に、導電部を有する支持体を還元水溶液で処理して還元処理を行う工程Gをさらに有することが好ましい。笹井明著「写真の化学」(写真工業出版社)の22項「補力、減力、調色、その他処理」に記載されている補力の技術を参考にすることができ、現像処理により生成した銀を一旦酸化した後で再度還元処理することで、より導電性の高いシートを得ることができる。
還元水溶液の種類は銀の還元を進行させることができれば特に制限されないが、例えば、亜硫酸ナトリウム水溶液、ハイドロキノン水溶液、パラフェニレンジアミン水溶液、シュウ酸水溶液、アスコルビン酸水溶液、水素化ホウ素ナトリウム水溶液などを用いることができ、水溶液のpHは10以上とすることがさらに好ましい。
処理の方法は特に制限されず、導電部を有する支持体と還元水溶液を接触させればよい。接触方法としては、例えば、この支持体を還元水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
上記工程Bの後で上記工程Dの前、および/または、上記工程Dの後に、導電部にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する工程Hをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、導電部の低抵抗化を図ることができる。導電シートの導電性が向上する理由については定かではないが、キセノンフラッシュランプからのパルス光を照射することで、熱によって少なくとも一部の高分子および/またはゼラチンが蒸発し、金属(導電性物質)同士が結合しやすくなるものと考えられる。
導電シートを例えばタッチパネル用電極として使用する場合、導電部が肉眼にて認識されないように、導電性細線の線幅は1〜15μm、厚みは1〜3μmが好ましい。このような線幅、厚みの場合、パルス光の照射回数は1回以上2000回以下が好ましく、1回以上50回以下がより好ましく、1回以上30回以下がさらに好ましい。
上記工程Bの後で上記工程Dの前、および/または、上記工程Dの後に、導電部を平滑化処理する工程Iをさらに有することが好ましい。本工程Iを実施することにより、導電部の導電性の向上、導電部の密着性の向上、または表面抵抗の低減が達成される。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミドなどのプラスチックロールまたは金属ロールが用いられる。シワ防止の点からプラスチックロールを使用することが好ましい。ロールの下限値は、好ましくは2MPa以上、さらに好ましくは4MPa以上である。圧力の上限値は、好ましくは120MPa以下である。なお圧力については、(株)富士フイルム製プレスケール(高圧用)を用いて測定する。
カレンダー処理に用いられるロールの表面粗さRaは、導電部の視認性がより優れる点から、0〜2.0μmであることが好ましく、0.3〜1.0μmであることがより好ましい。
上記工程Dの後に、導電部を有する支持体に加熱処理を施す工程Jをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、導電部の導電性が向上すると共に、イオンマイグレーション抑制能により優れた導電シートが得られる。また、本工程を実施することにより、導電シートのヘイズの低減、導電部の密着性の向上、酸化処理時の面質の向上、または、表面抵抗の低減が達成される。
過熱蒸気としては、過熱水蒸気でよいし、過熱水蒸気に他のガスを混合させたものでもよい。
過熱蒸気は、供給時間10秒以上70秒以下の範囲で導電部に接触させることが好ましい。供給時間が10秒以上であると、導電率の向上が大きい。また、70秒あたりから導電性の向上が飽和状態となるため、70秒よりの長い時間の設定は経済性の点から好ましくない。
また、過熱蒸気は、供給量が500g/m3〜600g/m3の範囲で導電部に接触させることがよく、過熱蒸気の温度は、1気圧で100℃以上160℃以下に制御されることが好ましい。
加熱時間は特に制限されないが、上記効果がより優れる点で、0.1〜5.0時間が好ましく、0.5〜1.0時間がより好ましい。
上記工程Dの後、導電部を有する支持体とマイグレーション防止剤とを接触させる工程Kをさらに有することが好ましい。本工程Kを実施することにより、導電部中の金属銀の安定化が図られ、上述した酸化剤によるゼラチン分解処理の時間を短くしてもイオンマイグレーションが十分抑制される。
含窒素ヘテロ環化合物の好ましい例は、5または6員環アゾール類が好ましく、中でも5員環アゾール類が好ましい。
ヘテロ環としては、例えば、テトラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、セレナジアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、ピリミジン環、トリアザインデン環、テトラアザインデン環、ペンタアザインデン環等が挙げられる。
これらの環は、置換基を有してもよく、置換基は、ニトロ基、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子)、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、t−ブチル、シアノエチルの各基)、アリール基(例えばフェニル、4−メタンスルホンアミドフェニル、4−メチルフェニル、3,4−ジクロルフェニル、ナフチルの各基)、アルケニル基(例えばアリル基)、アラルキル基(例えばベンジル、4−メチルベンジル、フェネチルの各基)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、p−トルエンスルホニルの各基)、カルバモイル基(例えば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイルの各基)、スルファモイル基(例えば無置換スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイルの各基)、カルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベンズアミドの各基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミドの各基)、アシルオキシ基(例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシの各基)、スルホニルオキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ)、ウレイド基(例えば無置換ウレイド、メチルウレイド、エチルウレイド、フェニルウレイドの各基)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイルの各基)、オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、フェノキシカルボニルの各基)、オキシカルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、2−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノの各基)、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい。置換基は、一つの環に複数置換してもよい。
好ましい含窒素6員環化合物の具体例としては、トリアジン、メチルトリアジン、ジメチルトリアジン、ヒドロキシエチルトリアジン環、ピリミジン、4−メチルピリミジン、ピリジン、ピロリンがあげられる。
アルキルメルカプト化合物としては、システインやチオリンゴ酸などが挙げられ、アリールメルカプト化合物としては、チオサリチル酸などが挙げられ、ヘテロ環メルカプト化合物としては、2−フェニル−1−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトピリミジン、2,4−ジメルカプトピリミジン、2−メルカプトピリジンなどが挙げられ、これらは、アルキル基、カルボキシル基、スルホ基、などの置換基を有してよい。
なお、必要に応じて、マイグレーション防止剤を溶媒に溶解させた溶液を用いてもよい。使用される溶媒の種類は特に制限されず、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
接触時間は特に制限されないが、0.5〜10分が好ましく、1.0〜3.0分がより好ましい。
上記工程Dの後に、導電部を有する支持体を有機溶媒に接触させる工程Lをさらに有することが好ましい。本工程Lを実施することにより、導電部または非導電部中に残存する高分子の膜がより緻密となり、イオンマイグレーション抑制能により優れる導電シートが得られ、かつ導電シートのヘイズ値を低減することができる。
なかでも、SP値が8〜12の範囲の有機溶媒が好ましい。
有機溶媒の具体例としては、例えば、ベンジルアルコール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチルなどが挙げられる。
有機溶媒との接触時間は特に制限されないが、10〜60分が好ましく、15〜30分がより好ましい。
上記工程Bの後で工程Dの前、および/または、工程Dの後に、ゼラチンとは異なる高分子を架橋させる工程Mを有することが好ましい。本工程を実施することにより、導電シートと光学粘着層との密着力を上げ、剥がれにくくすることができる。
導電部中に含まれる高分子を架橋させる方法は特に制限されないが、架橋剤を使用する方法が好ましい。
使用される架橋剤の種類は特に制限されず、使用される高分子の構造に応じて適宜最適な架橋剤が選択される。架橋剤の種類は、上述の通りである。
架橋方法は特に制限されず、高分子と架橋剤とを接触させる方法が挙げられる。より具体的には、例えば、高分子が含まれる導電部を有する支持体上に、架橋剤が含まれる処理液を塗布する方法や、架橋剤が含まれる処理液中に、高分子が含まれる導電部を有する支持体を浸漬する方法などが挙げられる。
なお、高分子と架橋剤との接触時間は特に制限されず、使用される架橋剤の種類などにより適宜最適な条件が選択されるが、通常、1〜300秒が好ましい。
また、必要に応じて、高分子と架橋剤を接触させた後、高分子を含む導電部を水で洗浄してもよい。
上記工程Dの後、導電部の導電性を向上させる目的で、導電部に導電性金属粒子を担持させるための物理現像および/またはめっき処理を行ってもよい。本発明では物理現像またはめっき処理のいずれか一方のみで導電性金属粒子を導電部に担持させてもよく、物理現像とめっき処理とを組み合わせて導電性金属粒子を導電部に担持させてもよい。
本実施の形態における「物理現像」とは、金属や金属化合物の核上に、銀イオン等の金属イオンを還元剤で還元して金属粒子を析出させることをいう。この物理現像は、インスタントB&Wフイルム、インスタントスライドフイルムや、印刷版製造等に利用されており、本発明ではその技術を用いることができる。
本実施の形態において、めっき処理は、無電解めっき(化学還元めっきや置換めっき)を用いることができる。本実施の形態における無電解めっきは、公知の無電解めっき技術を用いることができ、例えば、プリント配線板等で用いられている無電解めっき技術を用いることができ、無電解めっきは無電解銅めっきであることが好ましい。
(ハロゲン化銀乳剤の調製)
38℃、pH4.5に保たれた下記1液に、下記の2液および3液の各々90%に相当する量を攪拌しながら同時に20分間にわたって加え、0.16μmの核粒子を形成した。続いて下記4液および5液を8分間にわたって加え、更に、下記の2液および3液の残りの10%の量を2分間にわたって加え、0.21μmまで成長させた。更に、ヨウ化カリウム0.15gを加え、5分間熟成し粒子形成を終了した。
水 750ml
ゼラチン 8.6g
塩化ナトリウム 3g
1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−チオン 20mg
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム 10mg
クエン酸 0.7g
2液:
水 300ml
硝酸銀 150g
3液:
水 300ml
塩化ナトリウム 38g
臭化カリウム 32g
ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム
(0.005%KCl 20%水溶液) 5ml
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
(0.001%NaCl 20%水溶液) 7ml
4液:
水 100ml
硝酸銀 50g
5液:
水 100ml
塩化ナトリウム 13g
臭化カリウム 11g
黄血塩 5mg
上記乳剤に1,3,3a,7−テトラアザインデン1.2×10-4モル/モルAg、ハイドロキノン1.2×10-2モル/モルAg、クエン酸3.0×10-4モル/モルAg、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジンナトリウム塩0.90g/モルAg、微量の硬膜剤を添加し、クエン酸を用いて塗布液pHを5.6に調整した。
上記塗布液に、含有するゼラチンに対して、上記で例示した(P−1)で表されるポリマーとジアルキルフェニルPEO硫酸エステルからなる分散剤を含有するポリマーラテックス(分散剤/ポリマーの質量比が2.0/100=0.02)とをポリマー/ゼラチン(質量比)=0.5/1になるように添加した。
さらに、架橋剤としてEPOXY RESIN DY 022(商品名:ナガセケムテックス社製)を添加した。なお、架橋剤の添加量は、後述するハロゲン化銀含有感光性層中における架橋剤の量が0.09g/m2となるように調整した。
以上のようにして感光性層形成用組成物を調製した。
なお、上記で例示した(P−1)で表されるポリマーは、特許第3305459号および特許第3754745号を参照して合成した。
100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに上記ポリマーラテックスを塗布して、厚み0.05μmの下塗り層を設けた。
次に、下塗り層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合したハロゲン化銀不含有層形成用組成物を塗布して、厚み1.0μmのハロゲン化銀不含有層を設けた。なお、ポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は2/1であり、ポリマーの含有量は0.65g/m2であった。
次に、ハロゲン化銀不含有層上に、上記感光性層形成用組成物を塗布し、厚み2.5μmのハロゲン化銀含有感光性層を設けた。なお、ハロゲン化銀含有感光性層中のポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は0.5/1であり、ポリマーの含有量は0.22g/m2であった。
次に、ハロゲン化銀含有感光性層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合した保護層形成用組成物を塗布して、厚み0.15μmの保護層を設けた。なお、ポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は0.1/1であり、ポリマーの含有量は0.015g/m2であった。
上記で作製した感光性層に、図5に示す試験パターンの現像銀像を与えうるフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。マイグレーション試験パターンは、IPC−TM650orSM840に準拠したパターンで、ライン幅が50μm、スペース幅が50μmで、ライン数は17本/18本である(以下くし型パターン電極と呼ぶ)。また、上記で作製した感光性層を別途複数用意し、その他評価用サンプル作製のために、導電性細線/非導電部が5.0μm/295μm、4.0μm/296μm、3.0μm/297μm、2.5μm/297.5μm、または2.0μm/298μmの導電パターンを与える格子状のフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した(以下、適宜メッシュパターン電極と呼ぶ)。露光後、下記の現像液で現像し、さらに定着液(商品名:CN16X用N3X−R:富士フイルム社製)を用いて現像処理を行った後、純水でリンスし、その後乾燥して、くし型パターン電極を有するサンプルA、5.0μm/295μmメッシュパターン電極を有するサンプルB、4.0μm/296μmメッシュパターン電極を有するサンプルC、3.0μm/297μmメッシュパターン電極を有するサンプルD、2.5μm/297.5μmメッシュパターン電極を有するサンプルE、および2.0μm/298μmメッシュパターン電極を有するサンプルFを得た。また、導電性細線間のゼラチン定量を簡便におこなうために、露光しないサンプルを上記と同様に現像処理をおこなって導電性細線を有さない非導電部のみのサンプルGを得た。また、導電性細線中のゼラチン定量を簡便におこなうため、全面が導電部となるようなフォトマスクを解して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光したサンプルを上記と同様に現像処理をおこない導電性細線のみで非導電部を有さないサンプルHを得た。
なお、上記サンプルA〜Fの導電性細線間には上記ポリマーを含むバインダー部があった。
現像液1リットル(L)中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン 0.037mol/L
N−メチルアミノフェノール 0.016mol/L
メタホウ酸ナトリウム 0.140mol/L
水酸化ナトリウム 0.360mol/L
臭化ナトリウム 0.031mol/L
メタ重亜硫酸カリウム 0.187mol/L
上記で得られたサンプルA〜Hそれぞれを120℃の過熱蒸気槽に130秒間静置して、加熱処理を行った。
タンパク質分解酵素(ナガセケムテックス社製ビオプラーゼ30L)の水溶液(タンパク質分解酵素の濃度:0.5質量%)に、トリエタノールアミン、硫酸を加えてpHを8.5に調製した。
上記で得られたサンプルA〜Hそれぞれを、タンパク質分解酵素水溶液(40℃)に120秒浸漬した。サンプルA〜Hをそれぞれ水溶液から取り出し、温水(液温:50℃)に120秒間浸漬し、洗浄した。
カルボジライトV−02−L2(商品名:日清紡社製)1%水溶液に上記で得られたサンプルA〜Hそれぞれを、30秒浸漬し、それぞれ水溶液から取り出し、純水(室温)に60秒間浸漬し、洗浄した。
(マイグレーション評価(その1))
上記で作製したくし型パターン電極を有するサンプルAを85℃85%RHの湿熱雰囲気下に静置し、サンプルAの両端に配線を接続し、片側から直流5Vの電流を連続的に印加した。一定時間後、85℃85%RHの雰囲気下から取り出し、アドバンテスト社製のR8340Aを用い、直流5Vの印加電圧をかけ、絶縁性抵抗を測定した。以下の基準に従って、評価した。
「A」:500時間以上、絶縁抵抗値が1010Ω以上であった場合
「B」:200時間以上500時間未満で絶縁抵抗値が1010Ω未満まで低下した場合
「C」:50時間以上200時間未満で絶縁抵抗値が1010Ω未満まで低下した場合
「D」:50時間未満で絶縁抵抗値が1010Ω未満まで低下した場合
サンプルAの導電性細線がある表面上に、透明粘着層1(商品名NSS50、新タック化成製、酸価34mgKOH/g、吸水率0.91%)または透明粘着層2(商品名8146−2、3M社製、酸価56mgKOH/g、吸水率0.47%)を貼り合せたサンプルを作製し、上記(マイグレーション評価(その1))と同様の手順に従って、絶縁性抵抗を測定した。評価基準は、上記(マイグレーション評価(その1))と同じである。
日本電色製TC−HIIIを用いて、JIS−K−7105に準拠した方法で、メッシュパターン電極を有するサンプルCのヘイズ値を測定した。以下の基準に従って、評価した。
「A」:ヘイズ値が7%未満の場合
「B」:ヘイズ値が7%以上10%未満の場合
「C」:ヘイズ値が10%以上の場合
メッシュパターン電極を有するサンプルBおよびサンプルEを用いて、JIS−K−5600に準拠したクロスカット法にて密着性を評価した。以下の基準に従って、評価した。なお、いずれか一方のサンプルで剥がれが生じた場合は、「B」と評価する。
「A」:剥がれが生じなかった場合
「B」:剥がれが生じた場合
メッシュパターン電極を有するサンプルFを酵素処理した際に、膜剥がれないものを「A」、膜剥がれを生じるものを「B」とした。
メッシュパターン電極を有するサンプルDを用いて、低効率計(三菱アナリテック社製のロレスター:直列4探針プローブ(ASP)使用)にて任意の10箇所において抵抗値を測定し、その値の平均値を表面抵抗値とした。以下の基準に従って、評価した。
「A」:表面抵抗値が50Ω/sq未満の場合
「B」:表面抵抗値が50Ω/sq以上100Ω/sq未満の場合
「C」:表面抵抗値が100Ω/sq以上の場合
導電性細線間のゼラチン含有量は、モデルサンプルとしてサンプルGを用いて、評価した。
具体的には、ゼラチン含有量は、BCA法(ビシコニン酸法)を用いて測定した。まず、検量線のための母液をゼラチン10gに対してイオン交換水115g、ゼラチン5gに対してイオン交換水120g、ゼラチン5gに対してイオン交換水245g、ゼラチン5gに対してイオン交換水495gの割合で混合し、それぞれ30分膨潤させた後、40℃で攪拌しながら30分溶解させて、「検量線用ゼラチン液」とした。「検量線用ゼラチン液」を試験管に2.5cc入れた。ゼラチン定量用の試料は、導電性細線を有さない非導電部のみのサンプルGをゼラチン分解処理した後に1cm×1cmに裁断して試験管に入れ、イオン交換水を2.5ccずつ入れた。
Thermo SCIENTIFIC社製Micro BCA Protein Assay Kit液の試薬A、試薬B、試薬Cをそれぞれ25:24:1の体積比で混合した定量試薬を用意し、上記の「検量線用ゼラチン液」、ゼラチン定量用の試料が入った試験管に2.5ccずついれ、栓をして、よく攪拌した。全サンプルを恒温振とう槽を使用して、60℃にて1時間、振とう速度160往復/minの条件で発色させ、室温に冷却して10分後、(株)日立製作所製U−3300にてすみやかに562nmの吸光度を測定した。検量線用ゼラチン液の吸光度から、分析用試料(サンプルG)のゼラチン量を計算した。このゼラチン量は、導電性細線間のゼラチン量に相当する。
導電性細線中のゼラチン含有量は、モデルサンプルとしてサンプルHを用いて、評価した。
ゼラチン含有量は上記同様、BCA法を用いて測定した。BCA法は、タンパク質がアルカリ性Cu(II)をCu(I)に還元する性質を利用した測定法であるため、銀が存在すると銀が還元性を示すため、正確な値が得られない。そのため、下記方法を用いて脱銀処理した後に、上記同様BCA法を用いて測定した。非導電部を有さない銀線部のみのサンプルHをゼラチン分解処理した後、(株)富士フイルム社製FR−1とイオン交換水を体積比1:2の割合で混合し、脱銀液を調製した。この脱銀液を25℃に保温しておき、サンプルHを10分間、窒素攪拌しながら浸漬させた後、イオン交換水に2秒浸したあと、水で15分間よく洗浄し、室温で乾燥させて、脱銀サンプルを得た。
導電性細線中の金属銀の含有量は、サンプルH中の導電性細線に対して蛍光X線測定を行い、求めた。
ガラスに透明粘着層(商品名8146−2、3M社製)を用いて、横25mm、縦100mm長に裁断したサンプルDを貼り合わせ、65℃30分放置した後、室温に戻して、IMADA製縦型電動スタンドMX2−500NにてサンプルDに縦方向に荷重をかけ、IMADA製デジタルフォースゲージZTA−50Nにて荷重値を測定した。
上記(ゼラチン分解処理)の後に、さらに(加熱処理(その1))を実施した以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀含有感光性層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を0.5/1から2/1に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀不含有層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を2/1から3/1に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
上記(加熱処理(その1))の前に、以下の(キセノン処理)を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
キセノンフラッシュランプとして、Xenon社のキセノンフラッシュランプを用い、照射1回当たりのランプ投入エネルギー(ランプパワー)を926J、パルス光のパルス幅(1回のパルス光の照射時間)を120μ秒とし、照射間隔を0.1秒として125秒間照射した。
上記(ゼラチン分解処理)の後で2回目の(加熱処理(その1))の前に、以下の(カレンダー処理(その1))を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
鏡面仕上げが施された金属ロールを用いて、5MPaをかけてローラー間にサンプルを通してカレンダー処理した。
(加熱処理(その1))の代わり(加熱処理(その2))を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
(加熱処理(その2))
サンプルを120℃の環境下に2時間静置した。
上記(ゼラチン分解処理)の後で(加熱処理(その1))の前に、以下の(カレンダー処理(その2))を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
プラスチックロールを用いて、5MPaをかけてローラー間にサンプルを通して、カレンダー処理した。なお、用いたプラスチックロールの表面粗さRaは、0.6μmであった。
タンパク質分解酵素の水溶液への浸漬時間を120秒から60秒に変更した以外は、実施例8と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
タンパク質分解酵素の水溶液への浸漬時間を120秒から30秒に変更した以外は、実施例8と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
タンパク質分解酵素の水溶液への浸漬時間を120秒から360秒に変更した以外は、実施例8と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
温水(液温:50℃)への浸漬時間を120秒から60秒に変更した以外は、実施例8と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
温水(液温:50℃)への浸漬時間を120秒から30秒に変更した以外は、実施例8と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
タンパク質分解酵素の水溶液への浸漬時間を120秒から360秒に変更し、温水(液温:50℃)への浸漬時間を120秒から360秒に変更した以外は、実施例8と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
(高分子架橋処理)を実施しなかった以外は、実施例8と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
温水の液温を50℃から70℃に変更し、温水(液温:70℃)への浸漬時間を120秒から10秒に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
タンパク質分解酵素の水溶液への浸漬時間を120秒から30秒に変更し、温水の液温を50℃から70℃に変更し、温水(液温:70℃)への浸漬時間を120秒から10秒に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
(加熱処理(その1))および(ゼラチン分解処理)を実施しなかった以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
また、表1中の開口部ゼラチン含有量は、導電性細線間のゼラチン含有量を意図し、「<0.02(g/m2)」とは含有量が0.02(g/m2)未満であることを意図する。
また、上述したように、導電性細線間には(P−1)で表されるポリマーが存在し、表1中の開口部高分子含有量は、導電性細線間のポリマーの含有量(g/m2)を意図する。
また、実施例1〜15の比較(特に、実施例7、11、および14と、他の実施例との比較)から分かるように、導電性細線中の金属銀の体積Aとゼラチンの体積Bとの体積比(A/B)が2.0以下の場合、イオンマイグレーション抑制能がより優れることが確認された。
また、実施例1〜15においては、イオンマイグレーション以外の、ヘイズ評価、密着性評価、面質評価、抵抗値評価のいずれにおいても優れていた。
また、実施例15と他の実施例との比較から、高分子架橋工程を実施したほうが、ピール強度がより優れることが確認された。
一方、導電性細線間にゼラチンが含まれる比較例1〜3においては、イオンマイグレーションに劣っていた。
なお、上記(露光・現像処理)で使用されたフォトマスクの形状を変更して、導電性細線からなるタッチパネルの検出電極を作製し、その導電性細線上に透明粘着層1(商品名NSS50、新タック化成製、酸価34mgKOH/g、吸水率0.91%)または透明粘着層2(商品名8146−2、3M社製、酸価56mgKOH/g、吸水率0.47%)を貼り合せた積層体を用いて、タッチパネルを製造した。
12 基板
14,14a 導電性細線
16 導電部
18 領域
20 格子
22 バインダー部
24 ハロゲン化銀
26 ハロゲン化銀含有感光性層
28 非導電部
Claims (12)
- 支持体と、
前記支持体上に配置され、金属銀およびゼラチンを含有する導電性細線からなる導電部とを有する導電シートであって、
前記支持体上の前記導電性細線間に、ゼラチンが実質的に含まれず、
前記導電性細線中の前記金属銀の体積Aと前記ゼラチンの体積Bとの体積比(A/B)が0.3〜10.0である、導電シート。 - 前記支持体上の前記導電性細線間に、ゼラチンとは異なる高分子が含まれ、ゼラチンが実質的に含まれないバインダー部を有する、請求項1に記載の導電シート。
- 前記体積比(A/B)が0.3〜2.0である、請求項1または2に記載の導電シート。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法であって、
支持体上に、ハロゲン化銀とゼラチンと前記ゼラチンとは異なる高分子とを含み、前記ゼラチンの質量Xと前記高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上であるハロゲン化銀含有感光性層を形成する工程Aと、
前記ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀およびゼラチンを含有する導電性細線からなる導電部を形成する工程Bと、
工程Bで得られた導電部を有する支持体に対して加熱処理を施す工程Cと、
前記導電部を有する支持体を、前記ゼラチンを分解するタンパク質分解酵素で処理する工程Dとを有する、導電シートの製造方法。 - 前記支持体が、その表面上に前記ゼラチンとは異なる高分子を含む下塗り層を有する、請求項4に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Aの後で前記工程Bの前に、前記ハロゲン化銀含有感光性層上にゼラチンを含む保護層を形成する工程をさらに有する、請求項4または5に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Bの後で前記工程Dの前、および/または、前記工程Dの後に、前記導電部を平滑化処理する工程をさらに有する、請求項4〜6のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記平滑化処理が、前記導電部を有する支持体を、少なくとも一対のロール間を2〜120MPaの圧力の条件下で通過させるカレンダー処理である、請求項7に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Bの後で前記工程Dの前、および/または、前記工程Dの後に、前記ゼラチンとは異なる高分子を架橋させる工程を有する、請求項4〜8のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Bの後で前記工程Dの前、および/または、前記工程Dの後に、前記導電部にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する工程をさらに有する、請求項4〜9のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記キセノンフラッシュランプからのパルス光の照射が、1パルスあたりの照射エネルギーが1500J以下であり、前記パルス光の照射回数が2000回以下である、請求項10に記載の導電シートの製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電シート、または、請求項4〜11のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法より製造される導電シートと、
前記導電シートの導電部側上に配置された透明粘着層とを備えるタッチパネルであって、
前記透明粘着層に含まれる粘着剤の酸価が100mgKOH/g以下であり、
前記粘着剤の吸水率が1.0%以下である、タッチパネル。
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JP6335148B2 (ja) * | 2015-08-24 | 2018-05-30 | 富士フイルム株式会社 | 導電性フィルムの製造方法、導電性フィルム、タッチパネル |
CN113002105B (zh) | 2015-11-20 | 2023-06-06 | 琳得科株式会社 | 片材、发热体、及发热装置 |
WO2018029750A1 (ja) * | 2016-08-08 | 2018-02-15 | 東レ株式会社 | 積層部材及びタッチパネル |
KR102564245B1 (ko) | 2017-03-24 | 2023-08-08 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 도전성 필름, 터치 패널 및 화상 표시 장치 |
KR102428978B1 (ko) * | 2017-07-24 | 2022-08-03 | 주식회사 엘지화학 | 터치 스크린 패널 및 그 제조방법 |
KR20200058330A (ko) * | 2017-09-26 | 2020-05-27 | 도레이 카부시키가이샤 | 전극 부착 기판의 제조 방법 |
WO2020158494A1 (ja) * | 2019-01-31 | 2020-08-06 | 富士フイルム株式会社 | 導電性基板の製造方法、導電性基板 |
KR20230004562A (ko) * | 2020-05-01 | 2023-01-06 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 배선 기판 및 배선 기판의 제조 방법 |
EP4213221A4 (en) * | 2020-09-09 | 2024-09-04 | Toshiba Kk | TRANSPARENT ELECTRODE, METHOD FOR PRODUCING TRANSPARENT ELECTRODE, AND ELECTRONIC DEVICE |
WO2023120109A1 (ja) * | 2021-12-22 | 2023-06-29 | 富士フイルム株式会社 | 導電性基板、導電性基板の製造方法 |
Family Cites Families (21)
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JP4895536B2 (ja) * | 2005-06-30 | 2012-03-14 | 三菱製紙株式会社 | 導電性材料の製造方法 |
JP2008288305A (ja) * | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Konica Minolta Holdings Inc | 電磁波シールドフィルム及びその製造方法 |
JP5409094B2 (ja) * | 2008-07-17 | 2014-02-05 | 富士フイルム株式会社 | 曲面状成形体及びその製造方法並びに車両灯具用前面カバー及びその製造方法 |
KR20120123431A (ko) * | 2010-01-20 | 2012-11-08 | 후지필름 가부시키가이샤 | 도전성 요소, 도전성 요소 형성용 감광 재료 및 전극 |
CN102725719B (zh) * | 2010-01-28 | 2016-01-06 | 富士胶片株式会社 | 导电片、导电片的使用方法及触控面板 |
JP5632617B2 (ja) * | 2010-02-01 | 2014-11-26 | 三菱製紙株式会社 | 透明導電性材料 |
JP5248653B2 (ja) * | 2010-05-27 | 2013-07-31 | 富士フイルム株式会社 | 導電シート及び静電容量方式タッチパネル |
JP5661533B2 (ja) * | 2010-05-28 | 2015-01-28 | 富士フイルム株式会社 | 導電シートの製造方法及びタッチパネルの製造方法 |
JP2012004042A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Fujifilm Corp | 透明導電性フイルム及び透明導電性フイルムの製造方法 |
CN103329077B (zh) * | 2011-01-18 | 2017-03-15 | 富士胶片株式会社 | 透明电极板、制造透明电极板的方法及使用该透明电极板的电容式触控面板 |
JP5827817B2 (ja) * | 2011-04-28 | 2015-12-02 | 富士フイルム株式会社 | 導電シート、導電シートの製造方法、及び導電シートを用いた静電容量方式のタッチパネル |
JP5839541B2 (ja) * | 2011-05-13 | 2016-01-06 | 富士フイルム株式会社 | 導電シート及びタッチパネル |
JP5808966B2 (ja) | 2011-07-11 | 2015-11-10 | 富士フイルム株式会社 | 導電性積層体、タッチパネル及び表示装置 |
US8819927B2 (en) * | 2012-02-28 | 2014-09-02 | Eastman Kodak Company | Method of making a transparent conductor structure |
US8836668B2 (en) * | 2012-02-28 | 2014-09-16 | Eastman Kodak Company | Transparent touch-responsive capacitor with variable-height micro-wires |
US8943682B2 (en) * | 2012-02-28 | 2015-02-03 | Eastman Kodak Company | Making micro-wires with different heights |
US8773393B2 (en) * | 2012-02-28 | 2014-07-08 | Eastman Kodak Company | Touch screen with dummy micro-wires |
US8773392B2 (en) * | 2012-02-28 | 2014-07-08 | Eastman Kodak Company | Transparent touch-responsive capacitor with variable-pattern micro-wires |
US8884918B2 (en) * | 2012-02-28 | 2014-11-11 | Eastman Kodak Company | Electronic device having metallic micro-wires |
US8937604B2 (en) * | 2012-02-28 | 2015-01-20 | Eastman Kodak Company | Touch-responsive capacitor with polarizing dielectric structure |
US8773395B2 (en) * | 2012-04-24 | 2014-07-08 | Eastman Kodak Company | Touch-responsive capacitor with polarizing dielectric method |
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