JP5990493B2 - 導電シートの製造方法、導電シート - Google Patents
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Description
また、本発明は、導電シートにも関する。
このようなイオンマイグレーションを防止する方法として、特許文献1においては、電極パターン形成後にゼラチンなどの樹脂成分を架橋させる方法が提案されている。
一方で、特許文献2では、ゼラチンに作用する酵素を含有する酵素含有処理液で処理して、ゼラチンを分解する方法が提案されている。
それに対して、特許文献1に記載の方法では、上述した配線間隔が狭小化した場合においては、必ずしも充分な効果をもたらさず、更なる改良が必要であった。
また、特許文献2に記載される酵素を使用した場合でも、必ずしも充分な効果をもたらさず、更なる改良が必要であった。
つまり、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
(2) 酸化剤が、過酸化水素水または次亜塩素酸ナトリウムである、(1)に記載の導電シートの製造方法。
(3) ハロゲン化銀含有感光性層に、高分子同士を架橋させる架橋剤がさらに含まれる、(1)または(2)に記載の導電シートの製造方法。
(4) 支持体が、大気圧プラズマ処理、コロナ放電処理、および紫外線照射処理からなる群から選択される少なくとも一つの処理が施された処理済支持体である、(1)〜(3)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(5) 支持体が、その表面上にゼラチンとは異なる高分子を含む下塗り層を有する、(1)〜(4)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(7) 工程Aの後で工程Bの前に、ハロゲン化銀含有感光性層上にゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含む保護層を形成する工程をさらに有する、(1)〜(6)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(8) 保護層中のゼラチンと高分子との質量比(高分子の質量/ゼラチンの質量)が0超1.0以下である、(7)に記載の導電シートの製造方法。
(9) 工程Bの後で工程Cの前、および/または、工程Cの後に、導電部を有する支持体を還元水溶液で処理して還元処理を行う工程をさらに有する、(1)〜(8)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(10) 工程Bの後で工程Cの前、および/または、工程Cの後に、導電部にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する工程をさらに有する、(1)〜(9)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(12) 工程Bの後で工程Cの前、および/または、工程Cの後に、導電部を平滑化処理する工程をさらに有する、(1)〜(11)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(13) 平滑化処理が、導電部を有する支持体を、少なくとも一対のロール間を20kgf/cm〜700kgf/cmの線圧力の条件下で通過させるカレンダー処理である、(12)に記載の導電シートの製造方法。
(14) ロールの表面粗さRaが0〜2.0μm以下である、(13)に記載の導電シートの製造方法。
(15) 工程Bの後で工程Cの前、および/または、工程Cの後に、導電部を有する支持体に加熱処理を施す工程をさらに有する、(1)〜(14)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(17) 加熱処理が、80〜150℃での加熱処理である、(15)に記載の導電シートの製造方法。
(18) 工程Cの後に、導電部を有する支持体とマイグレーション防止剤とを接触させる工程をさらに有する、(1)〜(17)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(19) 工程Cの後に、導電部を有する支持体を有機溶媒に接触させる工程をさらに有する、(1)〜(18)のいずれかに記載の導電シートの製造方法。
(20) 有機溶媒が、高分子が溶解する溶媒である、(19)に記載の導電シートの製造方法。
(21) 有機溶媒が、SP値が8.0〜12.0の範囲の有機溶媒である、(18)または(19)に記載の導電シートの製造方法。
導電部が、金属銀を含有しない下層と、金属銀を含有する中間層と、金属銀を含有しない上層とをこの順で備え、
上層の平均厚みが0.40μm以下であり、
後述する疎水化率A測定方法で求められる疎水化率Aが90以上である、導電シート。
(23) 後述する疎水化率B測定方法で求められる疎水化率Bが90以上である、(22)に記載の導電シート。
(24) 上層の平均厚みが0.20μm以下である、(22)または(23)に記載の導電シート。
(25) 樹脂バインダー部の平均厚みT2と下層の平均厚みT3との差(T2−T3)が0.02μmより大きい、(22)〜(24)のいずれかに記載の導電シート。
まず、本発明の従来技術と比較した特徴点について詳述する。
本発明においては、所定量のゼラチンおよびゼラチンとは異なる高分子(以後、単に高分子とも称する)を使用すると共に、所定の標準電極電位を有する酸化剤を使用して効率的にゼラチンを分解除去することにより、イオンマイグレーションの発生がより抑制された導電シートが製造できることを見出している。所定量のゼラチンと上記高分子とを使用することにより、ゼラチンが分解除去された後も、導電部に高分子が残存して金属銀同士の接続を補助する。また、酸化剤でゼラチンを分解除去することにより、酸化剤が導電部内部のゼラチン部分に浸透しやすく、結果としてゼラチンの分解除去性に優れる。
以下では、各工程で使用される材料およびその手順について、図1を参照しながら詳述する。
工程Aは、支持体上に、ハロゲン化銀とゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含み、ゼラチンの質量Xと高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上であるハロゲン化銀含有感光性層を形成する工程(ハロゲン化銀含有感光性層形成工程)である。本工程により、後述する露光処理が施される感光性層付き支持体が製造される。
より具体的には、図1(A)に示すように、支持体12上に、ハロゲン化銀20(例えば臭化銀粒子、塩臭化銀粒子や沃臭化銀粒子)とゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含むハロゲン化銀含有感光性層14を形成する。なお、図1(A)〜(B)では、ハロゲン化銀20を「粒々」として表記してあるが、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、大きさや濃度等を示したものではない。なお、以後、ハロゲン化銀含有感光性層は単に感光性層とも称する。
まず、本工程Aで使用される材料・部材について詳述し、その後工程Aの手順について詳述する。
支持体は、後述する導電部を支持できればその種類は制限されず、透明支持体であることが好ましく、特にプラスチックフィルムが好ましい。透明支持体を用いることで本発明の導電シートは透明導電シートとして好適に用いることができる。
支持体を構成する材料の具体例としては、PET(258℃)、ポリシクロオレフィン(134℃)、ポリカーボネート(250℃)、アクリルフィルム(128℃)、PEN(269℃)、PE(135℃)、PP(163℃)、ポリスチレン(230℃)、ポリ塩化ビニル(180℃)、ポリ塩化ビニリデン(212℃)やTAC(290℃)などの融点が約290℃以下であるプラスチックフィルムが好ましく、特に、PET、ポリシクロオレフィン、ポリカーボネートが好ましい。( )内の数値は融点である。支持体の全光線透過率は、85%〜100%であることが好ましい。
支持体の厚みは特に制限されないが、タッチパネルや電磁波シールドなどの用途への応用の点からは、通常、25〜500μmの範囲で任意に選択することができる。なお、透明導電フィルムの支持体の機能の他にタッチ面の機能をも兼ねる場合は、500μmを超えた厚みで設計することも可能である。
なお、支持体は、後述する疎水化率A測定方法で使用される有効塩素濃度5%の次亜塩素酸ナトリウム液や、疎水化率B測定方法で使用される温水(70℃)には実質的に溶解しない。
上記処理の中でも、導電部の密着性がより向上する点で、大気圧プラズマ処理が好ましい。
下塗り層の形成方法は特に制限されないが、例えば、高分子を含む下塗り層形成用組成物を支持体上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施す方法が挙げられる。下塗り層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は特に制限されず、後述する感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。また、高分子を含む下塗り層形成用組成物として、高分子微粒子を含むラテックスを使用してもよい。
下塗り層の厚みは特に制限されないが、導電部の密着性がより優れる点で、0.02〜0.3μmが好ましく、0.03〜0.2μmがより好ましい。
ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、更に臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀50モル%以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
なお、ここで、「臭化銀を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が50%以上のハロゲン化銀をいう。この臭化銀を主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。
なお、ハロゲン化銀粒子の球相当径とは、粒子形状が球形の同じ体積を有する粒子の直径である。
また、ハロゲン化銀の安定化や高感化のために用いられるロジウム化合物、イリジウム化合物などのVIII族、VIIB族に属する金属化合物、パラジウム化合物の利用については、特開2009−188360号の段落0039〜段落0042の記載を参照することができる。更に化学増感については、特開2009−188360号の段落0043の技術記載を参照することができる。
ゼラチンの種類は特に制限されず、例えば、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他アミノ基、カルボキシル基を修飾したゼラチン(フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン)を使用することもできる。
使用される高分子の種類はゼラチンと異なれば特に制限されないが、後述するゼラチンを分解する酸化剤で分解しない高分子が好ましい。高分子としては、例えば、疎水性高分子(疎水性樹脂)などが挙げられ、より具体的には、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体およびキトサン系重合体、からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体などが挙げられる。
また、高分子には、後述する架橋剤と反応する反応性基が含まれることが好ましい。
さらに、高分子の他の好適態様としては、水分の浸入をより防止できる点より、以下の一般式(1)で表されるポリマー(共重合体)が挙げられる。
一般式(1): −(A)x−(B)y−(C)z−(D)w−
なお、一般式(1)中、A、B、C、およびDはそれぞれ、下記繰り返し単位を表す。
R3は、水素原子またはメチル基を表し、好ましくは水素原子を表す。Lは、2価の連結基を表し、好ましくは下記一般式(2)で表される基である。
一般式(2):−(CO−X1)r−X2−
式中X1は、酸素原子または−NR30−を表す。ここでR30は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表し、それぞれ置換基(例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基など)を有してもよい。R30は、好ましくは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基、n−オクチル基など)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基など)である。X1として特に好ましいのは、酸素原子または−NH−である。
X2は、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基、またはアルキレンアリーレンアルキレン基を表し、これらの基には−O−、−S−、−OCO−、−CO−、−COO−、−NH−、−SO2−、−N(R31)−、−N(R31)SO2−などが途中に挿入されてもよい。ここでR31は炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、イソプロピル基などがある。X2の好ましい例として、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、o−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基、−CH2CH2OCOCH2CH2−、−CH2CH2OCO(C6H4)−などを挙げることができる。
rは0または1を表す。
qは0または1を表し、0が好ましい。
R5は、水素原子、メチル基、エチル基、ハロゲン原子、または−CH2COOR6を表し、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、−CH2COOR6が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2COOR6がさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
R6は、水素原子または炭素原子数1〜80のアルキル基を表し、R4と同じでも異なってもよく、R6の炭素原子数は1〜70が好ましく、1〜60がさらに好ましい。
xとしては3〜60モル%、好ましくは3〜50モル%、より好ましくは3〜40モル%である。
yとしては、30〜96モル%、好ましくは35〜95モル%、特に好ましくは40〜90モル%である。
また、zが小さすぎるとゼラチンのような親水性保護コロイドとの親和性が減少するためマット剤の凝集・剥落故障の発生確率が高くなり、zが大きすぎると感光材料のアルカリ性の処理液にマット剤が溶解してしまう。そのため、zとしては0.5〜25モル%、好ましくは0.5〜20モル%、特に好ましくは1〜20モル%である。
wとしては、0.5〜40モル%、好ましくは0.5〜30モル%である。
一般式(1)において、xは3〜40モル%、yは40〜90モル%、zは0.5〜20モル%、wは0.5〜10モル%の場合が特に好ましい。
疎水性の観点からアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類が好ましく、ヒドロキシエチルメタクリレートなどのヒドロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキシアルキルアクリレートがより好ましい。一般式(1)で表されるポリマーは、上記一般式(A)、(B)、(C)および(D)以外に下記一般式(E)で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
a1の好ましい範囲は上記xの好ましい範囲と同じであり、b1の好ましい範囲は上記yの好ましい範囲と同じであり、c1の好ましい範囲は上記zの好ましい範囲と同じであり、d1の好ましい範囲は上記wの好ましい範囲と同じである。
e1は1〜10モル%であり、好ましくは2〜9モル%であり、より好ましくは2〜8モル%である。
ハロゲン化銀含有感光性層には、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。例えば、ハロゲン化銀の安定化および高感度化のために用いられるロジウム化合物、イリジウム化合物などのVIII族、VIIB族に属する金属化合物が挙げられる。または、特開2009−004348号公報の段落[0220]〜[0241]に記載されるような、帯電防止剤、造核促進剤、分光増感色素、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤、レドックス化合物、モノメチン化合物、ジヒドロキシベンゼン類などが挙げられる。さらには、物理現像核が含まれていてもよい。
使用される架橋剤の種類は特に制限されず、使用される高分子の構造に応じて適宜最適な架橋剤が選択される。通常、架橋剤は、高分子中に含まれる基(反応性基)と反応する架橋性基を少なくとも2つ有する。
例えば、上記高分子中の反応性基と、架橋剤中の架橋性基との好適な組み合わせとしては、反応性がより優れる点で、例えば、以下の(1)〜(8)の組み合わせが挙げられる。
(1)水酸基とイソシアネート基
(2)カルボン酸基とエポキシ基
(3)水酸基とカルボン酸無水物基
(4)カルボン酸基とイソシアネート基
(5)アミノ基とイソシアネート基
(6)水酸基とエポキシ基
(7)アミノ基とエポキシ基
(8)アミノ基とハロゲン化アルキル基
硬膜剤の種類は特に制限されないが、例えば、ビニルスルホン類(例えば1,3−ビスビニルスルホニルプロパン)、アルデヒド類(例えばグリオキサール)、塩化ピリミジン類(例えば2,4,6−トリクロロピリミジン)、塩化トリアジン類(例えば塩化シアヌル)、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物等が挙げられる。
なお、硬膜剤は、上述した高分子同士を架橋させる架橋剤と同じ種類であってもよい。つまり、高分子同士を架橋させつつ、ゼラチン同士を架橋する化合物であってもよい。
工程Aにおいて上記成分を含むハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法は特に制限されないが、生産性の点から、ハロゲン化銀とゼラチンと高分子とを含有する感光性層形成用組成物を支持体上に接触させ、支持体上にハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法が好ましい。
以下に、該方法で使用される感光性層形成用組成物の態様について詳述した後、工程の手順について詳述する。
感光性層形成用組成物には、上述したハロゲン化銀とゼラチンと高分子とが含有される。なお、高分子は、ラテックスの形態で感光性層形成用組成物中に含まれていてもよい。
感光性層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含有される。
使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
使用される溶媒の含有量は特に制限されないが、ハロゲン化銀およびバインダーの合計質量に対して、30〜90質量%の範囲が好ましく、50〜80質量%の範囲がより好ましい。
上記手順により形成されたハロゲン化銀含有感光性層中において、ゼラチンの質量Xと上記高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上である。なかでも、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.2以上が好ましく、0.5以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、通常、2.0以下の場合が多い。
質量比(Y/X)が0.1未満の場合、イオンマイグレーション抑制能が劣る。
また、ハロゲン化銀含有感光性層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能または導電部の密着性がより優れる点で、0.04〜2.0g/m2が好ましく、0.8〜0.4g/m2がより好ましく、0.1〜0.4g/m2がさらに好ましい。
工程Bは、工程Aで得られたハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀を含有する導電部を形成する工程(露光・現像工程)である。本工程を実施することにより、ハロゲン化銀が還元され、金属銀を含む導電部が形成される。なお、通常、露光処理はパターン状に実施され、露光部では金属銀を含む導電部が形成される。一方、非露光部では、後述する現像処理によってハロゲン化銀が溶出され、上記ゼラチンおよび上記高分子を含む非導電部が形成される。非導電部には実質的に金属銀が含まれておらず、非導電部とは導電性を示さない領域を意図する。
より具体的には、図1(B)に示すように、ハロゲン化銀含有感光性層14に対して露光を行う。すなわち、所定の露光パターンに対応したマスクパターンを介して光をハロゲン化銀含有感光性層14に照射する。または、ハロゲン化銀含有感光性層14に対するデジタル書込み露光によって、ハロゲン化銀含有感光性層14に所定の露光パターンを露光する。ハロゲン化銀20は、光エネルギーを受けると感光して「潜像」と称される肉眼では観察できない微小な銀核を生成する。その後、潜像を肉眼で観察できる可視化された画像に増幅するために現像処理を行うことにより、図1(C)に示すように、導電部16および非導電部18が形成される。
以下では、本工程で実施される露光処理と現像処理とについて詳述する。
露光処理は、感光性層に露光を行う処理である。感光性層に対してパターン状の露光を施すことにより、露光領域における感光性層中のハロゲン化銀が潜像を形成する。この潜像が形成された領域は、後述する現像処理によって導電部を形成する。一方、露光がなされなかった未露光領域では、後述する現像処理の際にハロゲン化銀が溶解して感光性層から流出し、透明な膜(非導電部)が得られる。
露光の際に使用される光源は特に制限されず、可視光線、紫外線などの光、または、X線などの放射線などが挙げられる。
パターン露光を行う方法は特に制限されず、例えば、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。なお、パターンの形状は特に制限されず、形成したい導電性細線のパターンに合わせて適宜調整される。
現像処理の方法は特に制限されないが、例えば、感光性層の種類に応じて以下の3通りの方式から選択することができる。
(1)物理現像核を含まない感光性層を化学現像または熱現像して金属銀を形成させる方式。
(2)物理現像核を含む感光性層を溶解物理現像して金属銀を形成させる方式。
(3)物理現像核を含まない感光性層と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀を形成させる方式。
現像処理の際に使用される現像液の種類は特に制限されないが、例えば、PQ現像液、MQ現像液、MAA現像液等を用いることもできる。市販品では、例えば、富士フイルム社処方のCN−16、CR−56、CP45X、FD−3、パピトール、KODAK社処方のC−41、E−6、RA−4、D−19、D−72等の現像液、またはそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。定着処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
定着工程における定着温度は、約20℃〜約50℃が好ましく、25〜45℃がより好ましい。また、定着時間は5秒〜1分が好ましく、7秒〜50秒がより好ましい。
現像処理後の露光部(導電部)に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上の含有率であることが好ましく、80質量%以上であることが更に好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
工程Cは、上記工程Bで得られた導電部を有する支持体を、さらにゼラチンを分解する酸化剤で処理する工程(酸化剤処理工程)である。本工程を実施することにより、露光・現像処理が施された感光性層(いわゆる、導電部および非導電部)からゼラチンが分解・除去され、導電部間のイオンマイグレーションがより抑制される。
以下では、まず、本工程で使用される材料について詳述し、その後本工程の手順について詳述する。
使用される酸化剤は、標準電極電位が+1.5V以上であり上記ゼラチンを分解する酸化剤である。この酸化剤を使用することにより、ゼラチンの分解・除去がなされる。
使用される酸化剤の種類は、標準電極電位が+1.5V以上であれば特に制限されない。なお、ここで標準電極電位とは、酸化剤の水溶液中における標準水素電極に対する標準電極電位(25℃、E0)を意図する。
上記酸化剤としては、例えば、過硫酸、過炭酸、過リン酸、次過塩素酸、過酢酸、メタクロロ過安息香酸、過酸化水素水、過塩素酸、過ヨウ素酸、過マンガン酸カリウム、過硫酸アンモニウム、オゾン、次亜塩素酸またはその塩などが挙げられるが、生産性、経済性の観点で、過酸化水素水(標準電極電位:1.76V)、次亜塩素酸またはその塩が好ましく、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。
工程Cの手順は、導電部を有する支持体と上記酸化剤とを接触させることができれば、特に制限されない。特に、支持体上の導電部および非導電部と酸化剤とが接触できる方法であれば、特に制限されない。例えば、上記酸化剤を含む溶液と、導電部を有する支持体とを接触させる方法が挙げられる。接触方法としては、例えば、導電部を有する支持体上に酸化剤を含む溶液を塗布する方法や、酸化剤を含む溶液中に導電部を有する支持体を浸漬する方法などが挙げられる。なお、溶液中に含まれる溶媒の種類は特に制限されず、例えば、水や、公知の有機溶媒が挙げられる。
接触時間は特に制限されず、導電シートのイオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、10〜500秒間が好ましく、90〜360秒間がより好ましい。
本発明の導電シートの製造方法は、上記工程A〜工程C以外にも他の工程を有していてもよい。
以下に、任意の工程について詳述する。
上記工程Aの前に、支持体上にゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含むハロゲン化銀不含有層を形成する工程Dをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、支持体と上記工程Aで形成されるハロゲン化銀含有感光性層との間にハロゲン化銀不含有層が形成される。このハロゲン化銀不含有層は、いわゆるアンチハレーション層の役割を果たすと共に、導電部と支持体との密着性向上に寄与する。また、このハロゲン化銀不含有層は、後述する導電部中の下層としても機能する。
ハロゲン化銀不含有層には、上述したゼラチンと高分子とが含まれる。一方、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀が含まれない。
ハロゲン化銀不含有層中におけるゼラチンと高分子との質量比(高分子の質量/ゼラチンの質量)は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.1〜5.0が好ましく、1.0〜3.0がより好ましい。
また、ハロゲン化銀不含有層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0.03〜1.63g/m2が好ましく、0.325〜0.975g/m2がより好ましく、特に、酸化処理時の面質が優れる点で、0.50〜0.975g/m2がさらに好ましい。
また、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、高分子同士を架橋するために使用される架橋剤が含まれることが好ましい。架橋剤が含まれることにより、高分子同士間での架橋が進行し、工程Cにおいてゼラチンが分解除去された際にも導電部中の金属銀同士の連結が保たれ、結果として導電特性により優れた導電膜が得られる。架橋剤の種類は、上述の通りである。
さらに、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、生産性の観点からゼラチンの同士を架橋する硬膜剤が含まれることが好ましい。硬膜剤の種類は、上述の通りである。
層形成用組成物には、必要に応じて溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
ハロゲン化銀不含有層の厚みは特に制限されないが、通常、0.05〜2.0μmが好ましく、0.65〜1.5μmがより好ましい。
上記工程Aの後で上記工程Bの前に、ハロゲン化銀含有感光性層上にゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含む保護層を形成する工程Eをさらに有することが好ましい。保護層を設けることにより、感光性層の擦り傷防止や力学特性を改良することができる。なお、保護層は、後述する導電部中の上層としても機能する。
保護層中におけるゼラチンと高分子との質量比(高分子の質量/ゼラチンの質量)は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0超2.0以下が好ましく、0超1.0以下がより好ましく、0.05〜0.075がさらに好ましい。
また、保護層中の高分子の含有量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、0超0.3g/m2以下が好ましく、0.075〜0.01g/m2がより好ましい。
保護層形成用組成物には、必要に応じて溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
保護層の厚みは特に制限されないが、通常、0.03〜0.3μmが好ましく、0.075〜0.20μmがより好ましい。
保護層には、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。例えば、上述したハロゲン化銀含有感光性層に含まれていてもよい他の材料(例えば、帯電防止剤、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤など)が挙げられる。
また、保護層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、高分子同士を架橋するために使用される架橋剤が含まれることが好ましい。架橋剤が含まれることにより、高分子同士間での架橋が進行し、工程Cにおいてゼラチンが分解除去された際にも導電部中の金属銀同士の連結が保たれ、結果として導電特性により優れた導電膜が得られる。架橋剤の種類は、上述の通りである。
さらに、保護層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、生産性の観点からゼラチン同士を架橋する硬膜剤が含まれることが好ましい。硬膜剤の種類は、上述の通りである。
工程Bの後で工程Cの前、および/または、工程Cの後に、導電部を有する支持体を還元水溶液で処理して還元処理を行う工程Fをさらに有することが好ましい。笹井明著「写真の化学」(写真工業出版社)の22項「補力、減力、調色、その他処理」に記載されている補力の技術を参考にすることができ、現像処理により生成した銀を一旦酸化した後で再度還元処理することで、より導電性の高いシートを得ることができる。
還元水溶液の種類は銀の還元を進行させることができれば特に制限されないが、例えば、亜硫酸ナトリム水溶液、ハイドロキノン水溶液、パラフェニレンジアミン水溶液、シュウ酸水溶液、アスコルビン酸水溶液、水素化ホウ素ナトリウム水溶液などを用いることができ、水溶液のpHは10以上とすることがさらに好ましい。
処理の方法は特に制限されず、導電部を有する支持体と還元水溶液を接触させればよい。接触方法としては、例えば、この支持体を還元水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
上記工程Bの後で上記工程Cの前、および/または、上記工程Cの後に、導電部にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する工程Gをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、導電部の低抵抗化を図ることができる。導電シートの導電性が向上する理由については定かではないが、キセノンフラッシュランプからのパルス光を照射することで、熱によって少なくとも一部の高分子および/またはゼラチンが蒸発し、金属(導電性物質)同士が結合しやすくなるものと考えられる。
導電シートを例えばタッチパネル用電極として使用する場合、導電部が肉眼にて認識されないように、導電部の線幅は1〜15μm、厚みは1〜3μmが好ましい。このような線幅、厚みの場合、パルス光の照射回数は1回以上2000回以下が好ましく、1回以上50回以下がより好ましく、1回以上30回以下がさらに好ましい。
上記工程Bの後で上記工程Cの前、および/または、上記工程Cの後に、導電部を平滑化処理する工程Hをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、導電部の導電性の向上、導電部の密着性の向上、または表面抵抗の低減が達成される。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミドなどのプラスチックロールまたは金属ロールが用いられる。特に、支持体の両面に感光性層を有する場合は、金属ロール同士で処理することが好ましい。片面に感光性層を有する場合は、シワ防止の点から金属ロールとプラスチックロールの組み合わせとすることもできる。線圧力の下限値は、好ましくは196N/cm(20kg/cm)以上、さらに好ましくは1960N/cm(200kg/cm)以上である。線圧力の上限値は、好ましくは6860N/cm(700kgf/cm)以下である。ここで、線圧力(荷重)とは、圧密処理されるフィルム試料1cmあたりにかかる力とする。
カレンダー処理に用いられるロールの表面粗さRaは、導電部の視認性がより優れる点から、0〜2.0μmであることが好ましく、0.3〜1.0μmであることがより好ましい。
上記工程Bの後で上記工程Cの前、および/または、上記工程Cの後に、導電部を有する支持体に加熱処理を施す工程Iをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、導電部の導電性が向上すると共に、イオンマイグレーション抑制能により優れた導電シートが得られる。また、本工程を実施することにより、導電シートのヘイズの低減、導電部の密着性の向上、酸化処理時の面質の向上、または、表面抵抗の低減が達成される。
過熱蒸気としては、過熱水蒸気でよいし、過熱水蒸気に他のガスを混合させたものでもよい。
過熱蒸気は、供給時間10秒以上70秒以下の範囲で導電部に接触させることが好ましい。供給時間が10秒よりも短いと、導電率の向上の効果がそれほど期待できない。その意味で10秒以上であることが好ましい。また、70秒あたりから導電性の向上が飽和状態となるため、70秒よりの長い時間の設定は無駄になる。
また、過熱蒸気は、供給量が500g/m3〜600g/m3の範囲で導電部に接触させることがよく、過熱蒸気の温度は、1気圧で100℃以上160℃以下に制御されることが好ましい。
加熱時間は特に制限されないが、上記効果がより優れる点で、0.1〜5.0時間が好ましく、0.5〜1.0時間がより好ましい。
上記工程Cの後、導電部を有する支持体とマイグレーション防止剤とを接触させる工程Jをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、導電部中の金属銀の安定化が図られ、上述した酸化剤によるゼラチン分解処理の時間を短くしてもイオンマイグレーションが十分抑制される。
含窒素ヘテロ環化合物の好ましい例は、5または6員環アゾール類が好ましく、中でも5員環アゾール類が好ましい。
ヘテロ環としては、例えば、テトラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、セレナジアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、ピリミジン環、トリアザインデン環、テトラアザインデン環、ペンタアザインデン環等が挙げられる。
これらの環は、置換基を有してもよく、置換基は、ニトロ基、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子)、メルカプト基、シアノ基、置換もしくは無置換のアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、t−ブチル、シアノエチルの各基)、アリール基(例えばフェニル、4−メタンスルホンアミドフェニル、4−メチルフェニル、3,4−ジクロルフェニル、ナフチルの各基)、アルケニル基(例えばアリル基)、アラルキル基(例えばベンジル、4−メチルベンジル、フェネチルの各基)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、p−トルエンスルホニルの各基)、カルバモイル基(例えば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイルの各基)、スルファモイル基(例えば無置換スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイルの各基)、カルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベンズアミドの各基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミドの各基)、アシルオキシ基(例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシの各基)、スルホニルオキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ)、ウレイド基(例えば無置換ウレイド、メチルウレイド、エチルウレイド、フェニルウレイドの各基)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイルの各基)、オキシカルボニル基(例えばメチキシカルボニル、フェノキシカルボニルの各基)、オキシカルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、2−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノの各基)、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい。置換基は、一つの環に複数置換してもよい。
好ましい含窒素6員環化合物の具体例としては、トリアジン、メチルトリアジン、ジメチルトリアジン、ヒドロキシエチルトリアジン環、ピリミジン、4−メチルピリミジン、ピリジン、ピロリンが挙げられる。
アルキルメルカプト化合物としては、システインやチオリンゴ酸などが挙げられ、アリールメルカプト化合物としては、チオサリチル酸などが挙げられ、ヘテロ環メルカプト化合物としては、2−フェニル−1−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトピリミジン、2,4−ジメルカプトピリミジン、2−メルカプトピリジンなどが挙げられ、これらは、アルキル基、カルボキシル基、スルホ基、などの置換基を有してよい。
なお、必要に応じて、マイグレーション防止剤を溶媒に溶解させた溶液を用いてもよい。使用される溶媒の種類は特に制限されず、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
接触時間は特に制限されないが、0.5〜10分が好ましく、1.0〜3.0分がより好ましい。
上記工程Cの後に、導電部を有する支持体を有機溶媒に接触させる工程Kをさらに有することが好ましい。本工程を実施することにより、導電部または非導電部中に残存する高分子の膜がより緻密となり、イオンマイグレーション抑制能により優れる導電シートが得られ、かつ導電シートのヘイズ値を低減することができる。
なかでも、SP値が8〜12の範囲の有機溶媒が好ましい。
有機溶媒の具体例としては、例えば、ベンジルアルコール、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチルなどが挙げられる。
有機溶媒との接触時間は特に制限されないが、10〜60分が好ましく、15〜30分がより好ましい。
上記工程Cの後、導電部の導電性を向上させる目的で、導電部に導電性金属粒子を担持させるための物理現像および/またはめっき処理を行ってもよい。本発明では物理現像またはめっき処理のいずれか一方のみで導電性金属粒子を導電部に担持させてもよく、物理現像とめっき処理とを組み合わせて導電性金属粒子を導電部に担持させてもよい。
本実施の形態における「物理現像」とは、金属や金属化合物の核上に、銀イオン等の金属イオンを還元剤で還元して金属粒子を析出させることをいう。この物理現象は、インスタントB&Wフイルム、インスタントスライドフイルムや、印刷版製造等に利用されており、本発明ではその技術を用いることができる。
本実施の形態において、めっき処理は、無電解めっき(化学還元めっきや置換めっき)を用いることができる。本実施の形態における無電解めっきは、公知の無電解めっき技術を用いることができ、例えば、プリント配線板等で用いられている無電解めっき技術を用いることができ、無電解めっきは無電解銅めっきであることが好ましい。
上記工程を経て得られた導電シートは、少なくとも支持体と導電部とを有する。
導電部が線状である場合(導電性細線である場合)、その線幅は特に制限されないが、30μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、9μm以下が特に好ましく、7μm以下が最も好ましく、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。上記範囲であれば、低抵抗の電極を比較的容易に形成できる。
導電性細線の厚みは特に制限されないが、0.001mm〜0.2mmが好ましく、30μm以下がより好ましく、20μm以下がさらに好ましく、0.01〜9μmが特に好ましく、0.05〜5μmが最も好ましい。上記範囲であれば、低抵抗の電極で、耐久性に優れた電極を比較的容易に形成できる。
線間隔(ここでは格子の互いに対向する辺の間隔)は、30〜500μmであることが好ましく、50〜400μmであることがより好ましく、100〜350μmであることが特に好ましい。
可視光透過率の点から、導電性細線より形成される導電パターンの開口率は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが最も好ましい。開口率とは、所定領域において導電性細線を除いた透過性部分が全体に占める割合に相当する。
非導電部における透過率は、支持体の光吸収および反射の寄与を除いた380〜780nmの波長領域における透過率の最小値で示される透過率が90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、97%以上がさらに好ましく、98%以上が特に好ましく、99%以上が最も好ましい。
上記好適態様に関して、図3および4を用いてより詳細に説明する。
導電シート100は、図3に示すように、支持体12と、支持体12上に配置された導電部16と、導電部16間に配置される樹脂バインダー部22とを有する。なお、樹脂バインダー部22は、上述した非導電部に該当する。
以下、それぞれの構成について詳述する。
導電部16には、上述の通り、金属銀および樹脂バインダーが含まれ、導電シートにおいて導通路として機能する部材である。なお、導電部16の線幅、厚みなどの好適範囲は、上述した導電性細線の線幅、厚みが挙げられる。
図4に導電部16の拡大断面図を示すが、導電部16は、金属銀Mを含有しない下層24と、金属銀Mを含有する中間層26と、金属銀Mを含有しない上層28とを備える3層構造より構成される。下層24および上層28には、金属銀Mが含有されず、樹脂バインダーが含有される。一方、中間層26には、金属銀Mおよび樹脂バインダーの両方が含まれる。なお、図4においては、中間層26中において金属銀Mは粒子状に分散して存在する態様を示すが、この態様には限定されず、例えば、塊状に存在していてもよい。
下層24が存在することにより支持体12との密着性が担保されると共に、上層28が存在することにより導電部16中の導通路として機能する金属銀Mを外部からの衝撃(引っ掻きなど)から保護できる。
樹脂バインダーについては、後段で詳述する。
上層28の平均厚みT1が0.4μm超の場合、導電部16に対する接触抵抗値が大きく上昇してしまい、導電シートをタッチパネルなどに応用した際に、導電部への導通がし辛くなる。
上層28の平均厚みT1は、導電部16の垂直断面を顕微鏡で観察し、導電部16の空気側表面の任意の10点から支持体12側に垂線を下して金属銀Mに到達するまでの厚みをそれぞれ測定し、それらを算術平均した値である。つまり、上層28の平均厚みT1とは、導電部16の垂直断面図において、導電部16の表面(支持体12側とは反対側の表面)から支持体12側に垂線を下して金属銀に到達するまでの平均厚みを意図する。なお、垂線を下した際に、金属銀Mに到達せず、支持体12に到達した場合は、平均厚みT1の計算値には含めない。
樹脂バインダー部22には、樹脂バインダーが含まれる。樹脂バインダーとしては、後述する疎水化率Aを満足する樹脂バインダーであれば特に制限されないが、例えば、上述したゼラチンとは異なる高分子が挙げられる。
樹脂バインダー部22には、金属銀が実質的に含まれない。「実質的に」とは、樹脂バインダー部中において金属銀の含有量が、0.1質量%以下であることを意図する。
図3に示すように、導電シート100においては、通常、導電部16の厚みと樹脂バインダー部22の厚みとを比較すると導電部16の厚みの方が厚いが、本発明はこの態様には限定さない。
疎水化率が90.0未満の場合、導電部間のイオンマイグレーションの発生の抑制が十分でない。
疎水化率Aの評価の際に、次亜塩素酸ナトリウム液による浸漬が実施されている。この次亜塩素酸ナトリウム液に導電シートを浸漬することにより、導電シート中に含まれる親水性成分(例えば、ゼラチン)などが分解除去される。つまり、疎水化率Aは、導電シート中に含まれる親水性成分量に関連する数値であり、疎水化率Aが高いことは導電シート中に含まれる親水性成分が少ないことを意図する。
以下、疎水化率Aの測定方法(疎水化率A測定方法)に関して詳述する。
まず、後述する浸漬処理を施す前の導電シートに対して、110℃で24時間の乾燥処理を施す。その後、導電シートの質量(浸漬処理前の質量X(g))を測定する。
次に、導電シートを有効塩素濃度5%の次亜塩素酸ナトリウム液(25℃)に10分間浸漬させ、水(20℃)による水洗処理(5分間)を施す。
その後、導電シートに対して、110℃で24時間の乾燥処理を施す。その後、導電シートの質量(浸漬処理後の質量Y(g))を測定する。
次に、導電シート中の支持体の質量Z(g)を用いて、以下式(A)により疎水化率を求める。疎水化率A1は、導電シート中の支持体以外の部分における質量の増減比を示す。なお、支持体の質量Zは、支持体のみを別途測定することにより求められる。
式(A):疎水化率A1=[質量Y−質量Z]/[質量X−質量Z]×100
5枚の導電シートを用意して、それぞれについて上記疎水化率A1を求め、それらを算術平均して疎水化率Aを求める。
疎水化率Bの評価の際に、温水による浸漬が実施されている。この温水に導電シートを浸漬することにより、導電シート中に含まれる親水性成分(例えば、ゼラチン)などが溶解除去される。つまり、疎水化率Bは、導電シート中に含まれる親水性成分量に関連する数値であり、疎水化率Bが高いことは導電シート中に含まれる親水性成分が少ないことを意図する。
以下、疎水化率Bの測定方法(疎水化率B測定方法)に関して詳述する。
まず、後述する浸漬処理を施す前の導電シートに対して、110℃で24時間の乾燥処理を施す。その後、導電シートの質量(浸漬処理前の質量M(g))を測定する。
次に、導電シートを温水(70℃)に1時間浸漬させる。
その後、導電シートに対して、110℃で24時間の乾燥処理を施す。その後、導電シートの質量(浸漬処理後の質量N(g))を測定する。
次に、導電シート中の支持体の質量Z(g)を用いて、以下式(B)により疎水化率を求める。疎水化率B1は、導電シート中の支持体以外の部分における質量の増減比を示す。
式(B):疎水化率B1=[質量N−質量Z]/[質量M−質量Z]×100
5枚の導電シートを用意して、それぞれについて上記疎水化率B1を求め、それらを算術平均して疎水化率Bを求める。
樹脂バインダー部22の平均厚みは、樹脂バインダー部の垂直断面を顕微鏡で観察して、任意の10点において樹脂バインダー部22の厚みを測定して、それらを算術平均した値である。
また、下層24の平均厚みT3は、導電部16の垂直断面を顕微鏡で観察し、支持体12表面の任意の10点から支持体12に対する法線方向で金属銀Mに到達するまでの厚みをそれぞれ測定し、それらを算術平均した値である。つまり、下層24の平均厚みT3とは、導電部16の垂直断面図において、導電部16の支持体12側の表面から支持体12側とは反対側に垂線を延ばして金属銀に到達するまでの平均厚みを意図する。なお、金属銀Mに到達せず、導電部16の空気側表面に到達した場合は、平均厚みT3の計算値には含めない。
また、他の用途としては、導電シートは、パーソナルコンピュータやワークステーション等から発生する電波またはマイクロ波(極超短波)等の電磁波を遮断し、かつ静電気を防止する電磁波シールドとして用いることもできる。なお、パソコン本体に使用される電磁波シールド以外にも、映像撮影機器や電子医療機器などで使用される電磁波シールドとしても用いることができる。
さらには、導電シートは、透明発熱体としても用いることができる。
(ハロゲン化銀乳剤の調製)
38℃、pH4.5に保たれた下記1液に、下記の2液および3液の各々90%に相当する量を攪拌しながら同時に20分間にわたって加え、0.16μmの核粒子を形成した。続いて下記4液および5液を8分間にわたって加え、更に、下記の2液および3液の残りの10%の量を2分間にわたって加え、0.21μmまで成長させた。更に、ヨウ化カリウム0.15gを加え、5分間熟成し粒子形成を終了した。
水 750ml
ゼラチン 8.6g
塩化ナトリウム 3g
1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−チオン 20mg
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム 10mg
クエン酸 0.7g
2液:
水 300ml
硝酸銀 150g
3液:
水 300ml
塩化ナトリウム 38g
臭化カリウム 32g
ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム
(0.005%KCl 20%水溶液) 5ml
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
(0.001%NaCl 20%水溶液) 7ml
4液:
水 100ml
硝酸銀 50g
5液:
水 100ml
塩化ナトリウム 13g
臭化カリウム 11g
黄血塩 5mg
上記乳剤に1,3,3a,7−テトラアザインデン1.2×10-4モル/モルAg、ハイドロキノン1.2×10-2モル/モルAg、クエン酸3.0×10-4モル/モルAg、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジンナトリウム塩0.90g/モルAg、微量の硬膜剤を添加し、クエン酸を用いて塗布液pHを5.6に調整した。
上記塗布液に、含有するゼラチンに対して、上記で例示した(P−1)で表されるポリマーとジアルキルフェニルPEO硫酸エステルからなる分散剤を含有するポリマーラテックス(分散剤/ポリマーの質量比が2.0/100=0.02)とをポリマー/ゼラチン(質量比)=0.5/1になるように添加した。
さらに、架橋剤としてEPOXY RESIN DY 022(商品名:ナガセケムテックス社製)を添加した。なお、架橋剤の添加量は、後述するハロゲン化銀含有感光性層中における架橋剤の量が0.09g/m2となるように調整した。
以上のようにして感光性層形成用組成物を調製した。
なお、上記で例示した(P−1)で表されるポリマーは、特許第3305459号および特許第3754745号を参照して合成した。
100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに上記ポリマーラテックスを塗布して、厚み0.05μmの下塗り層を設けた。
次に、下塗り層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合したハロゲン化銀不含有層形成用組成物を塗布して、厚み1.0μmのハロゲン化銀不含有層を設けた。なお、ポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は2/1であり、ポリマーの含有量は0.65g/m2であった。
次に、ハロゲン化銀不含有層上に、上記感光性層形成用組成物を塗布し、厚み2.5μmのハロゲン化銀含有感光性層を設けた。なお、ハロゲン化銀含有感光層中のポリマーの含有量は0.22g/m2であった。
次に、ハロゲン化銀含有感光性層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合した保護層形成用組成物を塗布して、厚み0.15μmの保護層を設けた。なお、ポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)は0.1/1であり、ポリマーの含有量は0.015g/m2であった。
上記で作製した感光性層に、図2に示す試験パターンの現像銀像を与えうるフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。マイグレーション試験パターンは、IPC−TM650orSM840に準拠したパターンで、ライン幅が50μm、スペース幅が50μmで、ライン数は17本/18本である(以下くし型パターン電極と呼ぶ)。また、上記で作製した感光性層を別途複数用意し、その他評価用サンプル作製のために、導電部/非導電部が5.0μm/295μm、4.0μm/296μm、3.0μm/297μm、2.5μm/297.5μm、または2.0μm/298μmの導電パターンを与える格子状のフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した(以下、適宜メッシュパターン電極と呼ぶ)。また、上記で作製した感光性層を別途複数用意し、導電部/非導電部が600μm/400μmおよび10μm/10000μmの導電パターンを与えるストライプ状のフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した(以下、適宜ストライプパターン電極と呼ぶ)。
露光後、下記の現像液で現像し、さらに定着液(商品名:CN16X用N3X−R:富士フイルム社製)を用いて現像処理を行った後、純水でリンスし、その後乾燥して、くし型パターン電極を有するサンプルA、5.0μm/295μmメッシュパターン電極を有するサンプルB、4.0μm/296μmメッシュパターン電極を有するサンプルC、3.0μm/297μmメッシュパターン電極を有するサンプルD、2.5μm/297.5μmメッシュパターン電極を有するサンプルE、および2.0μm/298μmメッシュパターン電極を有するサンプルF、600μm/400μmストライプパターン電極を有するサンプルG、および10μm/10000μmのストライプパターン電極を有するサンプルHを得た。
現像液1リットル(L)中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン 0.037mol/L
N−メチルアミノフェノール 0.016mol/L
メタホウ酸ナトリウム 0.140mol/L
水酸化ナトリウム 0.360mol/L
臭化ナトリウム 0.031mol/L
メタ重亜硫酸カリウム 0.187mol/L
上記で得られたサンプルA〜Hを、それぞれ次亜塩素酸ナトリウム水溶液に90秒間浸漬した。浸漬後、純水でリンスした。
(マイグレーション評価)
上記で作製したくし型パターン電極を有するサンプルAを85℃85%RHの湿熱雰囲気下に静置し、サンプルAの両端に配線を接続し、片側から直流18Vの電流を連続的に印加した。一定時間後、85℃85%RHの雰囲気下から取り出し、アドバンテスト社製のR8340Aを用い、直流18Vの印加電圧をかけ、絶縁性抵抗を測定した。以下の基準に従って、評価した。
「A」:1000時間以上、絶縁抵抗値が1010Ω以上であった場合
「AB」:750時間以上1000時間未満で絶縁抵抗値が1010Ω未満まで低下した場合
「B」:500時間以上750時間未満で絶縁抵抗値が1010Ω未満まで低下した場合
「C」:500時間未満で絶縁抵抗値が1010Ω未満まで低下した場合
日本電色製TC−HIIIを用いて、JIS−K−7105に準拠した方法で、メッシュパターン電極を有するサンプルCのヘイズ値を測定した。以下の基準に従って、評価した。
「A」:ヘイズ値が6%未満の場合
「B」:ヘイズ値が6%以上10%未満の場合
「C」:ヘイズ値が10%以上の場合
メッシュパターン電極を有するサンプルBおよびサンプルEを用いて、JIS−K−5600に準拠したクロスカット法にて密着性を評価した。以下の基準に従って、評価した。なお、いずれか一方のサンプルで剥がれが生じた場合は、「B」と評価する。
「A」:剥がれが生じなかった場合
「B」:剥がれが生じた場合
メッシュパターン電極を有するサンプルFを現像液で現像した際に、膜剥がれがないものを「A」、膜剥がれを生じるものを「B」とした。
メッシュパターン電極を有するサンプルFを上記(ゼラチン分解処理)で酸化した際に、膜剥がれないものを「A」、膜剥がれを生じるものを「B」とした。
メッシュパターン電極を有するサンプルDを用いて、低効率計(三菱アナリテック社製のロレスター:直列4探針プローブ(ASP)使用)にて任意の10箇所において抵抗値を測定し、その値の平均値を表面抵抗値とした。以下の基準に従って、評価した。
「A」:表面抵抗値が50Ω/sq未満の場合
「B」:表面抵抗値が50Ω/sq以上100Ω/sq未満の場合
「C」:表面抵抗値が100Ω/sq以上の場合
ストライプパターン電極を有するサンプルGを用いて、図5に示す接触抵抗測定装置を用いて、接触抵抗を測定した。詳細には、支持体12と、支持体12上に配置された導電部16と、導電部16間に配置される樹脂バインダー部22とを有するストライプパターン電極を有するサンプルG(30)の上に、ライン幅50μmおよび開口ピッチ160μmの銅製の金属メッシュ32を置き、さらにその中央部に重さ100gの分銅34を乗せ、低効率計(三菱アナリテック社製のロレスター:直列4探針プローブ(ASP)使用)にてストライプパターン電極10箇所と、ストライプパターンと銅製の金属メッシュの接点から直線距離1cm以内の金属メッシュの抵抗を測定し、その値の平均値を接触抵抗値とした。以下の基準に従って、評価した。Aが最も好ましい。
「A」:接触抵抗値が10Ω未満の場合
「AB」:接触抵抗値が10Ω以上1000Ω未満の場合
「B」:接触抵抗値が1000Ω以上100kΩ未満の場合
「C」:接触抵抗値が100kΩ以上の場合
ストライプパターン電極を有するサンプルHを用いて、引掻き試験後の導通部の断線有無の確認を行った。詳細には、ストライプパターン電極を有するサンプルHを、Shinto社製「HEIDON−18」なるスクラッチメーターに規定の方法により試料をセットして、引っ掻き針径1mmを用いて0g〜200gの連続加重を、サンプルHのストライプ配線9本に加えたのち、断線の有無を三菱アナリテック社製のロレスターにて確認し以下の基準に従って、評価した。
「A」:9本中9本導通の場合
「B」:9本中6〜8本導通の場合
「C」:9本中1〜5本導通の場合
各層(導電部中の下層および上層、並びに、非導電部(樹脂バインダー部)など)の平均厚みは、サンプルCをミクロトーム、FIBなどで切削した後、透過型電子顕微鏡、走査型電子顕微鏡、レーザー顕微鏡等によって断面形態を撮影することで観察できる。金属の検知方法には特に制限が無いが、エネルギー分散型X線分析(EDX)などの手法を用いることができる。金属部が切削等によって崩れやすい場合には、硬化性樹脂等で空孔部及び表面を固めてから切削してもよい。
メッシュパターン電極を有するサンプルBを用いて、不溶解物を定量し、下記式に従って求めた。詳細には、メッシュパターン電極を有するサンプルBをあらかじめ110℃で24時間乾燥させておき、絶乾状態の質量(質量X(g))を測った後、有効塩素濃度5%の次亜塩素酸ナトリウム液(25℃)に10分間浸漬した後、20℃の流水で5分間水洗した後で再び110℃で24時間乾燥させ、絶乾状態の質量(質量Y(g))を測った。
さらに、サンプルBに使用した支持体のみの質量(質量Z(g))を用いて、以下の式により疎水化率A1を計算した。なお、サンプルBを5枚用意して、以下の式より得られた疎水化率A1を算術平均したものを、各サンプルの疎水化率Aとした。
疎水化率A1=[質量Y−質量Z]/[質量X−質量Z]×100
メッシュパターン電極を有するサンプルBを用いて、不溶解物を定量し、下記式に従って求めた。詳細には、メッシュパターン電極を有するサンプルBをあらかじめ110℃で24時間乾燥させておき、絶乾状態の質量(質量M(g))を測った後、下記の70℃の温水に1時間浸漬した後、再び110℃で24時間乾燥させ、絶乾状態の質量(質量N(g))を測った。
さらに、サンプルBに使用した支持体のみの質量(質量Z(g))を用いて、以下の式により疎水化率B1を計算した。なお、サンプルBおよびEをそれぞれ5枚用意して、以下の式より得られた疎水化率B1を算術平均したものを、各サンプルの疎水化率Bとした。
疎水化率B1=[質量N−質量Z]/[質量M−質量Z]×100
上記(ゼラチン分解処理)の後に、以下の(還元処理)を実施した以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
以下の還元処理液中にサンプルを360秒間浸漬し、浸漬後、純粋で洗浄した。
(還元処理液の組成)
還元処理液1リットル(L)中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン 0.20mol/L
水酸化カリウム 0.45mol/L
炭酸カリウム 0.24mol/L
ハロゲン化銀含有感光性層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を0.5/1から1/1に変更し、ポリマーの含有量は0.22g/m2から0.44g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀含有感光性層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を0.5/1から2/1に変更し、ポリマーの含有量は0.22g/m2から0.88g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀含有感光性層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を0.5/1から0.1/1に変更し、ポリマーの含有量は0.22g/m2から0.044g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀不含有層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を2/1から3/1に変更し、ポリマーの含有量は0.65g/m2から0.975g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀不含有層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を2/1から1/1に変更し、ポリマーの含有量は0.65g/m2から0.325g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀不含有層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を2/1から0.5/1に変更し、ポリマーの含有量は0.65g/m2から0.1625g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀不含有層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を2/1から0.1/1に変更し、ポリマーの含有量は0.65g/m2から0.0325g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
保護層を設けなかった以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
保護層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を0.1/1から1/1に変更し、ポリマーの含有量は0.015g/m2から0.15g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
保護層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を0.1/1から2/1に変更し、ポリマーの含有量は0.015g/m2から0.3g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
架橋剤を使用しなかった以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
上記(還元処理)の後に、以下の(キセノン処理)を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
キセノンフラッシュランプとして、Xenon社のキセノンフラッシュランプを用い、照射1回当たりのランプ投入エネルギー(ランプパワー)を926J、パルス光のパルス幅(1回のパルス光の照射時間)を120μ秒とし、照射間隔を0.1秒として125秒間照射した。
100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの表面を以下の大気圧プラズマ処理で処理し、その処理面上に下塗り層を設ける以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
窒素ガス雰囲気下、PET支持体をロール搬送しながら40W・m/sで大気圧プラズマ処理した。
上記(還元処理)の後に、以下の(カレンダー処理(その1))を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
プラスチックロールを用いて、線圧力1960N/cm(200Kgf/cm)をかけてローラー間にサンプルを通して、カレンダー処理した。なお、用いたプラスチックロールの表面粗さRaは、0.6μmであった。
上記(還元処理)後に、以下の(カレンダー処理(その2))を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
鏡面仕上げが施された金属ロールを用いて、線圧力1960N/cm(200Kgf/cm)をかけてローラー間にサンプルを通してカレンダー処理した。
上記(露光・現像処理)の後で上記(ゼラチン分解処理)の前に、以下の(加熱処理(その1))を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
120℃の過熱蒸気槽にサンプルを130秒間処理した。
上記(還元処理)の後に、実施例18で実施した(加熱処理(その1))を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
上記(露光・現像処理)の後で上記(ゼラチン分解処理)の前、および、上記(還元処理)の後に、実施例18で実施した(加熱処理(その1))を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
(加熱処理(その1))の代わり(加熱処理(その2))を実施した以外は、実施例20と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
(加熱処理(その2))
サンプルを120℃の環境下に2時間静置した。
上記(還元処理)の後に、以下の(安定化処理)を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
化合物Aを0.375質量%、化合物Bを0.125質量%含有する水溶液中にサンプルを90秒浸漬させた後、サンプルを純水で洗い、乾燥させた。
上記(還元処理)の後に、以下の(有機溶媒接触処理)を実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ベンジルアルコールにサンプルを90秒浸漬させた後、65℃で20分乾燥させた。
上記(露光・現像処理)の後で上記(ゼラチン分解処理)の前、実施例18で実施した(加熱処理(その1))を実施し、上記(還元処理)の後に、上記(カレンダー処理)、(加熱処理(その1))、上記(安定化処理)および上記(有機溶媒接触処理)をこの順で実施した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
保護層の高分子含有量を0.3g/m2とした以外は、実施例24と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
ハロゲン化銀不含有層中におけるポリマーとゼラチンとの混合質量比(ポリマー/ゼラチン)を2/1から0.1/1に変更し、ポリマーの含有量は0.65g/m2から0.025g/m2に変更した以外は、実施例2と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
(ゼラチン分解処理)を実施しなかった以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
(ゼラチン分解処理)のかわりに以下の(酵素処理)を実施した以外は、実施例1と同様の手順に従って、サンプルを作製し、各種評価を実施した。結果を表1にまとめて示す。
下記の酵素処理液(40℃)にサンプルを30秒浸漬し、その後70℃の温水で10秒水洗した。
[酵素処理液処方]
トリエタノールアミン 20g
重亜硫酸カリウム 6g
アミノトリメチレンホスホン酸 20g
ビオプラーゼAL−15(長瀬産業(株)製) 1g
水を加えて全量を1000mlに調整する。pHは7.4に調整した。
また、表1中、「上層厚み(μm)」欄は、導電部中の上層の平均厚みを表す。
また、表1中、「埋設深さ(μm)」欄は、上述した樹脂バインダー部の平均厚みT2と、導電部中の下層の平均厚みT3との差(T2−T3)を表す。
また、実施例18〜21、および、実施例23〜24から分かるように、加熱工程または有機溶媒接触工程を実施すると、ヘイズが向上する。特に、酸化処理前と還元処理後の両方で加熱工程を実施することが好ましい。
また、実施例16〜17、実施例19〜21、実施例23〜24から分かるように、平滑化工程、還元処理後の加熱工程、または、有機溶媒接触工程を実施すると、導電部の密着性が向上する。また、実施例4から分かるように、ハロゲン化銀含有感光性層中の高分子量の量が多いと、導電部の密着性が向上する。
また、実施例13と他の実施例との比較から分かるように、所定の架橋剤を使用した場合、導電シートの現像処理時面質が優れることが確認された。
また、実施例18、実施例20〜21、および、実施例24から分かるように、酸化処理前の加熱工程を実施すると、酸化処理時面質が向上する。また、実施例6から分かるように、ハロゲン化銀不含有層中の高分子量の多いと、酸化処理時面質が向上する。
また、実施例16〜21、および、実施例24から分かるように、加熱工程または平滑化工程を実施すると、抵抗値が向上する。
また、実施例1と2との比較から分かるように、還元工程を実施することにより、表面抵抗が低減する。
また、実施例1〜17および23と、他の実施例との比較から分かるように、疎水化率Bが90以上である場合、イオンマイグレーション抑制能がより優れることが確認された。
また、実施例12および25と、他の実施例との比較から分かるように、上層厚みが0.20μm以下の場合、接触抵抗がより優れることが確認された。
また、実施例3、4、6、24および25と、他の実施例との比較から分かるように、埋設深さが0.30μm以上の場合、耐引っ掻き性がより優れることが確認された。
また、実施例9と実施例26との比較より、埋設深さが0.02μmより大きい場合は、引っ掻き耐性がより優れることが確認された。
14 ハロゲン化銀含有感光性層
16 導電部
18 非導電部
20 ハロゲン化銀
22 樹脂バインダー部
24 下層
26 中間層
28 上層
30 サンプルG
32 金属メッシュ
34 分銅
100 導電シート
Claims (25)
- 支持体上に、ハロゲン化銀とゼラチンと前記ゼラチンとは異なる高分子とを含み、前記ゼラチンの質量Xと前記高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上であるハロゲン化銀含有感光性層を形成する工程Aと、
前記ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀を含有する導電部を形成する工程Bと、
前記導電部を有する支持体を、標準電極電位が+1.5V以上であり前記ゼラチンを分解する酸化剤で処理する工程Cとを有する、導電シートの製造方法。 - 前記酸化剤が、過酸化水素水または次亜塩素酸ナトリウムである、請求項1に記載の導電シートの製造方法。
- 前記ハロゲン化銀含有感光性層に、前記高分子同士を架橋させる架橋剤がさらに含まれる、請求項1または2に記載の導電シートの製造方法。
- 前記支持体が、大気圧プラズマ処理、コロナ放電処理、および紫外線照射処理からなる群から選択される少なくとも一つの処理が施された処理済支持体である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記支持体が、その表面上に前記ゼラチンとは異なる高分子を含む下塗り層を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Aの前に、前記支持体上にゼラチンと前記ゼラチンとは異なる高分子とを含むハロゲン化銀不含有層を形成する工程をさらに有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Aの後で前記工程Bの前に、前記ハロゲン化銀含有感光性層上にゼラチンと前記ゼラチンとは異なる高分子とを含む保護層を形成する工程をさらに有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記保護層中の前記ゼラチンと前記高分子との質量比(高分子の質量/ゼラチンの質量)が0超1.0以下である、請求項7に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Bの後で前記工程Cの前、および/または、前記工程Cの後に、前記導電部を有する支持体を還元水溶液で処理して還元処理を行う工程をさらに有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Bの後で前記工程Cの前、および/または、前記工程Cの後に、前記導電部にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する工程をさらに有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記キセノンフラッシュランプからのパルス光の照射が、1パルスあたりの照射エネルギーが1500J以下であり、前記パルス光の照射回数が2000回以下である、請求項10に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Bの後で前記工程Cの前、および/または、前記工程Cの後に、前記導電部を平滑化処理する工程をさらに有する、請求項1〜11のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記平滑化処理が、前記導電部を有する支持体を、少なくとも一対のロール間を20kgf/cm〜700kgf/cmの線圧力の条件下で通過させるカレンダー処理である、請求項12に記載の導電シートの製造方法。
- 前記ロールの表面粗さRaが0〜2.0μm以下である、請求項13に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Bの後で前記工程Cの前、および/または、前記工程Cの後に、前記導電部を有する支持体に加熱処理を施す工程をさらに有する、請求項1〜14のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記加熱処理が、前記導電部を有する支持体を過熱蒸気に接触させる処理である、請求項15に記載の導電シートの製造方法。
- 前記加熱処理が、80〜150℃での加熱処理である、請求項15に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Cの後に、前記導電部を有する支持体とマイグレーション防止剤とを接触させる工程をさらに有する、請求項1〜17のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記工程Cの後に、前記導電部を有する支持体を有機溶媒に接触させる工程をさらに有する、請求項1〜18のいずれか1項に記載の導電シートの製造方法。
- 前記有機溶媒が、前記高分子が溶解する溶媒である、請求項19に記載の導電シートの製造方法。
- 前記有機溶媒が、SP値が8.0〜12.0の範囲の有機溶媒である、請求項19または20に記載の導電シートの製造方法。
- 支持体と、前記支持体上に配置され、金属銀および樹脂バインダーを含有する導電部と、前記導電部間に存在する樹脂バインダー部とを有する導電シートであって、
前記導電部が、金属銀を含有しない下層と、金属銀を含有する中間層と、金属銀を含有しない上層とをこの順で備え、
前記上層の平均厚みが0.40μm以下であり、
以下の疎水化率A測定方法で求められる疎水化率Aが90以上である、導電シート。
(疎水化率A測定方法:5枚の導電シートを用意し、それぞれの前記導電シートを110℃で24時間乾燥し、得られた前記導電シートの質量Xを測定し、得られた前記導電シートを有効塩素濃度5%の次亜塩素酸ナトリウム液(25℃)に10分間浸漬させた後、水(20℃)による水洗処理(5分間)を施し、得られた前記導電シートを110℃で24時間乾燥し、得られた前記導電シートの質量Yを測定し、以下式(A)を用いて疎水化率A1を求め、前記5枚の導電シートの各疎水化率A1の値を算術平均して、疎水化率Aとする。なお、式(A)中、質量Zは前記支持体の質量を表す。
式(A):疎水化率A1=[質量Y−質量Z]/[質量X−質量Z]×100) - 以下の疎水化率B測定方法で求められる疎水化率Bが90以上である、請求項22に記載の導電シート。
(疎水化率B測定方法:5枚の導電シートを用意し、それぞれの前記導電シートを110℃で24時間乾燥し、得られた前記導電シートの質量Mを測定し、得られた前記導電シートを温水(70℃)に1時間浸漬させた後、得られた前記導電シートを110℃で24時間乾燥し、得られた前記導電シートの質量Nを測定し、以下式(B)を用いて疎水化率B1を求め、前記5枚の導電シートの各疎水化率B1の値を算術平均して、疎水化率Bとする。なお、式(B)中、質量Zは前記支持体の質量を表す。
式(B):疎水化率B1=[質量N−質量Z]/[質量M−質量Z]×100) - 前記上層の平均厚みが0.20μm以下である、請求項22または23に記載の導電シート。
- 前記樹脂バインダー部の平均厚みT2と前記下層の平均厚みT3との差(T2−T3)が0.02μmより大きい、請求項22〜24のいずれか1項に記載の導電シート。
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