JP2009533508A - 重合方法 - Google Patents
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Abstract
Description
1.均質化、すなわち、空間に依存した重合速度となることを避けるための、濃度差および温度差の均等化;
2.液体と熱発生界面との間での伝熱の強化;
3.液体の中への固体の懸濁;
4.水性液体相の中への気体のフッ素化モノマーの分散。
− (固体の沈降を避けるために)フッ素化モノマーの重合方法を、良好なポンプ効率を有する高剪断インペラを使用して実施し;そして、
− (より均質な条件を得るために)十分なバッフル効果を有する(baffled)反応容器を使用する。
・ 粘着性の固形物が存在する場合には、前記固形物が、デッドゾーン、典型的にはバッフルの裏側に付着する;
・ 剪断の影響を受けやすい物質が存在している場合には、局所的に強い撹拌がかかることを避けなければならないが、その理由は、それによって、粒子の凝離(segregation)が進み、その物質を損なうからである;
・ TFEの重合においては、固体のポリマーの付着が制御不能に起きることは、極めて危険であるが、それは、前記固形物が水性媒体によって熱を除去されることなく、気体のTFEと直接反応することが可能となって、その結果として、局所的な過熱によってTFEの爆燃が起きる可能性があるからである。
− 重合媒体中で少なくとも1種のフッ素化モノマーを重合させる工程であって、前記重合媒体が少なくとも2つの逆方向に回転するインペラを含む撹拌システムによって混合されて、フルオロポリマー[ポリマー(F)]が得られる工程;および
− 前記ポリマー(F)を圧縮成形して成形物品を得る工程であって、ポリマー(F)が、圧縮成形の前に、いかなるサイズリダクション工程にもかけられない、工程。
Rf§(X−)j(M+)j
が最も一般的に使用されるが、ここで、Rf§は、(ペル)フルオロアルキル鎖C5〜C16もしくは(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖であり、X−は、−COO−もしくは−SO3 −であり、M+は、H+、NH4 +、アルカリ金属イオンから選択され、そしてjは1または2とすることができる。
− CF3(CF2)n1COOM’[式中、n1は、4〜10、好ましくは5〜7の整数、より好ましくは6に等しく、M’は、H、NH4、Na、Li、またはK、好ましくはNH4である];
− T(C3F6O)n0(CFXO)m0CF2COOM”[式中、Tは、Cl、または式CkF2k+1Oのペルフルオロアルコキシド基(ここで、kは1〜3の整数であり、F原子の1つは、場合によっては、Cl原子によって置換されていてもよい);n0は、1〜6の範囲の整数であり;m0は、0〜6の範囲の整数であり;M”は、H、NH4、Na、Li、またはKを表し;XはFまたはCF3を表す];
− F−(CF2−CF2)n2−CH2−CH2−SO3M”’[式中、M’”は、H、NH4、Na、Li、またはK、好ましくはHを表し;n2は、2〜5の範囲の整数、好ましくはn2=3である];
− A−Rf−B二官能フッ素化界面活性剤[式中、AおよびBは、互いに同じであっても異なっていてもよいが、−(O)pCFX−COOM*であって;M*はH、NH4、Na、Li、またはKを表すが、好ましくはM*がNH4を表し;X=FまたはCF3であり;pは、0または1に等しい整数であり;Rfは、直鎖状または分岐状のペルフルオロアルキル鎖、または(ペル)フルオロポリエーテル鎖であって;A−Rf−Bの数平均分子量が、300〜1,800の範囲である]。
− C3〜C8フルオロ−および/またはペルフルオロオレフィン、たとえばヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロピレン、およびヘキサフルオロイソブチレン;
− C2〜C8水素化モノフルオロオレフィンたとえば、フッ化ビニル;
− 1,2−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、およびトリフルオロエチレン;
− 式CH2=CH−Rf0に従うペルフルオロアルキルエチレン[式中、Rf0はC1〜C6ペルフルオロアルキルである];
− クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6フルオロオレフィンたとえば、クロロトリフルオロエチレン;
− 式CF2=CFORf1に従うフルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf1は、C1〜C6フルオロ−またはペルフルオロアルキル、たとえば、−CF3、−C2F5、−C3F7である];
− 式CF2=CFOX0に従うフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル[式中、X0は、1個または複数のエーテル基を有する、C1〜C12オキシアルキル、またはC1〜C12(ペル)フルオロオキシアルキル、たとえばペルフルオロ−2−プロポキシ−プロピルである];
− 式CF2=CFOCF2ORf2に従うフルオロアルキル−メトキシ−ビニルエーテル[式中、Rf2は、C1〜C6フルオロ−もしくはペルフルオロアルキル、たとえば、−CF3、−C2F5、−C3F7、または1個もしくは複数のエーテル基を有するC1〜C6(ペル)フルオロオキシアルキル、たとえば−C2F5−O−CF3である];
− 次式のフルオロジオキソール:
(F−1)TFEおよび/またはCTFEのエチレン、プロピレンまたはイソブチレン(好ましくはエチレン)とのコポリマーであって、ペル(ハロ)フルオロモノマー/水素化コモノマーのモル比が(30:70)から(70:30)までであり、場合によってはTFEおよび/またはCTFEと水素化コモノマーの合計した量を基準にして、0.1〜30モル%の量で1種または複数のコモノマーを含むもの(たとえば、US特許第3,624,250号およびUS特許第4,513,129号参照);
(F−2)フッ化ビニリデン(VdF)ポリマーであって、場合によっては、少量の、一般的には0.1〜15モル%の間の、1種または複数のフッ素化されたコモノマーを含み(たとえば、U.S.Pat.No.4,524,194およびU.S.Pat.No.4,739,024参照)、場合によってはさらに、1種または複数の水素化コモノマーを含むもの;ならびに
それらの混合物。
− C2〜C8ペルフルオロオレフィン、例えばテトラフルオロエチレン(TFE)およびヘキサフルオロプロペン(HFP);
− クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6ペル(ハロ)フルオロオレフィン例えば、クロロトリフルオロエチレン;
− 一般式CF2=CFORf3に従うペル(ハロ)フルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf3は、C1〜C6ペル(ハロ)フルオロアルキル、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7である];
− 一般式CF2=CFOX01に従うペル(ハロ)フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル[式中、X01は1個または複数のエーテル基を有するC1〜C12ペル(ハロ)フルオロオキシアルキル、例えばペルフルオロ−2−プロポキシ−プロピル基である];
− 一般式CF2=CFOCF2ORf4に従うペル(ハロ)フルオロ−メトキシ−アルキルビニルエーテル[式中、Rf4はC1〜C6ペル(ハロ)フルオロアルキル、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7または、1個または複数のエーテル基を有するC1〜C6ペル(ハロ)フルオロオキシアルキル、例えば−C2F5−O−CF3である];
− 次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
1.式CF2=CFORf1’に従うペルフルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf1’は、C1〜C6ペルフルオロアルキル、たとえば、−CF3、−C2F5、−C3F7である];および/または
2.次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
1.式CF2=CFORf7’に従うペルフルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf7’は、−CF3、−C2F5、−C3F7から選択される基である];および/または
2.次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
− タービンスターラー、例えば円板上に6枚のブレードを有するラシュトン(Rushton)タービン[図1のインペラ(A)]、これは、有利には、高速スターラーであって、典型的には流体に放射状の動きを与えるか、または高粘度の場合には、接線方向の動きを与える。このタイプのインペラは、低粘度の液体およびバッフル付きの容器で特に有効である。このタイプのインペラでは、その直径比D/d(D=反応容器の直径;d=スターラーの直径)が、有利には3〜5の範囲である。回転中に、タービンスターラーは、典型的には高いレベルの剪断を与え、これは一般的には分散体工程に好適である;
− インペラスターラー[図1のインペラ(B)]、これは、特に、ほうろう引きの容器で使用する目的で以前に開発されたものであり、そのために、丸みのある撹拌アームを有している。これは、一般的には、底部からのクリアランスを小さくして使用される。このタイプのインペラでは、直径比D/dは、有利には1.5程度(すなわち、1〜2、好ましくは1.2〜1.8の間)であり、バッフルは有っても無くてもよい。これはさらに、充填レベルが極端に変動する場合(例えば、容器からの排出の間)でも使用することができるが、その理由は、液体が少量であっても混合することが可能であるからである;
− クロスビームインペラ[図1のインペラ(C)]、グリッドインペラ[図1のインペラ(D)]およびブレードインペラ[図1のインペラ(E)]、これらは、有利には低速スターラータイプの群に属し、典型的には、1.5〜2のD/dで使用される。それらは、バッフルを用いても、あるいは特に粘度の高い媒体の場合にはバッフル無しで運転することも可能であり、均質化には特に適している;
− 低速アンカースターラー[図1のインペラ(F)]、これは、一般的には、器壁から極めて小さなクリアランス、すなわち、1.005〜1.5、好ましくは1.005〜1.05の直径比D/dで運転され、高粘度媒体における伝熱を促進させるのに特に適している;
− ローター−ステーターの原理で運転されるスターラー、すなわちローター−ステータースターラー(図2)では、そのローターが有利には、環となったバッフル(ステーター)(2)の中に閉じ込められたブレード(1)またはパドルスターラー(1)からなっている。その結果、一般的には、極端に小さな容積に対して高いレベルの剪断がかけられる;
− 歯付きディスク(図4)、このスターラーを使用すると、液体が、有利には、薄いリングの中で中心から外側に放射状に加速され、次いで急速に減速される。そのため、ステーターリングやバッフル無しでも高いレベルの剪断が得られる。
− 傾斜ブレード付きパドルスターラー(傾斜ブレードタービンとも呼ばれる)[図1のインペラ(G)]およびプロペラスターラー(マリンタイプ混合プロペラとも呼ばれる)[図1のインペラ(H)]、これらは、典型的には、有利には軸流のパターンを発生させる高速ミキサーの群に属する。それらは、有利には、均質化および固体の懸濁によく適していて、典型的には、2〜3のD/dで使用される。
− 傾斜を付けた撹拌表面を有する多段(multistage)スターラー、例えば傾斜ビームを有するクロスビームスターラー[図1のインペラ(I)]ならびにMIGスターラー[図1のインペラ(L)]およびINTERMIGスターラー[図1のインペラ(M)](独国ショップハイム(Schopfheim,Germany)のエカト・カンパニー(Ekato company)製)、これらは、軸流を増進させたり、および/または、高い液体レベル対直径比(H/D>1、ここで、D=反応容器直径、H=反応容器中の液体の高さ)が必要となったりする場合には、特に適している。これらのスターラーは、低速で運転するのが有利である。これらのスターラーの直径比D/dは、有利には、バッフルと組み合わせて使用する場合には1.5を超え、バッフル無しで使用する場合には、約1.1(すなわち、1.005〜1.5の間)とする。
− 低速ヘリカルリボンスターラー[図1のインペラ(N)]、これは、一般的には、壁との間で小さなクリアランスで使用し(D/d>1.05)、典型的には、それが液体を壁に沿って押し下げるように運転される;
− 中空スターラー(図3)、これは、典型的には、中空のヘッドを有しており、中空のシャフトを通して液体媒体の上の空間に充満している気体とつながっていて、そのため一般的には、気体を液体の中に供給するのに適している;回転させたときにスターラーの縁部の後ろの発生する吸引力を有利に利用して、反応容器の中に気体を供給することが可能である。
安息角(α)=tan−1(20/r)
この測定は23℃で実施した。
(i)重合媒体中で少なくとも1種のフッ素化モノマーを重合させる工程であって、前記重合媒体が少なくとも2つの逆方向に回転するインペラを含む撹拌システムによって混合されて、フルオロポリマー[ポリマー(F)]が得られる工程;および
(ii)前記ポリマー(F)を圧縮成形して成形物品を得る工程であって、ポリマー(F)が、圧縮成形の前に、いかなるサイズリダクション工程にもかけられない、工程。
(1)圧力の作用を用いてポリマー(F)を成形して予備成形物を得る工程;
(2)前記予備成形物を300℃を超える温度で焼結処理にかけて、成形物品を得る工程。
PPVE含量は、IR分光光度法により、100mgのポリマーペレットの上での994cm−1における吸収(A994)を測定し、次式に従って計算することにより求めた:
PPVE(重量%)=A994:(W*5.5)
[式中、W=ペレット重量(グラム)]
非晶質指数=A778/A2365
引張特性を測定するためには、300kg/cm2の圧力下で直径90mm、重量3kgの円筒状のブロックを成形し、所定の温度プログラムに従って370℃で焼結させた。ASTM D638法に従った試験片を調製し、引張動力計により変形速度50mm/分で破断するまで引張させた。
光学的特性および均質性特性を測定するために、300kg/cm2の圧力下で、外径100mm、内径43mmの筒状の1kgのブロックを成形した。その筒状のブロックを、370℃で焼結させ、次いで、旋盤上でスカイブ(skive)して、厚み125ミクロンを有するテープ(フィルム)とした。そのスカイビング作業のときに、下記のものの存在を肉眼で観察する方法で、テープの均質性を評価した:
− 透明な暈模様、すなわちテープよりも透明度の高い小さな点;および
− 大理石模様、すなわち、境目のはっきりしない白色ゾーン。
球形形状係数は、ポリマー(F)粒子を顕微鏡で拡大した画像解析によって測定した。形状係数は、5個の測定値を平均して求めた。
安息角は、ASTM D6393−99標準に従って測定することができるが、その方法によれば、オリフィス(内径:6mm、長さ:3mm)を備えたステンレス鋼のロート(上側の内径:40mm、下側の内径:6mm、高さ:40mm)を、水平面(92)の上、距離20mmのところにセットした。試験するポリマー(F)をそのロートに入れ、ロートを通過させて、床面の上に堆積させて円錐状の堆積物(91)を生じさせ、次いで、その堆積させた粉末の頂部がロートの出口にまで達するまで続けた。その堆積された粉末が円錐状の堆積物(91)を形成したので、円錐状の堆積物の底の半径(mm)を測定することによって、その安息角を次式に従って計算することができる:
安息角(α)=tan−1(20/r)
この測定は23℃で実施した。
1100リットルの全容積を有し、2つの同軸で逆方向に回転するインペラ(回転面に対して45度の角度を形成する4枚の傾斜ブレードを有するパドルスターラー、直径380mm、D/d=2.6)を有する混合システムを備えた垂直オートクレーブの中に、480Lの脱イオンかつ脱気した水を表1に示した重合開始剤(過硫酸アンモニウム、APS)と共に導入した。
1100リットルの全容積を有し、2つの同軸で逆方向に回転するインペラ(回転面に対して45度の角度を形成する4枚の傾斜ブレードを有するパドルスターラー、直径380mm、D/d=2.6)を有する混合システムを備えた垂直オートクレーブの中に、550Lの脱イオンかつ脱気した水を表1に示したレドックス重合開始剤[過硫酸アンモニウム(APS)および式(NH4)2Fe(SO4)2・6H2Oである硫酸鉄アンモニウム六水和物、別名モール塩]と共に導入した。そのオートクレーブを真空ラインに接続することによって、オートクレーブ上の環境空気を排気し、次いで窒素流を用いて再充填した。
実施例1を繰り返したが、ただし、2つの同軸で逆方向に回転するインペラを有する混合システムに代えて、バッフルなしで、単一の標準的なパドルインペラを使用した。重合条件、反応剤の量、粒子形状および流動性に関する結果を表2に示した。
実施例2を繰り返したが、ただし、2つの同軸で逆方向に回転するインペラを有する混合システムに代えて、バッフルなしで、単一の標準的なパドルインペラを使用した。
Claims (10)
- フルオロポリマー[ポリマー(F)]を製造するための重合方法であって、前記方法には重合媒体中で少なくとも1種のフッ素化モノマーを重合させる工程が含まれ、ここで、前記重合媒体が、少なくとも2個の逆方向に回転するインペラを含む撹拌システムにより混合される、方法。
- 前記インペラのそれぞれが、独立して、タービンスターラー、インペラスターラー、グリッドインペラ、クロスビームインペラ、ブレードインペラ、低速アンカースターラー、ローター−ステータースターラー、歯付きディスク、傾斜ブレード付きパドルスターラー、プロペラスターラー、傾斜撹拌表面付き多段スターラー、低速ヘリカルリボンスターラー、および中空スターラー、からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記撹拌システムが、回転面に対して、有利には60度未満、好ましくは50度未満、かつ有利には少なくとも20度、好ましくは少なくとも30度、最も好ましくは少なくとも40度の角度を作る少なくとも1枚のブレードを含む少なくとも1種のインペラを含んでいる、請求項1または2に記載の方法。
- 前記方法が懸濁液中で実施される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記方法が、ラジカル開始剤の存在下でフッ素化モノマーを重合させる工程を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリマー(F)がペル(ハロ)フルオロポリマーである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ペル(ハロ)フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレン(TFE)のホモポリマー、またはTFEと少なくとも1種のペル(ハロ)フルオロモノマー(PFM)とのコポリマーから選択される、請求項6に記載の方法。
- 前記ペル(ハロ)フルオロポリマーが、TFEのホモポリマー、ならびに、
1.式CF2=CFORf1’に従うペルフルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf1’は、C1〜C6ペルフルオロアルキル、たとえば、−CF3、−C2F5、−C3F7である];および/または
2.次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
からなる群から選択される少なくとも1種のペル(ハロ)フルオロモノマー(PFM)から誘導される繰り返し単位を含むTFEコポリマー、
から選択される、請求項7に記載の方法。 - 1.5/1以下の球形形状係数(Lmax/Lmin)と40度以下の安息角とを有する粒子の形態にあるフルオロポリマー[ポリマー(F)]。
- 成形物品を製造するための成形方法であって、前記方法が:
(i)重合媒体中で、少なくとも1種のフッ素化モノマーを重合させる工程であって、前記重合媒体を、少なくとも2つの逆方向に回転するインペラを含む撹拌システムによって混合して、フルオロポリマー[ポリマー(F)]を得る工程;および
(ii)前記ポリマー(F)を圧縮成形して成形物品を得る工程であって、前記ポリマー(F)が、圧縮成形の前に、いかなるサイズリダクション工程にもかけられない工程、
を含む方法。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013105320A1 (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-18 | 住友ゴム工業株式会社 | ラテックスフォームの製造方法 |
JP2017514960A (ja) * | 2014-05-02 | 2017-06-08 | リライアンス インダストリーズ リミテッドReliance Industries Ltd. | ポリマーのハロゲン化装置 |
KR20170138784A (ko) * | 2016-06-08 | 2017-12-18 | 한국화학연구원 | 테트라플루오로에탄베타설톤 제조장치 및 제조방법 |
JP2018053259A (ja) * | 2013-02-05 | 2018-04-05 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンモールディングパウダーの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン造粒物の製造方法 |
KR20220078520A (ko) * | 2020-12-03 | 2022-06-10 | 한국화학연구원 | 과불소 황산기를 함유하는 불소계 공중합체 제조방법 및 이로부터 제조된 공중합체 |
KR102528879B1 (ko) * | 2022-09-26 | 2023-05-04 | 주식회사 에이제이씨 | 교반기를 포함한 저장탱크 |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080298171A1 (en) * | 2007-05-08 | 2008-12-04 | David Scott Dunlop | Process for Mixing and Screening Liquid Compositions |
EP2513172B1 (en) * | 2009-12-18 | 2014-02-26 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Method for manufacturing fluoroelastomers |
CN101884881B (zh) * | 2010-05-20 | 2013-02-13 | 钟荣华 | 一种流体分散器 |
CN101890318B (zh) * | 2010-07-14 | 2012-10-31 | 顾国勋 | 往复式螺旋三维干混砂浆搅拌轴 |
US8794051B2 (en) * | 2011-11-10 | 2014-08-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Combined rheometer/mixer having helical blades and methods of determining rheological properties of fluids |
US9702799B2 (en) | 2011-11-10 | 2017-07-11 | Halliburton Energy Services, Inc. | Static gel strength testing |
US20170152377A1 (en) * | 2014-06-26 | 2017-06-01 | Dow Global Technologies Llc | Breathable films and articles incorporating same |
KR101663246B1 (ko) * | 2016-01-29 | 2016-10-06 | 고려대학교 산학협력단 | 교반-폭기용 상반회전 다층 프로펠러 유니트 |
KR101710844B1 (ko) * | 2016-11-25 | 2017-02-27 | 여은덕 | 혈액응집방지용 임펠러 및 이를 포함하는 수혈세트 |
RU178404U1 (ru) * | 2017-05-29 | 2018-04-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТУ") | Реактор-смеситель для проведения процессов в гетерогенных средах |
CN107376706A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-11-24 | 德清水方环保科技有限公司 | 一种高效率搅拌釜 |
CN109382057A (zh) * | 2017-08-14 | 2019-02-26 | 辽宁天鹏生物科技有限公司 | 土霉素注射液专用配液反应装置 |
CN107998970B (zh) * | 2018-01-19 | 2020-11-27 | 磐安县飞翔科技有限公司 | 一种电解液配制设备 |
KR102256402B1 (ko) * | 2018-10-15 | 2021-05-25 | 한화솔루션 주식회사 | 회분식 반응기 |
USD958857S1 (en) * | 2019-01-29 | 2022-07-26 | Cheryl Anne Day-Swallow | Bead trivet |
CN114390945B (zh) * | 2019-09-10 | 2023-12-12 | 韩华思路信株式会社 | 氯乙烯树脂悬浮聚合用分批式搅拌器及利用其的分批式悬浮聚合反应器 |
US11698330B2 (en) * | 2019-10-15 | 2023-07-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Systems, devices, and methods for rheological measurement of yield stress fluids using fractal-like fixtures |
WO2022106610A1 (en) * | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Process for manufacturing a fluoropolymer |
CN112587954A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-04-02 | 湖州安屹诺生物医药科技有限公司 | 一种生物医药科技用提取装置 |
CN113041885B (zh) * | 2021-02-05 | 2023-06-09 | 柳州市汇方科技有限公司 | 一种米粉原料搅拌桶 |
CN113171700A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-07-27 | 浙江大学 | 一种生物化学加热搅拌装置 |
CN113274963A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-08-20 | 中国科学院化学研究所 | 用于制备高填料比和高粘度的聚合物的反应装置及聚合物的制备方法 |
CN113996209A (zh) * | 2021-11-06 | 2022-02-01 | 王�义 | 一种兽类饲料搅拌装置 |
CN114345176B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-06-06 | 徐州徐工基础工程机械有限公司 | 一种组合式搅拌装置及搅拌方法 |
CN114918021B (zh) * | 2022-05-17 | 2023-08-11 | 无锡理奇智能装备有限公司 | 一种用于高分散的捏合式定转子组件及其转子结构 |
WO2024031090A2 (en) * | 2022-08-04 | 2024-02-08 | Massachusetts Institute Of Technology | Systems, devices, and methods for rheological measurement of granular media |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4928026B1 (ja) * | 1965-01-12 | 1974-07-23 | ||
JPS5745332A (en) * | 1980-08-29 | 1982-03-15 | Lion Corp | Agitator |
JPS61125335U (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-06 | ||
JPH0693004A (ja) * | 1992-06-10 | 1994-04-05 | Hoechst Ag | 水性懸濁液中でテトラフルオロエチレン重合体を製造する方法及び装置 |
JPH1015377A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Maritsukusu:Kk | 対向する撹拌羽根が逆回転する撹拌棒 |
JP2001031705A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 高分子重合体の水性分散重合方法および水性分散重合用重合機 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2209287A (en) | 1938-04-07 | 1940-07-23 | Wilbur L Simpson | Apparatus for mixing |
US3245972A (en) | 1962-06-21 | 1966-04-12 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene molding powder and its preparation |
US3330818A (en) | 1963-02-18 | 1967-07-11 | Monsanto Co | Elimination of fouling in ziegler polymerizations |
GB1053572A (ja) | 1963-05-14 | |||
GB1089397A (en) * | 1964-08-06 | 1967-11-01 | Ici Ltd | Apparatus comprising a stirred vessel for conducting processes |
US4025481A (en) * | 1971-01-28 | 1977-05-24 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Method for the preparation of aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene with halogenated hydrocarbon as stabilizing agent |
FR2153488A5 (ja) * | 1971-09-13 | 1973-05-04 | Ugine Kuhlmann | |
FR2218350B1 (ja) | 1973-02-16 | 1976-05-14 | Rhone Progil | |
DE2732324A1 (de) | 1977-07-16 | 1979-05-31 | Pfaudler Werke Ag | Verfahren und vorrichtung zur durchmischung eines reaktionsgemischs |
SE425210B (sv) | 1981-01-30 | 1982-09-13 | Persson Goeran Maskin Ab | Forfarande och anordning for omrorning av flytande och pastaliknande massor |
DE3202159A1 (de) | 1981-07-30 | 1983-02-17 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung feinteiliger, expandierbarer styrolpolymerisate mit verbesserten eigenschaften |
US4475820A (en) | 1982-10-22 | 1984-10-09 | Pennwalt Corporation | Dual concentric, electrically isolated, multi-function rotatable flexible shaft |
GB2158727B (en) * | 1984-05-03 | 1987-08-05 | Chem Plant Stainless Ltd | Mixing apparatus |
FR2580192B1 (fr) | 1985-04-11 | 1993-05-07 | Atochem | Autoclave vertical et procede de preparation en masse de polymeres et copolymeres a base de chlorure de vinyle |
JPH0768288B2 (ja) | 1990-03-08 | 1995-07-26 | 台灣塑膠工業股▲ひん▼有限公司 | 塩化ビニル重合体製造用の重合反応器 |
JPH0768289B2 (ja) | 1990-03-08 | 1995-07-26 | 台灣塑膠工業股▲ひん▼有限公司 | 塩化ビニル重合体製造用の重合反応器 |
IT1263927B (it) * | 1993-02-17 | 1996-09-05 | Ausimont Spa | Dispositivo di agitazione rotante |
DE19711022A1 (de) | 1997-03-17 | 1998-09-24 | Basf Ag | Verwendung eines Mehrstufenrührers zur Herstellung von Polymerisaten |
IT1298172B1 (it) | 1998-01-22 | 1999-12-20 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di politetrafluoroetilene (ptfe) modificato |
ITMI20030774A1 (it) * | 2003-04-15 | 2004-10-16 | Solvay Solexis Spa | Polimeri perfluorurati. |
JP4734878B2 (ja) * | 2004-09-28 | 2011-07-27 | 旭硝子株式会社 | ガス吸収装置およびガス吸収方法、重合体の製造方法 |
-
2006
- 2006-04-11 EP EP06112472A patent/EP1845117A1/en not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-04-06 DE DE602007007922T patent/DE602007007922D1/de active Active
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- 2007-04-06 EP EP07727886A patent/EP2007822B1/en not_active Not-in-force
- 2007-04-06 JP JP2009504705A patent/JP5371739B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-06 CN CN2007800199672A patent/CN101454358B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-06 WO PCT/EP2007/053418 patent/WO2007116031A1/en active Application Filing
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4928026B1 (ja) * | 1965-01-12 | 1974-07-23 | ||
JPS5745332A (en) * | 1980-08-29 | 1982-03-15 | Lion Corp | Agitator |
JPS61125335U (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-06 | ||
JPH0693004A (ja) * | 1992-06-10 | 1994-04-05 | Hoechst Ag | 水性懸濁液中でテトラフルオロエチレン重合体を製造する方法及び装置 |
JPH1015377A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Maritsukusu:Kk | 対向する撹拌羽根が逆回転する撹拌棒 |
JP2001031705A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 高分子重合体の水性分散重合方法および水性分散重合用重合機 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013105320A1 (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-18 | 住友ゴム工業株式会社 | ラテックスフォームの製造方法 |
JP2013142116A (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ラテックスフォームの製造方法 |
JP2018053259A (ja) * | 2013-02-05 | 2018-04-05 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンモールディングパウダーの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン造粒物の製造方法 |
JP2017514960A (ja) * | 2014-05-02 | 2017-06-08 | リライアンス インダストリーズ リミテッドReliance Industries Ltd. | ポリマーのハロゲン化装置 |
KR20170138784A (ko) * | 2016-06-08 | 2017-12-18 | 한국화학연구원 | 테트라플루오로에탄베타설톤 제조장치 및 제조방법 |
KR101888611B1 (ko) * | 2016-06-08 | 2018-08-14 | 한국화학연구원 | 테트라플루오로에탄베타설톤 제조장치 및 제조방법 |
KR20220078520A (ko) * | 2020-12-03 | 2022-06-10 | 한국화학연구원 | 과불소 황산기를 함유하는 불소계 공중합체 제조방법 및 이로부터 제조된 공중합체 |
KR102592427B1 (ko) | 2020-12-03 | 2023-10-23 | 한국화학연구원 | 과불소 황산기를 함유하는 불소계 공중합체 제조방법 및 이로부터 제조된 공중합체 |
KR102528879B1 (ko) * | 2022-09-26 | 2023-05-04 | 주식회사 에이제이씨 | 교반기를 포함한 저장탱크 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2007822B1 (en) | 2010-07-21 |
EP2007822A1 (en) | 2008-12-31 |
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CN101454358B (zh) | 2012-05-23 |
EP1845117A1 (en) | 2007-10-17 |
ATE474861T1 (de) | 2010-08-15 |
CN101454358A (zh) | 2009-06-10 |
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