JP2010034301A - アルミニウム電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサ - Google Patents
アルミニウム電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサ Download PDFInfo
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Abstract
【課題】火花電圧が高く、昇圧速度が速く、かつコンデンサ部材の腐食の心配がないアルミニウム電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサを提供する。
【解決手段】一般式（１）で示されるアルキルリン酸エステルアニオンとカチオンから構成される電解質、炭素数１〜３０のカルボン酸アニオンとカチオンから構成される電解質、および有機溶媒を含有することを特徴とする電解液。
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基である。］
【選択図】なし
【解決手段】一般式（１）で示されるアルキルリン酸エステルアニオンとカチオンから構成される電解質、炭素数１〜３０のカルボン酸アニオンとカチオンから構成される電解質、および有機溶媒を含有することを特徴とする電解液。
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基である。］
【選択図】なし
Description
本発明は、アルミニウム電解コンデンサ用電解液およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサに関するものである。
近年、車載電装用電源やデジタル家電の使用電圧の上昇に伴い、電解液の比電導度を維持しつつ、かつ電解液の火花電圧が高い電解液が要望されてきている。
このようなアルミニウム電解コンデンサ用電解液として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−置換アミジン基を有する化合物｛たとえば、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾリン等｝の４級アンモニウムカチオンとフタル酸アニオンとから構成される電解質と、有機溶媒とを含有する電解液(電解液１)が知られている（特許文献１）。さらにアルミニウム電解コンデンサ用電解液として、上述の４級アンモニウムカチオンとアルキルリン酸エステルアニオンから構成される電解質と、有機溶媒とを含有する電解液(電解液２)が開示されている（特許文献２）。また、テトラフルオロアルミン酸イオンから構成される電解質と、有機溶媒とを含有する電解液(電解液３)が知られている（特許文献３）。
国際公開第９５／１５５７２号パンフレット
特開２００８−１３５６９３
特開２００３−１４２３４６
このようなアルミニウム電解コンデンサ用電解液として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−置換アミジン基を有する化合物｛たとえば、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾリン等｝の４級アンモニウムカチオンとフタル酸アニオンとから構成される電解質と、有機溶媒とを含有する電解液(電解液１)が知られている（特許文献１）。さらにアルミニウム電解コンデンサ用電解液として、上述の４級アンモニウムカチオンとアルキルリン酸エステルアニオンから構成される電解質と、有機溶媒とを含有する電解液(電解液２)が開示されている（特許文献２）。また、テトラフルオロアルミン酸イオンから構成される電解質と、有機溶媒とを含有する電解液(電解液３)が知られている（特許文献３）。
電解液１は火花電圧が比較的低いという問題点がある。電解液２は火花電圧は高いけれども昇圧速度が比較的遅いため、実用上使用しにくいという問題点がある。
電解液３は火花電圧は高いけれども、テトラフルオロアルミン酸が加水分解してフッ化水素を発生し、電解コンデンサの陽極箔である酸化アルミニウムを腐食させるという問題がある。
本発明の課題は、火花電圧が高く、昇圧速度が速く、かつコンデンサ部材の腐食の心配がないアルミニウム電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサを提供することである。
電解液３は火花電圧は高いけれども、テトラフルオロアルミン酸が加水分解してフッ化水素を発生し、電解コンデンサの陽極箔である酸化アルミニウムを腐食させるという問題がある。
本発明の課題は、火花電圧が高く、昇圧速度が速く、かつコンデンサ部材の腐食の心配がないアルミニウム電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサを提供することである。
本発明者等は上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、下記一般式（１）および（２）の少なくとも一方で示されるアルキルリン酸エステルアニオン（Ａ）とカチオン（Ｂ）から構成される電解質（Ｃ）、炭素数１〜３０のカルボン酸アニオン（Ｄ）とカチオン（Ｂ）から構成される電解質（Ｅ）、および有機溶媒（Ｆ）を含有することを特徴とする電解液および該電解液を使用したアルミニウム電解コンデンサである。
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基である。］
本発明の電解液は、火花電圧が高く、昇圧速度が速く、かつコンデンサ部材の腐食の心配がない。
＜アルキルリン酸エステルのアニオン（Ａ）＞
本発明の電解液を構成する電解質（Ｃ）のアルキルリン酸エステルのアニオン（Ａ）は、上記一般式（１）および（２）で示され、アルキル基（Ｒ１、Ｒ２）の炭素数は、比電導度と火花電圧の観点から、１〜１０であり、好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜４である。なお、炭素数が小さいほど、比電導度と火花電圧は高くなる。
本発明の電解液を構成する電解質（Ｃ）のアルキルリン酸エステルのアニオン（Ａ）は、上記一般式（１）および（２）で示され、アルキル基（Ｒ１、Ｒ２）の炭素数は、比電導度と火花電圧の観点から、１〜１０であり、好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜４である。なお、炭素数が小さいほど、比電導度と火花電圧は高くなる。
アルキルリン酸エステルアニオン（Ａ）としては、（１）モノアルキルリン酸エステルのモノアニオンおよびジアニオン、並びに（２）ジアルキルリン酸エステルのモノアニオンが含まれる。以下に具体例を示す。
（１）モノアルキルリン酸エステル｛一般式（１）で示されるアルキルリン酸エステルアニオン（ジアニオン）および一般式（２）で示されるアルキルリン酸エステル（Ｒ２が水素原子；モノアニオン）に対応する。｝
モノメチルリン酸エステル、モノエチルリン酸エステル、モノプロピルリン酸エステル［モノ（ｎ−プロピル）リン酸エステル、モノ（ｉｓｏ−プロピル）リン酸エステル］、モノブチルリン酸エステル［モノ（ｎ−ブチル）リン酸エステル、モノ（ｉｓｏ−ブチル）リン酸エステル、およびモノ（ｔｅｒｔ−ブチル）リン酸エステル］、モノペンチルリン酸エステル、モノヘキシルリン酸エステル、モノへプチルリン酸エステル、モノオクチルリン酸エステル［モノ（２−エチルヘキシル）リン酸エステル等］等。
モノメチルリン酸エステル、モノエチルリン酸エステル、モノプロピルリン酸エステル［モノ（ｎ−プロピル）リン酸エステル、モノ（ｉｓｏ−プロピル）リン酸エステル］、モノブチルリン酸エステル［モノ（ｎ−ブチル）リン酸エステル、モノ（ｉｓｏ−ブチル）リン酸エステル、およびモノ（ｔｅｒｔ−ブチル）リン酸エステル］、モノペンチルリン酸エステル、モノヘキシルリン酸エステル、モノへプチルリン酸エステル、モノオクチルリン酸エステル［モノ（２−エチルヘキシル）リン酸エステル等］等。
（２）ジアルキルリン酸エステル｛一般式（２）で示されるアルキルリン酸エステルアニオン（モノアニオン）に対応する。｝
ジメチルリン酸エステル、ジエチルリン酸エステル、ジプロピルリン酸エステル［ジ（ｎ−プロピル）リン酸エステル、ジ（ｉｓｏ−プロピル）リン酸エステル］、ジブチルリン酸エステル［ジ（ｎ−ブチル）リン酸エステル、ジ（ｉｓｏ−ブチル）リン酸エステル、およびジ（ｔｅｒｔ−ブチル）リン酸エステル］、ジペンチルリン酸エステル、ジヘキシルリン酸エステル、ジヘプチルリン酸エステル、ジオクチルリン酸エステル［ビス（２−エチルヘキシル）リン酸エステル等］等。
アルキルリン酸エステルアニオン（Ａ）は、一種または二種以上を併用してもよく、またモノアニオンとジアニオンの混合物でもよい。
これらのうち、一般式（２）において、Ｒ１およびＲ２が炭素数１〜８のアルキル基であるモノアニオンが好ましく、さらに好ましくはジメチルリン酸エステルアニオン、ジエチルリン酸エステルアニオン、ジ（ｎ−プロピル）リン酸エステルアニオン、ジ（ｉｓｏ−プロピル）リン酸エステルアニオン、ジ（ｎ−ブチル）リン酸エステルアニオン、ジ（ｉｓｏ−ブチル）リン酸エステルアニオン、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）リン酸エステルアニオンおよびビス（２-エチルヘキシル）リン酸エステルアニオンである。
一般に工業的に入手できるアルキルリン酸エステルは、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、およびトリアルキルリン酸エステルの混合物であるが、本発明において、アルキルリン酸エステルアニオン（Ａ）としては、ジアルキルリン酸エステルを使用することが好ましい。ジアルキルリン酸エステルアニオンを得る方法は特に限定されないが、イミダゾリウム塩｛モノメチル炭酸塩、水酸化物塩等｝と工業的に入手できるトリアルキルリン酸エステルとを混合し、加水分解を行うことにより、イミダゾリウムカチオンとジアルキルリン酸エステルアニオンとの塩を得る方法が好ましい。
＜カチオン（Ｂ）＞
カチオン（Ｂ）としては、アミジニウムカチオン（Ｂ１）、ホスホニウムカチオンおよび第４級アンモニウムカチオン等が使用できる。
アミジニウムカチオン（Ｂ１）としては、（１）イミダゾリニウムカチオンおよび（２）イミダゾリウムカチオンが含まれる。
カチオン（Ｂ）としては、アミジニウムカチオン（Ｂ１）、ホスホニウムカチオンおよび第４級アンモニウムカチオン等が使用できる。
アミジニウムカチオン（Ｂ１）としては、（１）イミダゾリニウムカチオンおよび（２）イミダゾリウムカチオンが含まれる。
（１）イミダゾリニウムカチオン
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムなど。
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムなど。
（２）イミダゾリウムカチオン
１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムなど。
１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムなど。
ホスホニウムカチオンとしては、炭素数１〜４のアルキルを有するテトラアルキルホスホニウムカチオン｛テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウムおよびトリエチルメチルホスホニウム等｝が挙げられる。
第４級アンモニウムカチオンとしては、炭素数１〜４のアルキルを有するテトラアルキルアンモニウムカチオン｛テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムおよびトリエチルメチルアンモニウム等｝等が挙げられる。
アミジニウムカチオンは、一種または二種以上を併用してもよい。これらのうち、好ましいのは環状アミジニウムカチオン、より好ましいのは（１）イミダゾリニウムカチオンおよび（２）イミダゾリウムカチオン、さらに好ましくは１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンである。
＜電解質（Ｃ）＞
アルキルリン酸エステルアニオン（Ａ）とカチオン（Ｂ）との組み合わせとしては、モノアニオンとモノカチオン、ジアニオンとモノカチオン、モノアニオンとジアニオンの混合物とモノカチオン等が例示できる。
アルキルリン酸エステルアニオン（Ａ）とカチオン（Ｂ）との組み合わせとしては、モノアニオンとモノカチオン、ジアニオンとモノカチオン、モノアニオンとジアニオンの混合物とモノカチオン等が例示できる。
電解質（Ｃ）としては、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・モノメチルリン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジメチルリン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・モノエチルリン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジエチルリン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・モノ（ｎ−プロピル）リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジ(ｎ-プロピル)リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・モノ（ｉｓｏ−プロピル）リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジ(ｉｓｏ−プロピル)リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・モノ（ｎ−ブチル）リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジ（ｎ−ブチル）リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・モノ（ｉｓｏ−ブチル）リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジ(ｉｓｏ−ブチル)リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・モノ（ｔｅｒｔ−ブチル）リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジ(ｔｅｒｔ−ブチル)リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・モノ（２−エチルヘキシル）リン酸エステルアニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ビス（２−エチルヘキシル）リン酸エステルアニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム・モノエチルリン酸エステルアニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム・ジエチルリン酸エステルアニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・モノエチルリン酸エステルアニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・ジエチルリン酸エステルアニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・モノエチルリン酸エステルアニオン、および１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・ジエチルリン酸エステルアニオン等が挙げられる。
＜カルボン酸アニオン（Ｄ）＞
カルボン酸アニオン（Ｄ）の炭素数は１〜３０であるが、１〜２４が好ましく、１〜１２がさらに好ましい。カルボン酸アニオン（Ｄ）としては、（１）２〜４価のポリカルボン酸アニオン、（２）オキシカルボン酸アニオンおよび（３）モノカルボン酸アニオンが含まれる。これらのうち、（１）２〜４価のポリカルボン酸アニオン及び（３）モノカルボン酸アニオンがより好ましく、ジカルボン酸アニオン及びモノカルボン酸アニオンがさらに好ましい。カルボン酸アニオン（Ｄ）は、一種または二種以上を併用してもよい。以下に具体例を示す。
カルボン酸アニオン（Ｄ）の炭素数は１〜３０であるが、１〜２４が好ましく、１〜１２がさらに好ましい。カルボン酸アニオン（Ｄ）としては、（１）２〜４価のポリカルボン酸アニオン、（２）オキシカルボン酸アニオンおよび（３）モノカルボン酸アニオンが含まれる。これらのうち、（１）２〜４価のポリカルボン酸アニオン及び（３）モノカルボン酸アニオンがより好ましく、ジカルボン酸アニオン及びモノカルボン酸アニオンがさらに好ましい。カルボン酸アニオン（Ｄ）は、一種または二種以上を併用してもよい。以下に具体例を示す。
（１）炭素数１〜３０の２〜４価のポリカルボン酸アニオン
脂肪族ポリカルボン酸アニオン［飽和ポリカルボン酸アニオン（シュウ酸アニオン、マロン酸アニオン、コハク酸アニオン、グルタル酸アニオン、アジピン酸アニオン、ピメリン酸アニオン、スベリン酸アニオン、アゼライン酸アニオン、２，５−ジブチルアジピン酸アニオン、２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸アニオンなど）、不飽和ポリカルボン酸アニオン（マレイン酸アニオン、シトラコン酸アニオン、フマール酸アニオン、イタコン酸アニオンなど）］、芳香族ポリカルボン酸アニオン［フタル酸アニオン、イソフタル酸アニオン、テレフタル酸アニオン、トリメリット酸アニオン、ピロメリット酸アニオンなど］、Ｓ含有ポリカルボン酸アニオン［チオジブロピオン酸アニオンなど］
ポリカルボン酸アニオンは、モノアニオンまたはジアニオンのようなポリアニオンのどちらでも良いが、モノアニオンが好ましい。
脂肪族ポリカルボン酸アニオン［飽和ポリカルボン酸アニオン（シュウ酸アニオン、マロン酸アニオン、コハク酸アニオン、グルタル酸アニオン、アジピン酸アニオン、ピメリン酸アニオン、スベリン酸アニオン、アゼライン酸アニオン、２，５−ジブチルアジピン酸アニオン、２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸アニオンなど）、不飽和ポリカルボン酸アニオン（マレイン酸アニオン、シトラコン酸アニオン、フマール酸アニオン、イタコン酸アニオンなど）］、芳香族ポリカルボン酸アニオン［フタル酸アニオン、イソフタル酸アニオン、テレフタル酸アニオン、トリメリット酸アニオン、ピロメリット酸アニオンなど］、Ｓ含有ポリカルボン酸アニオン［チオジブロピオン酸アニオンなど］
ポリカルボン酸アニオンは、モノアニオンまたはジアニオンのようなポリアニオンのどちらでも良いが、モノアニオンが好ましい。
（２）炭素数１〜３０のオキシカルボン酸アニオン
脂肪族オキシカルボン酸アニオン［グリコール酸アニオン、乳酸アニオン、など］；芳香族オキシカルボン酸アニオン［サリチル酸アニオン、マンデル酸アニオンなど］
脂肪族オキシカルボン酸アニオン［グリコール酸アニオン、乳酸アニオン、など］；芳香族オキシカルボン酸アニオン［サリチル酸アニオン、マンデル酸アニオンなど］
（３）炭素数１〜３０のモノカルボン酸アニオン
脂肪族モノカルボン酸アニオン［飽和モノカルボン酸アニオン（ギ酸アニオン、酢酸アニオン、プロピオン酸アニオン、酪酸アニオン、イソ酪酸アニオン、吉草酸アニオン、カプロン酸アニオン、エナント酸アニオン、カプリル酸アニオン、ペラルゴン酸アニオン、ウラリル酸アニオン、ミリスチン酸アニオン、ステアリン酸アニオン、ベヘン酸アニオンなど）、不飽和モノカルボン酸アニオン（アクリル酸アニオン、メタクリル酸アニオン、クロトン酸アニオン、オレイン酸アニオンなど）］；芳香族モノカルボン酸アニオン［安息香酸アニオン、ケイ皮酸アニオン、ナフトエ酸アニオンなど］
脂肪族モノカルボン酸アニオン［飽和モノカルボン酸アニオン（ギ酸アニオン、酢酸アニオン、プロピオン酸アニオン、酪酸アニオン、イソ酪酸アニオン、吉草酸アニオン、カプロン酸アニオン、エナント酸アニオン、カプリル酸アニオン、ペラルゴン酸アニオン、ウラリル酸アニオン、ミリスチン酸アニオン、ステアリン酸アニオン、ベヘン酸アニオンなど）、不飽和モノカルボン酸アニオン（アクリル酸アニオン、メタクリル酸アニオン、クロトン酸アニオン、オレイン酸アニオンなど）］；芳香族モノカルボン酸アニオン［安息香酸アニオン、ケイ皮酸アニオン、ナフトエ酸アニオンなど］
＜電解質（Ｅ）＞
電解質（Ｅ）としては、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・シュウ酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・マレイン酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・トリメリット酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・サリチル酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・酢酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・オレイン酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・安息香酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・サリチル酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオンおよび１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・サリチル酸アニオン等が挙げられる。
ポリカルボン酸アニオンは、モノアニオンまたはジアニオンのようなポリアニオンのどちらでも良いが、モノアニオンが好ましい。
電解質（Ｅ）としては、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・シュウ酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・マレイン酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・トリメリット酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・サリチル酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・酢酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・オレイン酸アニオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・安息香酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・サリチル酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・フタル酸アニオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・マレイン酸アニオンおよび１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム・サリチル酸アニオン等が挙げられる。
ポリカルボン酸アニオンは、モノアニオンまたはジアニオンのようなポリアニオンのどちらでも良いが、モノアニオンが好ましい。
＜有機溶媒（Ｆ）＞
有機溶媒（Ｆ）としては、（１）アルコール、（２）エーテル、（３）アミド、（４）オキサゾリジノン、（５）ラクトン、（６）ニトリル、（７）カーボネート、（８）スルホンおよび（９）その他の有機溶媒が含まれる。
有機溶媒（Ｆ）としては、（１）アルコール、（２）エーテル、（３）アミド、（４）オキサゾリジノン、（５）ラクトン、（６）ニトリル、（７）カーボネート、（８）スルホンおよび（９）その他の有機溶媒が含まれる。
（１）アルコール
１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミノアルコール、フルフリルアルコールなど）、２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、３価アルコール（グリセリンなど）、４価以上のアルコール（ヘキシトールなど）など。
１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミノアルコール、フルフリルアルコールなど）、２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、３価アルコール（グリセリンなど）、４価以上のアルコール（ヘキシトールなど）など。
（２）エーテル
モノエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフランなど）、ジエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなど）、トリエーテル（ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）など。
モノエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフランなど）、ジエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなど）、トリエーテル（ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）など。
（３）アミド
ホルムアミド（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）、アセトアミド（Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなど）、プロピオンアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなど）、ピロリドン（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなど）、ヘキサメチルホスホリルアミドなど。
ホルムアミド（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）、アセトアミド（Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなど）、プロピオンアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなど）、ピロリドン（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなど）、ヘキサメチルホスホリルアミドなど。
（４）オキサゾリジノン
Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノンなど。
Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノンなど。
（５）ラクトン
γ−ブチロラクトン（以下、ＧＢＬと記す。）、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなど。
γ−ブチロラクトン（以下、ＧＢＬと記す。）、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなど。
（６）ニトリル
アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ベンゾニトリルなど。
アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ベンゾニトリルなど。
（７）カーボネート
エチレンカーボネート、プロピオンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど。
エチレンカーボネート、プロピオンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど。
（８）スルホン
スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンなど。
スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンなど。
（９）その他の有機溶媒
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、芳香族溶媒（トルエン、キシレンなど）パラフィン溶媒（ノルマルパラフィン、イソパラフィンなど）など。
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、芳香族溶媒（トルエン、キシレンなど）パラフィン溶媒（ノルマルパラフィン、イソパラフィンなど）など。
有機溶媒は、一種または二種以上を併用してもよい。これらのうち、アルコール、ラクトンおよびスルホンが好ましく、さらに好ましくはγ−ブチロラクトン、スルホラン、エチレングリコールである。
電解質（Ｃ）と電解質（Ｅ）の合計含有量は、比電導度と有機溶媒への溶解度の観点から、電解質（Ｃ）、電解質（Ｅ）および有機溶媒（Ｆ）の合計重量に基づいて、好ましくは５〜７０ｗｔ％、特に好ましくは１０〜４０ｗｔ％である。（ｗｔ％は重量％のことであり、以下この表記を使用することがある。）
有機溶媒（Ｆ）の含有量は、比電導度の観点から、電解質（Ｃ）、電解質（Ｅ）および有機溶媒（Ｆ）の合計重量に基づいて、好ましくは３０〜９５ｗｔ％、特に好ましくは６０〜９０ｗｔ％である。
有機溶媒（Ｆ）の含有量は、比電導度の観点から、電解質（Ｃ）、電解質（Ｅ）および有機溶媒（Ｆ）の合計重量に基づいて、好ましくは３０〜９５ｗｔ％、特に好ましくは６０〜９０ｗｔ％である。
電解質（Ｅ）の含有量が、電解質（Ｃ）、電解質（Ｅ）および有機溶媒（Ｆ）の合計重量に基づいて昇圧速度の観点から０．１ｗｔ％以上が好ましく、火花電圧の観点から２０ｗｔ％以下が好ましい。より好ましくは０．５〜１５ｗｔ％であり、さらに好ましくは1.０〜１３ｗｔ％である。
本発明の電解液には、さらに水を含有することが好ましい。水を含有すると、コンデンサ部材｛陽極箔である酸化アルミニウム箔など｝の化成性｛陽極箔表面に欠損部分があれば、酸化被膜を形成させてこれを修復する性質｝を向上させることができる。一方、水の含有量が多いと、アルキルリン酸エステルアニオンの加水分解が進行しやすくなり、加水分解により生成するリン酸がコンデンサ部材を腐食することとなる。したがって、水を含有する場合、水の含有量は、電解質（Ｃ）、電解質（Ｅ）および有機溶媒（Ｆ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５ｗｔ％、更に好ましくは０．０５〜１ｗｔ％、特に好ましくは０．１〜０．５ｗｔ％である。なお、水分は、ＪＩＳ Ｋ０１１３：２００５の「８．カールフィッシャー滴定方法、８．１容量滴定方法」｛対応国際規格ＩＳＯ７６０：１９７８；これに開示された開示内容を参照により本出願に取り込む。｝に準拠して測定される。
電解質（Ｃ）および電解質（Ｅ）中のアニオンとカチオンとのモル比率（アニオン／カチオン）は、コンデンサ部材｛アルミニウム電解コンデンサの封口ゴム、および酸化アルミニウム箔等｝の腐食の観点から、好ましくは０．８〜１．２、更に好ましくは０．９〜１．１、特に好ましくは０．９５〜１．０５である。
モル比率が０．８〜１．２であると、電解液の液性がアルカリ性に偏らず、アルミニウム電解コンデンサの封口ゴムであるブチルゴムが劣化しにくく、この結果、電解液がコンデンサから漏れる等の不具合が生じにくい。また、電解液の液性が酸性に偏らず、陽極の酸化アルミニウム箔が腐食されにくく、この結果、ショート等の不具合が生じにくい。
モル比率が０．８〜１．２であると、電解液の液性がアルカリ性に偏らず、アルミニウム電解コンデンサの封口ゴムであるブチルゴムが劣化しにくく、この結果、電解液がコンデンサから漏れる等の不具合が生じにくい。また、電解液の液性が酸性に偏らず、陽極の酸化アルミニウム箔が腐食されにくく、この結果、ショート等の不具合が生じにくい。
本発明の電解液には必要により、電解液に通常用いられる種々の添加剤を添加することができる。該添加剤としては、ホウ酸誘導体（例えば、ホウ酸、ホウ酸と多糖類〔マンニット、ソルビットなど〕との錯化合物、ホウ酸と多価アルコール〔エチレングリコール、グリセリンなど〕との錯化合物など）、ニトロ化合物（例えば、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｏ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロフェノールなど）などを挙げることができる。その添加量は、比電導度と電解液への溶解度の観点から、電解質（Ｃ）、電解質（Ｅ）および有機溶媒（Ｆ）の合計重量に基づいて、好ましくは５ｗｔ％以下、特に好ましくは２ｗｔ％以下がよい。
本発明の電解液は、アルミニウム電解コンデンサ用として好適である。アルミニウム電解コンデンサとしては、特に限定されず、例えば、捲き取り形のアルミニウム電解コンデンサであって、陽極表面に酸化アルミニウムが形成された陽極（酸化アルミニウム箔）と陰極アルミニウム箔との間に、セパレーターを介在させて捲回することにより構成されたコンデンサが挙げられる。本発明の電解液を駆動用電解液としてセパレーターに含浸し、陽陰極と共に、有底筒状のアルミニウムケースに収納した後、アルミニウムケースの開口部を封口ゴムで密閉してアルミニウム電解コンデンサを構成することができる。
次に本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
＜製造例１＞
ジメチルカーボネート（０．２ｍｏｌ）のメタノール溶液（７４ｗｔ％）に、２，４−ジメチルイミダゾリン（０．１ｍｏｌ）を滴下して、１２０℃で１５時間攪拌することで、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液を得た。
＜製造例１＞
ジメチルカーボネート（０．２ｍｏｌ）のメタノール溶液（７４ｗｔ％）に、２，４−ジメチルイミダゾリン（０．１ｍｏｌ）を滴下して、１２０℃で１５時間攪拌することで、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液を得た。
リン酸トリエチル（ＴＥＰ：大八化学工業社製）（０．１ｍｏｌ）を、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液に加え、水（０．３ｍｏｌ）を添加し、１００℃×２０時間攪拌することで、リン酸トリエチルを加水分解すると共に、塩交換反応を行い、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジエチルリン酸エステルモノアニオンのメタノール溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度、５０℃で、メタノールの留出がなくなるまで加熱してメタノールを蒸留した後、温度を５０℃から１００℃に上昇させて３０分加熱してモノメチルカーボネート（ＨＯＣＯ２ＣＨ３）、メタノール及び二酸化炭素（メタノール及び二酸化炭素は、モノメチルカーボネートの熱分解により僅かに生成する。以下、これらを副生物と略する。）を蒸留することで、電解質（C１）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジエチルリン酸エステルモノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）の重量に基づく収率、以下同様。｝であった。
＜製造例２＞
フタル酸（川崎化成工業社製）（０．１ｍｏｌ）を、製造例１と同様にして得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液に加えることで塩交換反応を行い、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸モノアニオンのメタノール溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度、５０℃で、メタノールの留出がなくなるまで加熱してメタノールを蒸留した後、温度を５０℃から１００℃に上昇させて３０分加熱して副生物を蒸留することで、電解質（Ｅ１）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸モノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
フタル酸（川崎化成工業社製）（０．１ｍｏｌ）を、製造例１と同様にして得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液に加えることで塩交換反応を行い、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸モノアニオンのメタノール溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度、５０℃で、メタノールの留出がなくなるまで加熱してメタノールを蒸留した後、温度を５０℃から１００℃に上昇させて３０分加熱して副生物を蒸留することで、電解質（Ｅ１）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸モノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
＜実施例１＞
２８．５ｇの電解質（Ｃ１）、１．５ｇの電解質（Ｅ１）を７０．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）｛γ−ブチロラクトン（三菱化学社製）｝に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
２８．５ｇの電解質（Ｃ１）、１．５ｇの電解質（Ｅ１）を７０．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）｛γ−ブチロラクトン（三菱化学社製）｝に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
＜製造例３＞
ｎ−ブチルマロン酸ジエチル（東京化成工業社製）２１６．３ｇをドライベンゼン７００ｍｌに溶解した溶液に、ナトリウムエトキシド（和光純薬工業社製）（６８．５ｇ）をドライエタノール６０ｍｌ中に溶解した溶液を２５℃で添加し、加熱還流下で１５分間反応させた。その反応液に、１，１２−ジブロモドデカン（和光純薬工業社製）（１５６．３ｇ）をドライベンゼン１９０ｍｌに溶解した溶液を２時間かけて滴下した。加熱還流下で１２時間反応後、反応物をエチルエーテルで抽出し、テトラカルボン酸エステルを得た。得られた化合物を、１０Ｎ水酸化カリウムついで６Ｎ塩酸で処理し、テトラカルボン酸を得た。得られた化合物をピリジン（ナカライテスク社製）に溶解し、加熱還流下で脱炭酸し、２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸を１８９ｇ得た。
フタル酸の代わりに２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸を用いた他は、製造例２と同様にして、電解質（Ｅ２）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸モノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
ｎ−ブチルマロン酸ジエチル（東京化成工業社製）２１６．３ｇをドライベンゼン７００ｍｌに溶解した溶液に、ナトリウムエトキシド（和光純薬工業社製）（６８．５ｇ）をドライエタノール６０ｍｌ中に溶解した溶液を２５℃で添加し、加熱還流下で１５分間反応させた。その反応液に、１，１２−ジブロモドデカン（和光純薬工業社製）（１５６．３ｇ）をドライベンゼン１９０ｍｌに溶解した溶液を２時間かけて滴下した。加熱還流下で１２時間反応後、反応物をエチルエーテルで抽出し、テトラカルボン酸エステルを得た。得られた化合物を、１０Ｎ水酸化カリウムついで６Ｎ塩酸で処理し、テトラカルボン酸を得た。得られた化合物をピリジン（ナカライテスク社製）に溶解し、加熱還流下で脱炭酸し、２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸を１８９ｇ得た。
フタル酸の代わりに２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸を用いた他は、製造例２と同様にして、電解質（Ｅ２）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸モノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
＜実施例２＞
５．０ｇの電解質（Ｃ１）、２．５ｇの電解質（Ｅ２）を９２．５ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
５．０ｇの電解質（Ｃ１）、２．５ｇの電解質（Ｅ２）を９２．５ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
＜製造例４＞
リン酸トリエチルの代わりにリン酸トリメチル（ＴＭＰ：大八化学工業社製）を用いた他は、製造例１と同様にして、電解質（Ｃ２）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジメチルリン酸エステルモノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
リン酸トリエチルの代わりにリン酸トリメチル（ＴＭＰ：大八化学工業社製）を用いた他は、製造例１と同様にして、電解質（Ｃ２）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ジメチルリン酸エステルモノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
＜製造例５＞
フタル酸の代わりにサリチル酸（ナカライテスク社製）を用いた他は、製造例２と同様にして、電解質（Ｅ３）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・サリチル酸アニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
フタル酸の代わりにサリチル酸（ナカライテスク社製）を用いた他は、製造例２と同様にして、電解質（Ｅ３）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・サリチル酸アニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
＜実施例３＞
９．５ｇの電解質（Ｃ２）、０．５ｇの電解質（Ｅ３）を９０．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
９．５ｇの電解質（Ｃ２）、０．５ｇの電解質（Ｅ３）を９０．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
＜製造例６＞
ブチルリン酸混合エステル（モノ（ｎ−ブチル）リン酸エステル約２０ｗｔ％、ジ（ｎ−ブチル）リン酸エステル約６０ｗｔ％、トリ（ｎ−ブチル）リン酸エステル約２０ｗｔ％）（ＤＰ−４；大八化学工業社製）（０．１ｍｏｌ）を、製造例１と同様にして得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液に加えることで塩交換反応を行い、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ブチルリン酸混合エステルアニオンのメタノール溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度、５０℃で、メタノールの留出がなくなるまで加熱してメタノールを蒸留した後、温度を５０℃から１００℃に上昇させて３０分加熱して副生物を蒸留することで、電解質（Ｃ３）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ブチルリン酸混合エステルアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
ブチルリン酸混合エステル（モノ（ｎ−ブチル）リン酸エステル約２０ｗｔ％、ジ（ｎ−ブチル）リン酸エステル約６０ｗｔ％、トリ（ｎ−ブチル）リン酸エステル約２０ｗｔ％）（ＤＰ−４；大八化学工業社製）（０．１ｍｏｌ）を、製造例１と同様にして得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液に加えることで塩交換反応を行い、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ブチルリン酸混合エステルアニオンのメタノール溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度、５０℃で、メタノールの留出がなくなるまで加熱してメタノールを蒸留した後、温度を５０℃から１００℃に上昇させて３０分加熱して副生物を蒸留することで、電解質（Ｃ３）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・ブチルリン酸混合エステルアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
＜製造例７＞
フタル酸の代わりに酢酸（ナカライテスク社製）を用いた他は、製造例２と同様にして、電解質（Ｅ４）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・酢酸アニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
フタル酸の代わりに酢酸（ナカライテスク社製）を用いた他は、製造例２と同様にして、電解質（Ｅ４）｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・酢酸アニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
＜実施例４＞
４５．０ｇの電解質（Ｃ３）、２．０ｇの電解質（Ｅ４）を５３．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
４５．０ｇの電解質（Ｃ３）、２．０ｇの電解質（Ｅ４）を５３．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
＜製造例８＞
ジメチルカーボネート（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液（３０ｗｔ％）に、１−エチルイミダゾール（０．１ｍｏｌ）を滴下して、１3０℃で７０時間攪拌することで、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液を得た。
ジメチルカーボネート（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液（３０ｗｔ％）に、１−エチルイミダゾール（０．１ｍｏｌ）を滴下して、１3０℃で７０時間攪拌することで、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液を得た。
リン酸トリエチル（ＴＥＰ：大八化学工業社製）（０．１ｍｏｌ）を、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・メチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液に加え、水（０．３ｍｏｌ）を添加し、１００℃×２０時間攪拌することで、リン酸トリエチルを加水分解すると共に、塩交換反応を行い、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・ジエチルリン酸エステルモノアニオンのメタノール溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度、５０℃で、メタノールの留出がなくなるまで加熱してメタノールを蒸留した後、温度を５０℃から１００℃に上昇させて３０分加熱して副生物を蒸留することで、電解質（Ｃ４）｛１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・ジエチルリン酸エステルモノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
＜製造例９＞
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液の代わりに製造例８と同様にして得た１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液を用いた他は、製造例２と同様にして、電解質（Ｅ５）｛１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・フタル酸モノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液の代わりに製造例８と同様にして得た１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液を用いた他は、製造例２と同様にして、電解質（Ｅ５）｛１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・フタル酸モノアニオン｝を得た。収率は９９ｗｔ％であった。
＜実施例５＞
１７．５ｇの電解質（Ｃ４）、１７．５ｇの電解質（Ｅ５）を６５．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
１７．５ｇの電解質（Ｃ４）、１７．５ｇの電解質（Ｅ５）を６５．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、本発明の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
＜比較例１＞
２５．０ｇの電解質（Ｅ１）を７５．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、比較用の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
２５．０ｇの電解質（Ｅ１）を７５．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、比較用の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
＜比較例２＞
３０．０ｇの電解質（Ｃ１）を７０．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、比較用の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
３０．０ｇの電解質（Ｃ１）を７０．０ｇの有機溶媒（Ｆ１）に溶解させることで、比較用の電解液を得た。水の含有量は０．１ｗｔ％であった。
実施例1〜５、比較例１〜２で得た電解液を用い、下記の方法で比電導度、火花電圧および昇圧速度を測定し、さらにアルミニウム箔の腐食の有無を観察し、その結果を表１に記載した。
比電導度：東亜電波工業株式会社製電導度計ＣＭ−４０Ｓを用い、３０℃での比電導度を測定した。
火花電圧および昇圧速度：陽極に１０ｃｍ２の高圧用化成エッチングアルミニウム箔、陰極に１０ｃｍ２のプレーンなアルミニウム箔を用い、２５℃において、定電流法（２mＡ）を負荷したときの電解液の放電電圧（火花電圧）と昇圧速度を測定した。
箔の腐食：火花電圧を測定した際に使用したアルミニウム箔の腐食の有無を、目視で観察した。
○：腐食なし
×：腐食あり
箔の腐食：火花電圧を測定した際に使用したアルミニウム箔の腐食の有無を、目視で観察した。
○：腐食なし
×：腐食あり
水分の含有量：平沼産業株式会社製自動水分測定装置ＡＱ−７を用い、カール・フィシャー電量滴定法で測定した。
表１から明らかなように、本発明（実施例１〜５）の電解液では、火花電圧が高く、昇圧速度が速く、かつコンデンサの箔の腐食がない結果となった。一方、比較例１の電解液では、火花電圧が低い結果となった。比較例２の電解液は昇圧速度が遅い結果となった。
本発明の電解液を使用することで、火花電圧が高く、昇圧速度が速く、かつコンデンサ部材の腐食の心配がないアルミニウム電解コンデンサを実現できる。したがって、市場における使用電源の高耐電圧化が進むなかで、この発明の電解液の市場価値は非常に大きい。
本発明の電解液は、車載電装用電源用やデジタル家電用のアルミニウム電解コンデンサに特に有用である。
本発明の電解液は、車載電装用電源用やデジタル家電用のアルミニウム電解コンデンサに特に有用である。
Claims (6)
- 下記一般式（１）および（２）の少なくとも一方で示されるアルキルリン酸エステルアニオン（Ａ）とカチオン（Ｂ）から構成される電解質（Ｃ）、炭素数１〜３０のカルボン酸アニオン（Ｄ）とカチオン（Ｂ）から構成される電解質（Ｅ）、および有機溶媒（Ｆ）を含有することを特徴とする電解液。
ル基である。］ - カルボン酸アニオン（Ｄ）が、モノカルボン酸アニオンまたはジカルボン酸アニオンである請求項１に記載の電解液。
- 電解質（Ｅ）の含有量が、電解質（Ｃ）、電解質（Ｅ）および有機溶媒（Ｆ）の合計重量に基づいて０．１〜２０重量％である請求項１または２に記載の電解液。
- カチオン（Ｂ）が、アミジニウムカチオン（Ｂ１）である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電解液。
- アルミニウム電解コンデンサ用電解液である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電解液。
- 請求項１〜５のいずれか１項に記載の電解液を用いてなるアルミニウム電解コンデンサ。
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