JP6335148B2 - 導電性フィルムの製造方法、導電性フィルム、タッチパネル - Google Patents
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このような導電性フィルムの形成方法としては、例えば、特許文献1では、ハロゲン化銀写真感光材料から導電性細線を形成する方法として、支持体上にハロゲン化銀含有感光性層を形成する工程と、上記ハロゲン化銀含有感光性層の露光・現像工程と、過熱水蒸気による加熱工程と、ゼラチンを分解する工程と、をこの順に有する方法を開示している。
本発明者は、特許文献1に記載の製造方法を参考にして導電性細線を形成したところ、ゼラチンの残存量を低減して所望の電気的特性を実現するには、ゼラチンの分解除去処理に長時間を要することを明らかにした。この原因として、過熱水蒸気による加熱工程においてゼラチン以外の高分子成分を融着させる際に、高分子成分が過度に熱を受けることによって過融着し、これにより後工程となるゼラチンの分解除去処理が長時間化することが考えられた。
一方、この過融着を抑制すべく過熱水蒸気温度を低くし、或いは過熱水蒸気による処理時間を短くした場合には、高分子成分の融着が不十分であるため金属成分の密着性が悪く、後工程のゼラチンの分解除去処理の際に金属成分の膜剥がれが生じることを知見した。
また、本発明は、上記導電性フィルムの製造方法により製造された導電性フィルム、および上記導電性フィルムを備えるタッチパネルを提供することも目的とする。
つまり、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
支持体、並びに、上記支持体上に配置された、金属成分、ゼラチン、および、ゼラチンとは異なる高分子を含む塗膜を有する前駆体フィルムに対して、115℃以上で予熱処理を施す第1工程と、
上記予熱処理が施された前駆体フィルムと、過熱水蒸気とを接触させる第2工程と、
上記過熱水蒸気と接触した前駆体フィルムの上記塗膜中の上記ゼラチンを除去する第3工程とを有する、導電性フィルムの製造方法。
(2) 上記過熱水蒸気の温度が1気圧で110℃以上である、(1)に記載の導電性フィルムの製造方法。
(3) 上記第1工程および上記第2工程がロール・トゥ・ロールにて実施される、(1)または(2)に記載の導電性フィルムの製造方法。
(4) 上記支持体を構成する材料が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、シクロオレフィンコポリマー、および、シクロオレフィンポリマーのいずれかから選択される、(1)〜(3)のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
(5) 上記支持体の厚みが10〜500μmである、(1)〜(4)のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
(6) 上記金属成分が、金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、白金、鉛、錫およびクロムから選ばれる少なくとも1種の金属を含む、(1)〜(5)のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
(7) 上記第1工程の前に、
上記支持体上に配置されたハロゲン化銀塩、ゼラチン、および、ゼラチンとは異なる高分子を含む銀塩乳剤層を露光および現像して、上記前駆体フィルムを得る工程をさらに有する、(1)〜(6)のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
(8) (1)〜(7)のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法によって製造された導電性フィルムを用いてタッチパネルを製造する工程を有する、タッチパネルの製造方法。
また、本発明によれば、上記導電性フィルムの製造方法により製造された導電性フィルム、および上記導電性フィルムを備えるタッチパネルを提供することもできる。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明は、過熱水蒸気による加熱工程(第2工程)の直前に前駆体フィルムを115℃以上で加熱する工程(第1工程)を設けることを特徴とする。
第1工程を設けない従来技術では、常温近傍温度の前駆体フィルムを搬送して過熱水蒸気に晒すこととなる。過熱水蒸気に晒された前駆体フィルムの表面には蒸気が付着し、これが前駆体フィルムに冷却されて凝縮液となる一方で、前駆体フィルムはその熱エネルギー(凝縮熱)を受容することとなり、このときに、前駆体フィルム中のゼラチン以外の高分子成分の過融着が一気に進行すると考えられる。
本発明の製造方法においては、第1工程を設けて前駆体フィルムを所定温度以上に加熱して、前駆体フィルムと蒸気成分との温度ギャップを低減することで、凝縮熱の発生を抑制している。
本発明の導電性フィルムの製造方法によれば、上述の第1工程による作用効果により、ゼラチン以外の高分子成分の過融着が抑制されるため、続く第3工程におけるゼラチン分解除去処理の作業効率を向上させる(例えば、実施例欄に示すように、同じ処理時間でもゼラチン除去量を増大させる)ことが可能となる。一方、本発明の導電性フィルムの製造方法は、第2工程である過熱水蒸気による加熱工程の温度および処理時間は従来技術と同様に確保されているため、高分子成分の融着が不十分となることはなく、第2工程の後に実施される第3工程によってゼラチンが分解除去される際にも金属成分の膜剥がれ等が生じることがない(言い換えると、ゼラチンが分解除去された後も導電部の形状を維持できると共に、支持体に対する金属成分の密着性にも優れる)。
第1工程は、支持体、並びに、上記支持体上に配置された、金属成分、ゼラチン、および、ゼラチンとは異なる高分子を含む塗膜を有する前駆体フィルムに対して、115℃以上で予熱処理を施す工程である。
前駆体フィルムWは、搬送機構90(搬送機構90は、フィルムの繰り出しローラー92と巻き取りローラー94とで構成される)によって搬送方向MDに搬送されて、予熱処理部10が有する予熱処理槽11内に移動する。予熱処理槽11内に搬入された前駆体フィルムWは、予熱処理槽11内に設けられた予熱処理ユニット13により昇温される。
第1工程は、続く第2工程である過熱水蒸気による加熱工程の前に実施される工程であり、前駆体フィルムWを加熱する工程である。第1工程を実施することにより、第2工程において前駆体フィルムWを過熱水蒸気に晒した際にフィルム表面に付着した蒸気が凝縮液に変化しにくくなり、すなわち前駆体フィルムWに含まれる高分子成分への凝縮熱の影響が低減し、第2工程での高分子成分の過融着が抑制される。これにより、第3工程におけるゼラチン分解除去工程の処理効率を向上することが可能となる。
また、後段で詳述するように、前駆体フィルムWは図2(A)の態様に限定されず、例えば、図2(B)に示すように、支持体12と、支持体12上に配置された細線状の塗膜14と、支持体12上で、かつ、塗膜14間に配置されたバインダー層16を有する態様であってもよい。
以下では、まず、使用される前駆体フィルムWの構成について詳述し、その後、工程の手順について詳述する。
支持体としては、塗膜を支持できればその種類は制限されず、透明支持体であることが好ましく、特にプラスチックフィルムが好ましい。透明支持体を用いることで本発明の導電性フィルムは透明導電性フィルムとして好適に用いることができる。
支持体を構成する材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリル樹脂、シクロオレフィンコポリマー、シクロオレフィンポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、トリアセチルセルロースなどが挙げられ、透過率および耐熱性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、シクロオレフィンコポリマー、および、シクロオレフィンポリマーのいずれかから選択される材料を用いることが好ましい。
支持体の全光線透過率は、85%〜100%であることが好ましい。
支持体の厚みは特に制限されないが、タッチパネルや電磁波シールドなどの用途への応用の点からは、通常、10〜500μmの範囲で任意に選択することができる。なお、支持体の機能の他にタッチ面の機能をも兼ねる場合は、500μmを超えた厚みで設計することも可能である。支持体の厚みは、熱容量の観点からは薄い方が好ましく、200μm以下が好ましく、150μm以下がより好ましい。支持体の厚みの下限値は、10μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましい。熱容量およびハンドリング性を両立する観点からは、30μm〜100μmであることが好ましい。
上記処理の中でも、導電部の密着性がより向上する点で、大気圧プラズマ処理が好ましい。
下塗り層の形成方法は特に制限されないが、例えば、ゼラチンとは異なる高分子を含む下塗り層形成用組成物を支持体上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施す方法が挙げられる。下塗り層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は特に制限されず、後述する感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。また、ゼラチンとは異なる高分子を含む下塗り層形成用組成物として、ゼラチンとは異なる高分子の微粒子を含むラテックスを使用してもよい。
下塗り層の厚みは特に制限されないが、導電部の密着性がより優れる点で、0.02〜0.3μmが好ましく、0.03〜0.2μmがより好ましい。
金属成分としては、特に限定されず、例えば、金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、白金、鉛、錫、クロム、アルミニウムおよびチタンなどの金属などを用いることができ、これらの中でも、金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、白金、鉛、錫およびクロムから選ばれる少なくとも1種の金属を含むことがより好ましく、銀を含むことがさらに好ましい。
金属成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
ゼラチンの種類は特に制限されず、例えば、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、アミノ基またはカルボキシル基を修飾したゼラチン(フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン)を使用することもできる。
ゼラチンとは異なる高分子(以後、単に高分子とも称する)としては、タンパク質を含まない高分子であることが好ましい。言い換えると、タンパク質分解酵素により分解しない高分子であることが好ましい。
より具体的には、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体およびキトサン系重合体、からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体などが挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、および、ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなら共重合体などが挙げられる。
一般式(1): −(A)x−(B)y−(C)z−(D)w−
なお、一般式(1)中、A、B、C、およびDはそれぞれ、下記繰り返し単位を表す。
R3は、水素原子またはメチル基を表し、好ましくは水素原子を表す。Lは、2価の連結基を表し、好ましくは下記一般式(2)で表される基である。
一般式(2):−(CO−X1)r−X2−
式中X1は、酸素原子またはNR30−を表す。ここでR30は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表し、それぞれ置換基(例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基など)を有してもよい。R30は、好ましくは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基、n−オクチル基など)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基など)である。X1として特に好ましいのは、酸素原子またはNH−である。
X2は、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基、またはアルキレンアリーレンアルキレン基を表し、これらの基には−O−、−S−、−OCO−、−CO−、−COO−、−NH−、−SO2−、−N(R31)−、−N(R31)SO2−などが途中に挿入されてもよい。ここでR31は炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、イソプロピル基などがある。X2の好ましい例として、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、o−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基、−CH2CH2OCOCH2CH2−、−CH2CH2OCO(C6H4)−などを挙げることができる。
rは0または1を表す。
qは0または1を表し、0が好ましい。
R5は、水素原子、メチル基、エチル基、ハロゲン原子、またはCH2COOR6を表し、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、−CH2COOR6が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2COOR6がさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
R6は、水素原子または炭素原子数1〜80のアルキル基を表し、R4と同じでも異なってもよく、R6の炭素原子数は1〜70が好ましく、1〜60がさらに好ましい。
xとしては3〜60モル%、好ましくは3〜50モル%、より好ましくは3〜40モル%である。
yとしては、30〜96モル%、好ましくは35〜95モル%、特に好ましくは40〜90モル%である。
また、zが小さすぎるとゼラチンのような親水性保護コロイドとの親和性が減少するためマット剤の凝集・剥落故障の発生確率が高くなり、zが大きすぎると感光材料のアルカリ性の処理液に本発明のマット剤が溶解してしまう。そのため、zとしては0.5〜25モル%、好ましくは0.5〜20モル%、特に好ましくは1〜20モル%である。
wとしては、0.5〜40モル%、好ましくは0.5〜30モル%である。
一般式(1)において、xは3〜40モル%、yは40〜90モル%、zは0.5〜20モル%、wは0.5〜10モル%の場合が特に好ましい。
疎水性の観点からアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類が好ましく、ヒドロキシエチルメタクリレートなどのヒドロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキシアルキルアクリレートがより好ましい。一般式(1)で表されるポリマーは、上記一般式(A)、(B)、(C)および(D)以外に下記一般式(E)で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
a1の好ましい範囲は上記xの好ましい範囲と同じであり、b1の好ましい範囲は上記yの好ましい範囲と同じであり、c1の好ましい範囲は上記zの好ましい範囲と同じであり、d1の好ましい範囲は上記wの好ましい範囲と同じである。
e1は1〜10モル%であり、好ましくは2〜9モル%であり、より好ましくは2〜8モル%である。
上述したように、図1においては、予熱処理部10は、予熱処理槽11と、予熱処理槽11内に設けられた予熱処理ユニット13と、を有する。予熱処理槽11は、その内部に搬送された前駆体フィルムWの予熱処理を行う領域を有する。
予熱処理ユニット13としては、具体的には、公知の加熱手段、例えば熱風による対流乾燥方式、赤外線などの輻射熱による輻射乾燥方式等、種々の乾燥方式を採用することができる。
予熱処理槽11は、後述する第2工程で使用される過熱水蒸気処理部20の有する過熱水蒸気処理槽21と、物理的に連結されていることが好ましい。
これにより、過熱水蒸気処理槽21から過熱水蒸気が漏れ出ても、過熱水蒸気が予熱処理槽11の作用により蒸発するので、前駆体フィルムWが結露することを抑制できる。
なお、「物理的に連結している」とは、予熱処理槽11を構成する部材で囲まれた領域と、過熱水蒸気処理槽21を構成する部材で囲まれた領域と、が連通した状態にあることを指す。なお、上述した予熱処理ユニット13および過熱水蒸気発生ユニット23が一つの槽内に設けられたものも、物理的に連結している態様に含まれる。
また、前駆体フィルムWの予熱処理槽11での滞留時間は生産性の観点から30秒以下であることが好ましく、10秒以下であることがより好ましく、5秒以下であることが更に好ましい。
予熱処理部10を搬送された前駆体フィルムWは、過熱水蒸気処理部20に搬送される直前に、支持体側の表面温度が70℃以上となっていることが好ましく、80℃以上であることがより好ましく、85℃であることが更に好ましい。前駆体フィルムWの支持体側の表面温度は、熱電対等により測定することができる。過熱水蒸気処理部20に搬送される前駆体フィルムWの温度が高い程(100℃に近づく程)、凝縮熱の影響を抑制することができる。
第2工程は、上記予熱処理が施された前駆体フィルムと、過熱水蒸気と、を接触させる工程である。
第2工程では、第1工程における予熱処理が行われた前駆体フィルムWが、搬送機構90によって搬送方向MDに搬送されて、過熱水蒸気処理部20が有する過熱水蒸気処理槽21内に移動する。過熱水蒸気処理槽21内に搬入された前駆体フィルムW(すなわち予熱処理が施された前駆体フィルムW)は、過熱水蒸気処理槽21内に設けられた過熱水蒸気発生ユニット23により発生した過熱水蒸気と接触する。これにより、前駆体フィルムW中のゼラチンとは異なる高分子同士が融着し、より強固な層を構成する。より具体的には、ゼラチンとは異なる高分子同士粒子が融着しあい、均一なフイルムを形成する。このような均一な膜を形成すると続く第3工程でのゼラチン分解除去においても金属成分の膜剥がれを生じさせずに膜強度を維持できる。
上述したように、図1においては、過熱水蒸気処理部20は、過熱水蒸気処理槽21と、過熱水蒸気発生ユニット23と、を有する。過熱水蒸気処理槽21は、その内部に搬送された予熱処理後の前駆体フィルムWに過熱水蒸気を接触させる領域を有する。また、過熱水蒸気発生ユニット23は、過熱水蒸気処理槽21内に過熱水蒸気を発生させる機構を有する。
本発明においては、前駆体フィルムを構成する部材が溶解するなどのダメージを低減できるという点から、水を成分とする過熱蒸気(すなわち過熱水蒸気)を用いる。
第2工程における過熱水蒸気による処理時の前駆体フィルムの表面温度は、105〜160℃であることが好ましく、110〜155℃であることがより好ましく、120〜150℃であることが特に好ましい。
また、第2工程における過熱水蒸気の供給量は特に制限されないが、500g/m3〜600g/m3の範囲が好ましい。
上記第2工程の後、第2工程を施した前駆体フィルムが結露することを防止(または抑制)するために、前駆体フィルムを加熱する後加熱処理工程を有していてもよい。このような後加熱処理工程は、例えば、上述した第1工程と同様の装置や機構を用いて行うことができる。
具体的には、得られた前駆体フィルムWは、過熱水蒸気処理部20の導出部側(下流側)に搬送され、後加熱処理部30が有する後加熱処理槽31内に移動する。後加熱処理工程は、後加熱処理部30によって実施される。後加熱処理部30は、上述した予熱処理部10と同様の機構を有することができる。後加熱処理部30は、後加熱処理槽31と、後加熱処理槽31内に設けられた後加熱処理ユニット33と、を有する。後加熱処理槽31は、その内部に搬送された前駆体フィルムWの後加熱処理を行う領域である。
後加熱処理槽31と、過熱水蒸気処理部20の有する過熱水蒸気処理槽21とは、前駆体フィルムWの結露をより抑制できる観点から、物理的に連結されていることが好ましい。物理的に連結との意味は、上述した通りである。
後加熱処理ユニット33により加熱される後加熱処理槽31の雰囲気温度は、特に限定されないが、結露をより効果的に抑制できる観点から20℃以上に設定されることが好ましく、また、支持体の耐熱性の観点から180℃以下に設定されることが好ましい。
第3工程は、過熱水蒸気と接触した前駆体フィルムの塗膜中のゼラチンを除去する工程である。本工程を実施することにより、導電特性に優れた、金属成分と高分子とを含む導電部を有する導電性フィルムが製造される。
本工程において、ゼラチンを除去する方法は特に制限されず、公知の方法を採用できるが、例えば、タンパク質分解酵素を用いる方法が挙げられる。以下、この方法について詳述する。
タンパク質分解酵素(以降、酵素とも称す)は、ゼラチンなどのタンパク質を加水分解できる植物性または動物性酵素で公知のものが用いられる。例えば、ペプシン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲナーゼ、ブロメライン、細菌プロテアーゼ等が挙げられる。この中でも特に、トリプシン、パパイン、フィシン、細菌プロテアーゼが好ましい。その中でも特に細菌プロテアーゼ(例えば、長瀬産業(株)製のビオプラーゼ)は安価に市販されており容易に入手が可能である。
手順は、塗膜を有する支持体と上記酵素とを接触させることができれば、特に制限されない。通常、上記酵素を含む処理液(酵素液)(以後、単に「処理液」とも称する)と、塗膜を有する支持体とを接触させる方法が挙げられる。接触方法としては、例えば、塗膜を有する支持体上に処理液を塗布する方法や、処理液中に塗膜を有する支持体を浸漬する方法などが挙げられる。
処理液中における酵素含有量は特に指定はなく、用いる酵素の能力と要求される性能によって任意に決めることができる。なかでも、ゼラチンの分解除去の程度が制御しやすい点で、処理液全量に対して酵素の含有量が0.05〜20質量%程度が適当であり、より好ましくは5〜10質量%である。
この処理液には、上記酵素に加え、pH緩衝剤、抗菌性化合物、湿潤剤、保恒剤など必要に応じて含有させることができる。
処理液のpHは、酵素の働きが最大限得られるように実験により選ばれるが、一般的には、5〜7であることが好ましい。また処理液の温度も酵素の働きが高まる温度、具体的には25〜45℃であることが好ましい。
接触時間は特に制限されず、製造される導電性フィルムのイオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、10〜500秒間が好ましく、90〜360秒間がより好ましい。
洗浄方法は特に制限されず、ゼラチン分解後の導電性フィルムと温水とを接触させることができればよく、例えば、温水中に上記導電性フィルムを浸漬する方法や、上記導電性フィルム上に温水を塗布する方法などが挙げられる。
温水の温度は使用されるタンパク質分解酵素の種類などに応じて適宜最適な温度が選択されるが、生産性の点から、20〜80℃が好ましく、40〜60℃がより好ましい。
温水と上記導電性フィルムとの接触時間(洗浄時間)は特に制限されないが、生産性の点から、1〜600秒間が好ましく、30〜360秒間がより好ましい。
本発明の導電性フィルムの製造方法は、上記工程以外にもその他の工程を有していてもよい。以下に、その他の工程について詳述する。
本発明の導電性フィルムの製造方法は、さらに、上記前駆体フィルムを形成する工程(以下、「第4工程」ともいう。)を有していてもよい。
第4工程の好ましい態様としては、上記第1工程の前に、支持体上に配置されたハロゲン化銀塩、ゼラチン、および、ゼラチンとは異なる高分子を含む銀乳化剤層を露光および現像して、上記前駆体フィルムを得る工程である。
第4工程のより好ましい態様としては、これに限定されないが、生産性に優れる点で、支持体上に所定のハロゲン化銀含有感光性層を形成する工程Aと、ハロゲン化銀含有感光性層に露光および現像処理を行う工程Bと、を有するものが挙げられる。本工程を実施することにより得られる前駆体フィルムは、上述した図2(B)に示すように、未露光部がゼラチン、および、ゼラチンとは異なる高分子を含むバインダー層を形成することとなる。より具体的には、例えば、図2(B)に示すように、細線状の塗膜14を形成した場合、得られた前駆体フィルムWは、支持体12と、支持体12上に配置された細線状の塗膜14と、支持体12上で、かつ、塗膜14間に配置されたバインダー層16とを有する。バインダー層16は、ゼラチンとは異なる高分子が含まれ、非導電部を構成する。
工程Aは、支持体上に、ハロゲン化銀と、ゼラチンと、ゼラチンとは異なる高分子とを含むハロゲン化銀含有感光性層(以後、単に「感光性層」とも称する)を形成する工程(ハロゲン化銀含有感光性層形成工程)である。本工程により、後述する露光処理が施される感光性層付き支持体が製造される。
まず、本工程Aで使用される材料・部材について詳述し、その後工程Aの手順について詳述する。
なお、使用される支持体、ゼラチン、ゼラチンとは異なる高分子の定義は、上述の通りである。
ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらに臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀50モル%以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
なお、ここで、「臭化銀を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が50%以上のハロゲン化銀をいう。この臭化銀を主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。
なお、ハロゲン化銀粒子の球相当径とは、粒子形状が球形の同じ体積を有する粒子の直径である。
また、ハロゲン化銀の安定化や高感度化のために用いられるロジウム化合物、イリジウム化合物などのVIII族、VIIIB族に属する金属化合物、パラジウム化合物の利用については、特開2009−188360号の段落0039〜段落0042の記載を参照することができる。さらに化学増感については、特開2009−188360号の段落0043の技術記載を参照することができる。
ハロゲン化銀含有感光性層には、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。例えば、特開2009−004348号公報の段落[0220]〜[0241]に記載されるような、帯電防止剤、造核促進剤、分光増感色素、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤、レドックス化合物、モノメチン化合物、ジヒドロキシベンゼン類などが挙げられる。さらには、物理現像核が含まれていてもよい。
使用される架橋剤の種類は特に制限されず、使用される高分子の構造に応じて適宜最適な架橋剤が選択される。通常、架橋剤は、高分子中に含まれる基(反応性基)と反応する架橋性基を少なくとも2つ有する。
例えば、上記高分子中の反応性基と、架橋剤中の架橋性基との好適な組み合わせとしては、反応性がより優れる点で、例えば、以下の(1)〜(8)の組み合わせが挙げられる。
(1)水酸基とイソシアネート基
(2)カルボン酸基とエポキシ基
(3)水酸基とカルボン酸無水物基
(4)カルボン酸基とイソシアネート基
(5)アミノ基とイソシアネート基
(6)水酸基とエポキシ基
(7)アミノ基とエポキシ基
(8)アミノ基とハロゲン化アルキル基
つまり、架橋性基としては、例えば、水酸基、イソシアネート基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、ハロゲン化アルキル基などが挙げられる。
硬膜剤の種類は特に制限されないが、例えば、ビニルスルホン類(例えば1,3−ビスビニルスルホニルプロパン)、アルデヒド類(例えばグリオキサール)、塩化ピリミジン類(例えば2,4,6−トリクロロピリミジン)、塩化トリアジン類(例えば塩化シアヌル)、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物等が挙げられる。
なお、硬膜剤は、上述した高分子同士を架橋させる架橋剤と同じ種類であってもよい。つまり、高分子同士を架橋させつつ、ゼラチン同士を架橋する化合物であってもよい。
工程Aにおいて上記成分を含むハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法は特に制限されないが、生産性の点から、ハロゲン化銀とゼラチンと高分子とを含有する感光性層形成用組成物を支持体上に接触させ、支持体上にハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法が好ましい。
以下に、この方法で使用される感光性層形成用組成物の態様について詳述した後、工程の手順について詳述する。
感光性層形成用組成物には、上述したハロゲン化銀とゼラチンと高分子とが含有される。なお、高分子は、ラテックスの形態で感光性層形成用組成物中に含まれていてもよい。
感光性層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含有される。
使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
使用される溶媒の含有量は特に制限されないが、ハロゲン化銀とゼラチンと高分子との合計質量に対して、30〜90質量%の範囲が好ましく、50〜80質量%の範囲がより好ましい。
上記手順により形成されたハロゲン化銀含有感光性層中において、ゼラチンの質量Xと上記高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上であることが好ましい。なかでも、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.2以上がより好ましく、0.5以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、通常、2.0以下の場合が多い。
また、ハロゲン化銀含有感光性層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能または導電部の密着性がより優れる点で、0.04〜2.0g/m2が好ましく、0.08〜0.4g/m2がより好ましく、0.1〜0.4g/m2がさらに好ましい。
工程Bは、工程Aで得られたハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀を含有する塗膜を形成する工程(露光・現像工程)である。本工程を実施することにより、ハロゲン化銀が還元され、金属銀を含む塗膜が形成される。なお、通常、露光処理はパターン状に実施され、露光部では金属銀を含むパターン状の塗膜が形成される。一方、非露光部では、後述する現像処理によってハロゲン化銀が溶出され、上記ゼラチンおよび上記高分子を含むバインダー層(非導電部)が形成される。バインダー層には実質的に金属銀が含まれておらず、バインダー層は導電性を示さない領域に該当する。
以下では、本工程で実施される露光処理と現像処理とについて詳述する。
露光処理は、感光性層に露光を行う処理である。感光性層に対してパターン状の露光を施すことにより、露光領域における感光性層中のハロゲン化銀が潜像を形成する。この潜像が形成された領域は、後述する現像処理によって塗膜を形成する。一方、露光がなされなかった未露光領域では、後述する現像処理の際にハロゲン化銀が溶解して感光性層から流出し、透明な膜(バインダー層)が得られる。
露光の際に使用される光源は特に制限されず、可視光線、紫外線などの光、または、X線などの放射線などが挙げられる。
パターン露光を行う方法は特に制限されず、例えば、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。なお、パターンの形状は特に制限されず、形成したい塗膜のパターンに合わせて適宜調整される。
現像処理の方法は特に制限されないが、例えば、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。
現像処理の際に使用される現像液の種類は特に制限されないが、例えば、PQ(phenidone hydroquinone)現像液、MQ(Metol hydroquinone)現像液、MAA(メトール・アスコルビン酸)現像液等を用いることもできる。市販品では、例えば、富士フイルム社処方のCN−16、CR−56、CP45X、FD−3、パピトール、KODAK社処方のC−41、E−6、RA−4、D−19、D−72等の現像液、またはそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。定着処理は、銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
定着工程における定着温度は、約20℃〜約50℃が好ましく、25〜45℃がより好ましい。また、定着時間は5秒〜1分が好ましく、7秒〜50秒がより好ましい。
現像処理後の露光部(塗膜)に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上の含有率であることが好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
上記工程Aの前に、支持体上にゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含むハロゲン化銀不含有層を形成する第5工程をさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、支持体とハロゲン化銀含有感光性層との間にハロゲン化銀不含有層が形成される。このハロゲン化銀不含有層は、いわゆるアンチハレーション層の役割を果たすと共に、導電部と支持体との密着性向上に寄与する。
ハロゲン化銀不含有層には、上述したゼラチンと高分子とが含まれる。一方、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀が含まれない。
ハロゲン化銀不含有層中におけるゼラチンと高分子との質量比(高分子の質量/ゼラチンの質量)は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.1〜5.0が好ましく、1.0〜3.0がより好ましい。
ハロゲン化銀不含有層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.03〜1.63g/m2が好ましく、0.325〜0.975g/m2がより好ましく、特に、酸化処理時の面質が優れる点で、0.50〜0.975g/m2がさらに好ましく、0.50〜0.900g/m2が特に好ましい。
ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、高分子同士を架橋するために使用される架橋剤が含まれることが好ましい。架橋剤が含まれることにより、高分子同士間での架橋が進行し、第3工程においてゼラチンが分解除去された際にも導電部中の金属銀同士の連結が保たれ、結果として導電特性に優れた導電部が得られる。架橋剤の種類は、上述の通りである。
さらに、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、生産性の観点からゼラチンの同士を架橋する硬膜剤が含まれることが好ましい。硬膜剤の種類は、上述の通りである。
層形成用組成物には、必要に応じて溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
ハロゲン化銀不含有層の厚みは特に制限されないが、通常、0.05〜2.0μmが好ましく、0.65〜1.5μmがより好ましい。
上記工程Aの後で上記工程Bの前に、ハロゲン化銀含有感光性層上にゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含む保護層を形成する第6工程をさらに有することが好ましい。保護層を設けることにより、感光性層の擦り傷防止や力学特性を改良することができる。
保護層中におけるゼラチンと高分子との質量比(高分子の質量/ゼラチンの質量)は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0超2.0以下が好ましく、0超1.0以下がより好ましく、0.05〜0.075がさらに好ましい。
また、保護層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0g/m2超0.3g/m2以下が好ましく、0.075〜0.01g/m2がより好ましい。
保護層形成用組成物には、必要に応じて溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
保護層の厚みは特に制限されないが、通常、0.03〜0.3μmが好ましく、0.075〜0.20μmがより好ましい。
保護層には、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。例えば、上述したハロゲン化銀含有感光性層に含まれていてもよい他の材料(例えば、帯電防止剤、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤など)が挙げられる。
また、保護層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、高分子同士を架橋するために使用される架橋剤が含まれることが好ましい。架橋剤が含まれることにより、高分子同士間での架橋が進行し、第3工程においてゼラチンが分解除去された際にも導電部中の金属銀同士の連結が保たれ、結果として導電特性に優れた導電部が得られる。架橋剤の種類は、上述の通りである。
さらに、保護層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、生産性の観点からゼラチンの同士を架橋する硬膜剤が含まれることが好ましい。硬膜剤の種類は、上述の通りである。
以下に、本発明の導電性フィルムの製造方法により得られる導電性フィルムの構造について説明する。
導電性フィルムは、支持体と、支持体上に配置された導電部とを有する。導電部には、金属成分および高分子が含まれる。
導電部が細線状である場合(つまり、支持体上に導電性細線が配置される場合)、導電性細線の線幅は特に制限されないが、30μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、9μm以下が特に好ましく、7μm以下が最も好ましく、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。上記範囲であれば、低抵抗の電極を比較的容易に形成できる。
導電性細線がタッチパネル用導電性フィルムにおける周辺配線(引き出し配線)として適用される場合には、導電性細線の線幅は500μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましく、30μm以下が特に好ましい。上記範囲であれば、低抵抗のタッチパネル電極を比較的容易に形成できる。
また、導電性細線がタッチパネル用導電性フィルムにおける検出電極として適用される場合、検出電極をメッシュパターン電極とすることもでき、その場合、線幅は特に制限されないが、30μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、9μm以下が特に好ましく、7μm以下が最も好ましく、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。
導電性細線の厚みは特に制限されないが、0.001mm〜0.2mmが好ましく、30μm以下であることがより好ましく、20μm以下であることがさらに好ましく、0.01〜9μmであることが特に好ましく、0.05〜5μmであることが最も好ましい。上記範囲であれば、低抵抗の電極で、耐久性に優れた電極を比較的容易に形成できる。
可視光透過率の点から、導電性細線より形成される導電部の開口率は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが最も好ましい。開口率とは、導電性細線がある領域を除いた支持体上の領域が全体に占める割合に相当する。
上記のようにして得られた導電性フィルムは、種々の用途に適用でき、タッチパネル(または、タッチパネルセンサー)、半導体チップ、各種電気配線板、FPC(Flexible Printed Circuits)、COF(Chip on Film)、TAB(Tape Automated Bonding)、アンテナ、多層配線基板、マザーボード等の種々の用途に適用することができる。なかでも、本発明の導電性フィルムは、タッチパネル(静電容量式タッチパネル)に用いることが好ましい。
本発明の導電性フィルムがタッチパネルに適用される場合には、タッチパネル用導電性フィルムにおける周辺配線(引き出し配線)または検出電極として導電性フィルムに含まれる導電性細線を用いることができる。
タッチパネルの構成については公知であるのでその説明を省略する。
(ハロゲン化銀乳剤の調製)
38℃、pH4.5に保たれた下記1液に、下記の2液および3液の各々90%に相当する量を攪拌しながら同時に20分間にわたって加え、0.16μmの核粒子を形成した。続いて下記4液および5液を8分間にわたって加え、更に、下記の2液および3液の残りの10%の量を2分間にわたって加え、0.21μmまで成長させた。更に、ヨウ化カリウム0.15gを加え、5分間熟成し粒子形成を終了した。
水 750ml
ゼラチン 8.6g
塩化ナトリウム 3g
1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−チオン 20mg
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム 10mg
クエン酸 0.7g
2液:
水 300ml
硝酸銀 150g
3液:
水 300ml
塩化ナトリウム 38g
臭化カリウム 32g
ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム
(0.005%KCl 20%水溶液) 5ml
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
(0.001%NaCl 20%水溶液) 7ml
4液:
水 100ml
硝酸銀 50g
5液:
水 100ml
塩化ナトリウム 13g
臭化カリウム 11g
黄血塩 5mg
上記乳剤に1,3,3a,7−テトラアザインデン1.2×10-4モル/モルAg、ハイドロキノン1.2×10-2モル/モルAg、クエン酸3.0×10-4モル/モルAg、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジンナトリウム塩0.90g/モルAg、微量の硬膜剤を添加し、クエン酸を用いて塗布液pHを5.6に調整した。
上記塗布液に、含有するゼラチンに対して、下記で例示した(P−1)で表されるポリマーとジアルキルフェニルPEO(ポリエチレンオキシド)硫酸エステルからなる分散剤を含有するポリマーラテックス(分散剤/ポリマーの質量比が2.0/100=0.02)とをポリマー/ゼラチン(質量比)=0.5/1になるように添加した。
さらに、架橋剤としてEPOXY RESIN DY 022(商品名:ナガセケムテックス社製)を添加した。なお、架橋剤の添加量は、後述するハロゲン化銀含有感光性層中における架橋剤の量が0.09g/m2となるように調整した。
以上のようにして感光性層形成用組成物を調製した。
なお、下記(P−1)で表されるポリマーは、特許第3305459号および特許第3754745号を参照して合成した。
40μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(「富士フイルム社製ロール状の長尺フィルム」)に上記ポリマーラテックスを塗布して、厚み0.05μmの下塗り層を設けた。この処理はロール・トゥ・ロールで行い、以下の各処理(工程)もこれと同様にロール・トゥ・ロールで行った。
次に、下塗り層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合したハロゲン化銀不含有層形成用組成物を塗布して、厚み1.0μmのハロゲン化銀不含有層を設けた。なお、ポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は2/1であり、ポリマーの含有量は0.65g/m2であった。
次に、ハロゲン化銀不含有層上に、上記感光性層形成用組成物を塗布し、厚み2.5μmのハロゲン化銀含有感光性層を設けた。なお、ハロゲン化銀含有感光性層中のポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は0.5/1であり、ポリマーの含有量は0.22g/m2であった。
次に、ハロゲン化銀含有感光性層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合した保護層形成用組成物を塗布して、厚み0.15μmの保護層を設けた。なお、ポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は0.1/1であり、ポリマーの含有量は0.015g/m2であった。
上記で作製した感光性層に、3.0μm/297μmの導電パターンを与える格子状のフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した(以下、適宜メッシュパターン電極と呼ぶ)。露光後、下記の現像液で現像し、さらに定着液(商品名:CN16X用N3X−R:富士フイルム社製)を用いて現像処理を行った後、純水でリンスし、その後乾燥して、3.0μm/297μmのメッシュパターン電極を有するサンプルAを得た。これを金属成分の膜剥がれ耐性(金属成分の密着性)評価に用いた。なお、このメッシュパターン電極は、金属成分、ゼラチン、および、ゼラチンとは異なる高分子を含む塗膜に該当する。
メッシュパターン電極とは、導電部が図3に示すようなパターン形状を有する、いわゆるメッシュ状の電極のことをいう。メッシュ状とは、図3に示すように、交差する導電性細線40により構成される複数の正方形状の格子42を含んでいる形状を意図する。なお、図4におけるPaは格子42の一辺の長さを指しており、本実施例においてはスペース幅(297μm)に相当する。また、本実施例におけるライン幅(3.0μm)は、図2における導電性細線40の幅を指す。
また、導電性細線中のゼラチン定量を簡便におこなうため、全面が導電部となるようなフォトマスクを解して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光したサンプルを上記と同様に現像処理をおこない導電性細線のみで非導電部を有さないサンプルBを得た。
なお、上記サンプルAの導電性細線間には上記ポリマーを含むバインダー層があった。
現像液1リットル(L)中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン 0.037mol/L
N−メチルアミノフェノール 0.016mol/L
メタホウ酸ナトリウム 0.140mol/L
水酸化ナトリウム 0.360mol/L
臭化ナトリウム 0.031mol/L
メタ重亜硫酸カリウム 0.187mol/L
上記で得られたサンプルA,Bそれぞれに対して、図1に示す装置により第1工程(予熱処理)、第2工程(過熱水蒸気処理)を施した。
第1工程は、フィルムを、雰囲気温度が123℃の予熱処理槽に5秒滞留させることにより行った。
第2工程が施されて搬出されたサンプルA,Bそれぞれを、110℃の過熱水蒸気処理槽に搬入し、30秒間静置して、過熱水蒸気処理を行った。
タンパク質分解酵素(ナガセケムテックス社製ビオプラーゼ30L)の水溶液(タンパク質分解酵素の濃度:0.5質量%)に、トリエタノールアミン、硫酸を加えてpHを8.5に調製した。
上記で得られたサンプルA,Bそれぞれを、タンパク質分解酵素水溶液(40℃)に120秒浸漬した。サンプルA,Bをそれぞれ水溶液から取り出し、サンプルAは温水(液温:50℃)に120秒間浸漬し、サンプルBは温水(液温:50℃)に40秒間浸漬し、洗浄した。
(金属成分の膜剥がれ耐性(金属成分の密着性)評価)
ゼラチン分解処理において、ゼラチン分解処理が施されたメッシュパターン電極を有するサンプルAを、スプレー装置にて25℃の純水を圧力0.5MPaで5秒間吹きつけた。純水吹きつけ後のサンプルAをデジタルマイクロスコープ(例えばKEYENCE社製VHX-2000)にて1000μm×6cmの範囲を観察し、メッシュパターン部が一部だけでも剥がれ落ちている個数を以下の基準で評価した。
「5」: 剥がれ個数 0個
「4」: 剥がれ個数 1〜3個
「3」: 剥がれ個数 4〜10個
「2」: 剥がれ個数 11〜50個
「1」: 剥がれ個数 51個以上
導電性細線中のゼラチン含有量は、モデルサンプルとしてサンプルBを用いて、評価した。
ゼラチン含有量は後述するBCA法を用いて測定した。BCA法は、タンパク質がアルカリ性Cu(II)をCu(I)に還元する性質を利用した測定法であるため、銀が存在すると銀が還元性を示すため、正確な値が得られない。そのため、下記方法を用いて脱銀処理した後に、後述するBCA法を用いて測定した。非導電部を有さない銀線部のみのサンプルBをゼラチン分解処理した後、(株)富士フイルム社製FR−1とイオン交換水を体積比1:2の割合で混合し、脱銀液を調製した。この脱銀液を25℃に保温しておき、サンプルHを10分間、窒素攪拌しながら浸漬させた後、イオン交換水に2秒浸したあと、水で15分間よく洗浄し、室温で乾燥させて、脱銀サンプルを得た。
下記の評価基準により、導電性細線中のゼラチン含有量の評価を行った。
「5」: 0.02g/m2未満
「4」: 0.02g/m2以上0.05g/m2未満
「3」: 0.05g/m2以上0.01g/m2未満
「2」: 0.01g/m2以上0.15g/m2未満
「1」: 0.15g/m2以上
ゼラチン含有量は、BCA法(ビシコニン酸法)を用いて測定した。まず、検量線のための母液をゼラチン10gに対してイオン交換水115g、ゼラチン5gに対してイオン交換水120g、ゼラチン5gに対してイオン交換水245g、ゼラチン5gに対してイオン交換水495gの割合で混合し、それぞれ30分膨潤させた後、40℃で攪拌しながら30分溶解させて、「検量線用ゼラチン液」とした。「検量線用ゼラチン液」を試験管に2.5cc入れた。ゼラチン定量用の試料は、上記脱銀サンプルを1cm×1cmに裁断して試験管に入れ、イオン交換水を2.5ccずつ入れた。
Thermo SCIENTIFIC社製Micro BCA Protein Assay Kit液の試薬A、試薬B、試薬Cをそれぞれ25:24:1の体積比で混合した定量試薬を用意し、上記の「検量線用ゼラチン液」、ゼラチン定量用の試料が入った試験管に2.5ccずついれ、栓をして、よく攪拌した。全サンプルを恒温振とう槽を使用して、60℃にて1時間、振とう速度160往復/minの条件で発色させ、室温に冷却して10分後、(株)日立製作所製U−3300にてすみやかに562nmの吸光度を測定した。検量線用ゼラチン液の吸光度から、分析用試料のゼラチン量を計算した。このゼラチン量は、導電性細線中のゼラチン量に相当する。
第1工程(予熱処理)の予熱処理槽の温度を128℃とした以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
第2工程(過熱水蒸気処理)において、過熱水蒸気処理槽の温度を116℃とし、フィルムを過熱水蒸気に晒す時間を15秒とした以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
第1工程(予熱処理)において予熱処理槽の温度を94℃とし、第2工程(過熱水蒸気処理)において過熱水蒸気処理槽の温度を126℃とし、フィルムを過熱水蒸気に晒す時間を120秒とした以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
第1工程(予熱処理)および第2工程(過熱水蒸気処理)を実施しなかった以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
第1工程(予熱処理)の予熱処理槽の温度を106℃とした以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
また、実施例2および実施例3の対比により、過熱水蒸気温度をより高める(好ましくは115℃以上)とすることで、製造される導電性フィルムの金属成分の密着性にも優れることが確認された。
Claims (8)
- 導電性フィルムの製造方法であって、
支持体、並びに、前記支持体上に配置された、金属成分、ゼラチン、および、ゼラチンとは異なる高分子を含む塗膜を有する前駆体フィルムに対して、115℃以上で予熱処理を施す第1工程と、
前記予熱処理が施された前駆体フィルムと、過熱水蒸気とを接触させる第2工程と、
前記過熱水蒸気と接触した前駆体フィルムの前記塗膜中の前記ゼラチンを除去する第3工程とを有する、導電性フィルムの製造方法。 - 前記過熱水蒸気の温度が1気圧で110℃以上である、請求項1に記載の導電性フィルムの製造方法。
- 前記第1工程および前記第2工程がロール・トゥ・ロールにて実施される、請求項1または2に記載の導電性フィルムの製造方法。
- 前記支持体を構成する材料が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、シクロオレフィンコポリマー、および、シクロオレフィンポリマーのいずれかから選択される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電性フィルムの製造方法。
- 前記支持体の厚みが10〜500μmである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電性フィルムの製造方法。
- 前記金属成分が、金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、白金、鉛、錫およびクロムから選ばれる少なくとも1種の金属を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電性フィルムの製造方法。
- 前記第1工程の前に、
前記支持体上に配置されたハロゲン化銀塩、ゼラチン、および、ゼラチンとは異なる高分子を含む銀塩乳剤層を露光および現像して、前記前駆体フィルムを得る工程をさらに有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電性フィルムの製造方法。 - 請求項1〜7のいずれか1項に記載の導電性フィルムの製造方法によって製造された導電性フィルムを用いてタッチパネルを製造する工程を有する、タッチパネルの製造方法。
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