JP2009249435A - シームレス缶印刷インキ組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】脂肪酸変性量が35〜65質量%であり、水酸基価が60〜200mgKOH/gで酸価が10〜60mgKOH/gであるスチレン換算重量平均分子量が3000〜30000の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A)を含むシームレス缶印刷インキ組成物。
【選択図】なし
Description
無水フタル酸29.0部、トリメチロールプロパン18.0部、ペンタエリスリトール18.0部、ヤシ油脂肪酸42.0部、キシロール10.0部を攪拌機を備えた四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下でキシロールを回流しながら220〜230℃の温度において、酸価が2mgKOH/gになるまでエステル化反応を行った。反応終了後、キシロールを240℃で留出させ、液状の原料脂肪酸変性ポリエステル(B−1)を得た。
表1に示す多塩基酸の分子内酸無水物、多価アルコールおよび脂肪酸を使用して、(B−1)の製造条件と同じ条件で原料脂肪酸変性ポリエステル(B−2)〜(B−12)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−1)95.2部を四つ口フラスコに入れ、攪拌しながら170℃の温度で無水トリメリット酸4.8部を添加して10分間付加反応を行い、脂肪酸変性量40.0%、水酸基価172mgKOH/g、酸価27mgKOH/g、スチレン換算重量平均分子量6000の透明な液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−1)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−1)91.4部を四つ口フラスコに入れ、攪拌しながら170℃の温度で無水トリメリット酸8.6部を添加して10分間付加反応を行い、脂肪酸変性量38.4%、水酸基価153mgKOH/g、酸価50mgKOH/g、スチレン換算重量平均分子量6200の透明な液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−2)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−2)94.8部を四つ口フラスコに入れ、攪拌しながら170℃の温度で無水トリメリット酸5.2部を添加して10分間付加反応を行い、脂肪酸変性量55%、水酸基価135mgKOH/g、酸価30mgKOH/g、スチレン換算重量平均分子量6000の透明な液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−3)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−3)95.2部を四つ口フラスコに入れ、攪拌しながら170℃の温度で無水トリメリット酸4.8部を添加して10分間付加反応を行い、脂肪酸変性量45%、水酸基価70mgKOH/g、酸価26mgKOH/g、スチレン換算重量平均分子量6500の透明な液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−4)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−4)95.2部を四つ口フラスコに入れ、攪拌しながら170℃の温度で無水トリメリット酸4.8部を添加して10分間付加反応を行い、脂肪酸変性量45%、水酸基価120mgKOH/g、酸価27mgKOH/g、スチレン換算重量平均分子量6500の透明な液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−5)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−5)95.2部を四つ口フラスコに入れ、攪拌しながら170℃の温度で無水トリメリット酸4.8部を添加して10分間付加反応を行い、脂肪酸変性量40%、水酸基価142mgKOH/g、酸価28mgKOH/g、スチレン換算重量平均分子量25000の透明な液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−6)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−6)95.2部を四つ口フラスコに入れ、攪拌しながら170℃の温度で無水トリメリット酸4.8部を添加して10分間付加反応を行い、脂肪酸変性量40%、水酸基価168mgKOH/g、酸価28mgKOH/g、スチレン換算重量平均分子量6500の透明な液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−7)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−1)93.2部に対し無水フタル酸6.8部を付加した以外は(A−1)の製造条件と同じ条件で付加反応を行い、脂肪酸変性量39.1%、水酸基価168mgKOH/g、酸価27mgKOH/g、スチレン換算重量平均分子量6100の透明な液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−8)を製造した。
原料脂肪酸変性ポリエステル(B−1)、(B−7)〜(B−12)に、無水トリメリット酸を表3に示す割合で付加した以外は(A−1)の製造条件と同じ条件で付加反応を行い、透明液状の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−9)〜(A−16)を製造した。これらの脂肪酸変性量、水酸基価、酸価およびスチレン換算重量平均分子量を表3に示す。
反応温度を80℃とした以外は(A−1)の製造条件と同じ条件で付加反応を行ったが、反応を2時間行っても、固形の未反応物が残り、透明な液状のインキ組成物を製造することができなかった。これは、無水トリメリット酸が樹脂に溶解しないために反応しなかったためと考えられる。
反応温度を230℃とした以外は(A−1)の製造条件と同じ条件で付加反応を行ったが、無水トリメリット酸のカルボキシル基と原料脂肪酸変性ポリエステル(B−1)の水酸基が縮合反応を起こして組成物がゴム状に変化し、正常なインキ組成物を製造することができなかった。
バインダー樹脂として表2に示す多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−1)〜(A−8)とカーボンブラック(キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク製:REGAL 400)、および高沸点芳香族炭化水素(日本石油株式会社製:アルケンL)を表4に示す割合で配合し、三本ロールにて練肉分散させて印刷インキ組成物を調製した。
バインダー樹脂として酸無水物を付加していない原料脂肪酸変性ポリエステル(B−1)を用いた以外は実施例1と同様にして印刷インキ組成物を調製した。
表3示す多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A−9)〜(A−16)を表5に示す割合で顔料、高沸点芳香族炭化水素を配合したほかは実施例1と同様にして印刷インキ組成物を調製した。
(転移性試験)
印刷インキ組成物を高速印刷適性試験機((株)エスエムテー製PM904PT)を使用してウェットでのインキ被膜の厚さが2μmとなるように均一に試験用ゴムロールに写し、ついでアルミニウム製の2ピース缶(シームレス缶。肉厚50〜100μm)を用いて8m/sの印刷速度で転写する。
A:インキの転写性およびインキ皮膜の表面平滑性が良好である。
B:インキの転写性およびインキ皮膜の表面平滑性がAよりやや劣ることで、色調再現が困難となり品質上問題となる状態。
C:インキの転移量が少なく、インキ皮膜の表面平滑性もAと著しく差があり商品として使用できない。
印刷インキ組成物を高速印刷適性試験機((株)エスエムテー製)を使用してウェットでのインキ被膜の厚さが1.5μmとなるように均一に試験用ゴムロールに写し、ついでシームレスシルバーコート缶(肉厚50〜100μm)を用いて8m/sの印刷速度で転写する。
A:インキ皮膜の表面がオーバープリントワニスをウェットコートする前と差がない。
B:インキ皮膜の表面がオーバープリントワニスをウェットコートする前と比較して凝集傾向が目視で確認され商品として使用できない。
C:インキ皮膜の表面がオーバープリントワニスをウェットコートする前後で著しく差があり、商品として使用できない。
JIS K5600−5−6に規定する碁盤目試験で評価する。(表面硬度)
ガードナークロスカットテスターCat.No.5123を用いてJISに定められた方法で印刷試験片にクロスカットを行い、つぎに幅25mmの透明感圧付着テープを用いて付着試験を行う。
0:カットの線が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがない。
1:カットの交差点における塗膜に小さな剥がれがある。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
2:塗膜カットの縁に沿って、および/または交差点において剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
3:塗膜のカットの縁に沿って部分的または全面的に大きな剥がれを生じているか、または目のいろいろな部分が部分的、または全面的に剥がれている。クロスカット部で影響を受けるのは明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
4:塗膜のカットに沿って、部分的または全面的に大剥がれを生じており、および/または数カ所が部分的または全面的に剥がれている。クロスカット部で影響を受けるのは明確に35%を上回っている。
JIS K5600−5−4に規定するJIS−A硬度(鉛筆硬度)で評価する。JIS規格で定められた方法で、印刷試験片に鉛筆の芯が45℃で接するように傷付き試験を行い、傷跡が生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度という。
Claims (6)
- 脂肪酸変性量が35〜65質量%であり、水酸基価が60〜200mgKOH/gで酸価が10〜60mgKOH/gであるスチレン換算重量平均分子量が3000〜30000の多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A)を含むシームレス缶印刷インキ組成物。
- 多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A)が、酸価が10mgKOH/g未満の脂肪酸変性ポリエステル(B)に多塩基酸の分子内酸無水物を付加して得られた多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステルである請求項1記載のシームレス缶印刷インキ組成物。
- 多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステル(A)が、酸価が10mgKOH/g未満の脂肪酸変性ポリエステル(B)に多塩基酸の分子内酸無水物を100℃〜200℃で反応させて得られた多塩基酸付加脂肪酸変性ポリエステルである請求項2記載のシームレス缶印刷インキ組成物。
- さらに顔料成分および溶剤成分を含む請求項1〜3のいずれかに記載のシームレス缶印刷インキ組成物。
- 金属基材を打ち抜いて缶体を成形し、請求項1〜4のいずれかに記載のシームレス缶印刷インキ組成物により缶体表面に印刷層を設け、該印刷層上に熱硬化性であるオーバープリント用ワニスを塗布し、ついで加熱硬化処理を施すシームレス缶の被覆方法。
- 金属基材がポリエステル被覆鋼板である請求項5記載のシームレス缶の被覆方法。
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