JPH02251579A - 印刷インキ用樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は印刷インキ組成物に有用な樹脂組成物に関する
。

（従来の技術） 印刷インキのバインダーとしてアルキッド樹脂はよく知
られており２例えばオフセット輪転印刷２枚葉印刷等の
紙用の印刷インキのバインダー成分として利用すること
により、高光沢で短時間乾燥を可能とする印刷インキ組
成物が得られる。また金属印Ｉｌｌにおいては、インキ
の乾燥皮膜が柔軟なことから、このアルキッド樹脂およ
びエポキシエステル樹脂がともに使用されている。しか
し３−最にアルキッド樹脂中には水酸基が存在しており
、またエポキシエステル樹脂にも２級の水酸基が残存し
ている。この残存水酸基が水を用いたオフセント印刷の
適性（乳化によるインキ転移不良、浮きよごれ等）を悪
くしていた。このため紙用の印刷インキには主バインダ
ーとして使用できなかった。水を用いたオフセット印刷
通性の良好なアルキッド樹脂の開発が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、特に上記のような印刷時の汚れ、転移不良を
解決した樹脂組成物およびそれを含む印刷インキ組成物
を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は、水酸基含有のアルキッド樹脂またはエポキシ
エステル樹脂に一価カルボンＭ無水物を反応させ、副生
した一価カルボン酸を除去してなる樹脂組成物およびそ
の樹脂組成物を含有することを特徴とする印刷インキ組
成物を提供するものでる。

本発明においてアルキッド樹脂としては、−船釣に多価
アルコールに架橋剤としての多価カルボン酸と変性剤と
しての一価カルボン酸をエステル化反応させたものであ
り２反応は常法による。この反応の際、酸成分が残存す
ると印刷インキとした場合に地汚れなどの原因となるた
めに、水酸基過剰（ＯＨ／Ｃ０ＯＨ基比１．０１−１．
２）で行なわれ、このため水酸基が残存する。

本発明においてエポキシエステル樹脂とは、エポキシ化
合物と一価カルボン酸との反応物であり、エポキシ基ま
たはそれが反応して生した２級水酸基のエステル化反応
によって生した反応生成物をいう。

また５工ポキシ化合物とは１分子中に１個以上のエポキ
シ基を有するグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ
樹脂等である。

−価カルボン酸はＣＩ−ＣＩａの脂肪族カルボン酸芳香
族、脂環族カルボン酸、ロジン等のカルボン酸でありそ
の反応法は常法による。

しかし、２級の水酸基は、立体障害等で一価カルボン酸
との反応がし難いために水酸基が残存してしまい８通常
エステル化前の水酸基にだいしエステル化後は５〜３０
％の水酸基が残存する。このエポキシエステル樹脂を印
刷インキに使用した場合、インキが乳化し、インキの汚
れの原因や接着性の劣化を来す。

本発明では、アルキッド樹脂またはエポキシエステル樹
脂に残存する水酸基をエステル化するため。

−価カルボン酸無水物を反応させるものである。

この反応は９通常１００〜２００℃、好ましくは１１５
〜１５０℃で窒素を吹き込みながら１〜４時間の条件で
行われる。反応の際の比率は水酸基１個あたり一価カル
ボン酸無水物０．１〜１モルであり。

オフセット印刷インキとして使用する場合には０．８モ
ル以上、場合によっては１モル以上の過剰の一価カルボ
ン酸無水物を用いることも有効である。この場合過剰の
酸無水物の除去は加水分解後に副生ずる一価カルボン酸
と共に減圧蒸留もしくは水洗によって行われる。

一価カルボン酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピ
オン酸、無水酪酸、無水吉草酸、無水トリメチル酢酸、
無水カプロン酸、無水へブタン酸、無水カプリル酸、無
水ペラルゴン酸、無水メトキシ酢酸。

無水ノニール酸、無水ヤシ油脂肪酸、無水バルミチン酸
、無水ステアリン酸、無水オレイン酸、無水エノール酸
、無水リルン酸、無水安息香酸、無水アルキル安息香酸
、無水桂皮酸、無水アクリル酸などがある。

これらの−価カルボン酸無水物と水酸基との反応により
一価カルボン酸が副生ずる。この−価カルボン酸が系中
に残存すると、印刷時の汚れ、印刷機。

インキ充填缶の腐食を生ずるため好ましくない。したが
って残存する一価カルボン酸は、減圧蒸留、もしくは水
洗などの適宜の方法によって除去する。

蒸留圧は２０ｍ１１ｇ以下が効果的である。したがって
、減圧蒸留により除去する場合にはこのような条件下で
除去できるカルボン酸１例えば無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水メタクリル酸、無水醋酸、無水イソ酪酸、無
水吉草酸、無水イソ吉草酸、無水カプロン酸がある。し
かし、この減圧蒸留をより効果的にするには、無水酢酸
、無水プロピオン酸、無水アクリル酸、無水メタクリル
酸、無水酪酸、無水イソ酪酸の中から選択するとよい。

更に他の態様としては、減圧蒸留時に水を加え、共沸蒸
留をすることも好ましい。

副生した一価カルボン酸の沸点が高くこの減圧蒸留によ
る除去が困難な場合には、水洗により除去することもで
きる。水洗は必要に応じてアミン、アンモニア、アルカ
リを添加することもでき、２回ないし３回以上の水洗を
行う。

本発明に係る樹脂組成物を用いて印刷インキ用組成物と
するには５本発明の樹脂組成物１００部に対して溶剤お
よび／または乾性油（重合油を含む）を０〜１００部に
溶解する。時には、オクチル酸アルミニウム、ステアリ
ン酸アルミニウム、オクチル酸ジルコニウム、アルミニ
ウムトリイソプロポキサイド、アルミニウムジブロポキ
サイドモノアセチルアセトナート等によるゲル化剤を利
用してゲルワニスとすることもある。この時は水酸基含
有のアルキッド樹脂またはエポキシエステル樹脂とゲル
化剤の反応の後、またはこれらの樹脂と乾性油およびま
たは溶剤で溶解しゲル化剤と反応後−価カルボン酸無水
物を反応させることもできる。また２本発明の変性され
たアルキッド樹脂組成物が印刷インキとして使用される
場合枚葉、オフ輪その他の紙用印刷インキはロジン変性
レゾールフェノール樹脂が併用して使用される場合が多
い。それはロジン変性レゾールフェノール樹脂が多いと
光沢が劣化し、また、アルキッド樹脂組成物が多いとセ
ットが遅（なるからである。その比率はロジン変性レゾ
ールフェノール樹脂／アルキッド樹脂組成物（重量比）
＝８０／２０〜２０／８０がよい。また、金属インキ等
は本発明に係るアルキッド樹脂組成物またはエポキシエ
ステル樹脂組成物が主たるバインダー成分として使用さ
れる。

本発明に係る印刷インキ組成物は、上記変性された樹脂
組成物に、黄色、紅色、藍色、または墨色などの所望の
顔料を常法によって分散し、必要に応じて耐摩擦向上剤
、インキドライヤー、乾燥抑制剤等のコンパウンドなど
の各種添加剤を添加し、適切な粘度となるよう調整する
ことで枚葉オフセットインキ、オフ輸インキ、金属イン
キ等のオフセントインキとなり、このオフセットインキ
は湿し水を使用する通常の印刷インキとしても、また湿
し水を使用しないドライオグラフィ用の印刷インキとし
ても使用することができる。また、新開インキあるいは
凸版インキとしても使用できる。更に本発明の樹脂を用
いてグラビアまたはフレキソインキ用ワニスとするには
９本発明の樹脂組成物１００部に対し、常圧における沸
点が１４０℃以下の脂肪族および脂環族炭化水素を１０
０〜２００部で溶解すればよい。

次に具体例により本発明を説明する。例中部とは重量部
を示す。

製造実施例−１ アラキード５００１　　（荒用化学製アルギソド樹脂水
酸基価６０．商品名）９３５部、無水醋酸１５８部を攪
拌機付４つ目フラスコに仕込み窒素を吹き込みながら１
５０℃で２時間反応させる。その後２００℃で減圧し、
生した酪酸を除去した。これを樹脂ａ−１とする。この
樹脂組成物の水酸基価は１．１であった。

製造実施例−２ アラキード５００１　９３５部、無水ヤシ油脂肪酸４０
０部を攪拌機付４つ目フラスコに仕込み窒素を吹き込み
ながら１５０℃２時間反応させる。その後冷却し生した
ヤシ油脂肪酸を水洗除去した。これを樹脂ａ−’ｌとす
る。この樹脂組成物の水酸基価は１．０であった。

製造実施例−３ アラキード５００１　１０００部、Ａ７ＩＣＩ（用研ケ
ミカル社製ゲル化剤）１５部を仕込み９常法によりゲル
ワニスとしたもの（これを樹脂すとする）９３５部、無
水酢酸１０２部を製造実施例−１と同様にして反応し、
生した酢酸を除去し９樹脂ｂ−１を得た。この樹脂組成
物の水酸基価は１．０であった。

製造実施例−４ エピコート１００４　　（シェル化学■製エポキシ樹脂
）１６００部 脱水ひまし油脂肪酸　　　　　　　　　９５０部ロジン
　　　　　　　　　　　　　　　９９０部トリエチレン
ジアミン　　　　　　　　　　３部キジロール　　　　
　　　　　　　　１５０部を攪拌機付４つロフラスコに
仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１時間反応させる
。さらに徐々に昇温し、２４０℃、８時間反応させ酸価
５．０になったので冷却、脱溶媒しくみ出した。これを
樹脂Ｃとする。この樹脂の水酸基価は３４．０であった
。

樹脂ｃ３５４０部、トルエン２００部および無水プロピ
オン酸２２８部を製造実施例−１と同様にして反応し、
生したプロピオン酸を除去し、樹脂ｃ　−１を得た。こ
の樹脂組成物の水酸基価は０．８であった。

実施例および比較例 上記樹脂組成物を用いて表１に示す処方にて印刷インキ
を常法によって調整した。

なお１表１中のワニスｄとは、タマノール３５２（荒用
化学製ロジン変性レゾールフェノール樹脂）１５号ソル
ベント＝５０部１５０部で溶解したものであり、５号ソ
ルベントとは１日本石油化学■製の高沸点溶剤、ｉ！１
料Ａとは、リオノールレソド７８４４１８Ｐ（東洋イン
キ製造■製、紅顔料）、顔料Ｂとは、ファイネスレッド
Ｆ２Ｗ（東洋インキ製造■製、紅顔料）を示す。

〔印刷評価〕

三菱重工Ｌ−５００オフ輪印刷機で印刷し印刷汚れ発生
枚数および水中を測定し、この結果を表２に示す。この
印刷機は湿し水の量を変えることができ。

２〜＋２（特に単位はない）−２は水がない状態。

０は通常の印刷時の水の量、＋２は過剰の量である。

本発明の汚れ発生枚数の試験は優位性の差がわかるよう
に少し過酷な条件の水の！−０，５で行なった。

また、試験は下限の数字は水の量を少なくしていた時の
汚れ発生した水の量、上限の数字は水の量を多くしてい
った場合にインキが乳化して転移不良になった水の量を
表わし、この範囲が大きい程優位性が良好であることを
表わす。

〔発明の効果〕

本発明の印刷インキ用樹脂組成物および印刷インキ組成
物は従来から知られているそれらに比べ１表２に示され
ているように印刷効果が良く、印刷インキ組成物の適用
範囲を広めることができる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基含有のアルキッド樹脂またはエポキシエステ
   ル樹脂に一価カルボン酸無水物を反応させ、副生した一
   価カルボン酸を除去してなる樹脂組成物。 ２、請求項１の記載の樹脂組成物を含有することを特徴
   とする印刷インキ組成物。