JPH0794519B2 - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物並びに被覆組成物および印刷インキ組成物 - Google Patents

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物並びに被覆組成物および印刷インキ組成物

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JPH0794519B2
JPH0794519B2 JP63076977A JP7697788A JPH0794519B2 JP H0794519 B2 JPH0794519 B2 JP H0794519B2 JP 63076977 A JP63076977 A JP 63076977A JP 7697788 A JP7697788 A JP 7697788A JP H0794519 B2 JPH0794519 B2 JP H0794519B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は紫外線または電子線等の活性エネルギー線照射
により硬化しうる樹脂組成物,並びにその樹脂組成物を
含む被覆組成物及び印刷インキ組成物に関する。
(従来の技術) ラジカル重合性化合物を含む印刷インキ,塗料などの被
覆剤に紫外線または電子線などの活性エネルギー線を照
射し硬化させるために,従来より種々のモノマー,プレ
ポリマー,ポリマーあるいは光開始剤と増感剤の組み合
わせが提案されている。
また,本発明に先行する技術として,ジアリルフタレー
トプレポリマーとエチレン性不飽和化合物の組み合わせ
による技術も提案されている。例えば,米国特許第3551
311号公報および米国特許第3552986号公報は,ペンタエ
リスリトール,ジペンタエリスリトールおよびポリペン
タエリスリトールとエチレン性不飽和酸とのエステル化
合物とジアリルフタレートプレポリマーとを含有する組
成物を開示している。
さらに,特公昭61-4861号公報にはジアリルフタレート
プレポリマーとジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ートの単量体〜4量体のうち1種あるいは2種以上とを
混合加熱して形成したものをビヒクルとすることが開示
されている。
これらの技術においては、ジアリルフタレートプレポリ
マーとエチレン性不飽和結合を有する化合物とを用いる
ことにより,印刷およびコーティング適性が向上し,活
性エネルギー線照射後の硬化皮膜の諸物性,例えば耐傷
付き性,耐熱性の向上が見られる。しかしながら,硬化
速度の点において未だ不満足であり,塗装,印刷工程の
高速化が求められている現在においては重大な問題とな
っている。
(発明が解決しようとする課題) 本発明者等は、上記のようなジアリルフタレートプレポ
リマーを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の
特長を有しながら硬化速度をより大きくすることを目的
とする。
〔発明の構成〕
(課題を解決するための手段) 本発明は、この硬化速度が不十分である原因は,ジアリ
ルフタレートプレポリマー中にベンゼン環に由来する共
役二重結合の存在によって活性エネルギーが吸収される
ためと推定し,この推定に基づきフタル酸の共役二重結
合を水添化して得たジアリル水添加フタレートプレポリ
マーを用いたところ,硬化速度が早くなり,かつ硬化皮
膜の諸物性が良好であり,さらに他のモノマー,プレポ
リマー類との相溶性が良くなることを発見し本発明に至
ったものである。
すなわち本発明は,活性エネルギー線照射により硬化し
得る化合物中に、ジアリル水添加フタレートプレポリマ
ー、もしくはジアリル水添加フタレートとジアリルフタ
レートもしくはジアリルメチルフタレートとの共重合プ
レポリマーを含有することを特徴とする活性エネルギー
線硬化性樹脂組成物,並びにこの樹脂組成物を使用した
被覆組成物および印刷インキ組成物を提供するものであ
る。
本発明におけるジアリル水添加フタレートプレポリマー
としては,後述するようにジアリル水添化フタレートを
加熱重合して製造するのが一般的であるが,特に製造法
には限定されることはない。ジアリルフタレートとして
は,o−,m−およびp−体のいずれでもよく,2種以上のモ
ノマーの混合物であってもよいが、工業上はo−体が入
手し易い。これらのモノマーとしては,ジヒドロ体,テ
トラヒドロ体,ヘキサヒドロ体があるが,物性上および
硬化速度の点でテトラヒドロ体,ヘキサヒドロ体が好ま
しい。
この際,ジアリル水添加フタレートとジアリルフタレー
トもしくはジアリルメチルフタレートとの共重合体を用
いてもよいが,水添加していないジアリルフタレートの
使用量を増加するにしたがい,硬化性が阻害されるため
に自ずと使用量は制限される。このため,水添加してい
ないジアリルフタレートの使用量は50重量%以下とする
ことが好ましい。
水添加ジアリルフタレート,もしくは共重合体プレポリ
マーの分子量は,その使用目的によって選ぶことがで
き,その範囲としては重量平均で3,000〜200,000の範
囲,好ましくは5,000〜100,000の範囲のものである。分
子量が小さ過ぎると硬化性および物性の点で不十分とな
り,大き過ぎると溶解性がなくなり,これらプレポリマ
ーの使用量に制限が出て,結果的に物性の点で不十分と
なる。なおこのジアリル水添加フタレートもしくは共重
合体プレポリマーは,分子中に二重結合を少しだけ含有
しており,この二重結合は電子線のような強いエネルギ
ーによっては開環して反応するが紫外線程度の弱いエネ
ルギーによっては反応しないことが予想される。しか
し,反応の有無に係わらず本発明の目的は達成される。
このジアリル水添加フタレートもしくは共重合体プレポ
リマーの使用量は目的,分子量などにもよるが,活性エ
ネルギー線照射により硬化し得る下記のような化合物10
0重量部に対して2〜50重量部,好ましくは10〜40重量
部がよい。少な過ぎるとその効果が出ず,多過ぎると粘
度が高くなって印刷,塗工がしにくい。
本発明における活性エネルギー線照射により硬化し得る
化合物としては,この業界において自体公知の各種プレ
ポリマー,モノマーを使用することができ,プレポリマ
ーとしては例えば,エポキシアクリレート,ウレタンア
クリレートおよびアルキッドアクリレートなどがあり,
また,本発明の目的を阻害しない程度にジアリルフタレ
ートプレポリマーを使用してもよい。また,重合性希釈
剤としてのモノマーとしては,常温で揮発性が少ない液
状のものから選択され,例えばペンタエリスリトールの
トリ,もしくはテトラ(メタ)アクリレート、ポリペン
タエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポリメチロ
ールプロパンポリ(メタ)アクリレート、グリセリンジ
(メタ)アクリレート、一価もしくは多価アルコール,
ビスフェノールA,ビスフェノールF,水添ビスフェノール
A,水添ビスフェノールAのにエチレンオキサイド,プロ
ピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを導入した
ものの(メタ)アクリレートなどが印刷インキ用として
使用する場合は好ましく,印刷インキ以外の目的に使用
する場合には,スチレン,メチル(メタ)アクリレー
ト,エチル(メタ)アクリレート,ブチル(メタ)アク
リレート,ヘキシル(メタ)アクリレート,ジアリルフ
タレート,水添化ジアリルフタレート,トリアリルイソ
シアヌレートなど種々のモノマーを目的に応じて使用す
ることができる。
本発明に係る組成物が,紫外線を活性エネルギー線とし
て使用する場合には光反応開始剤,増感剤等を添加する
ことが必要であり,電子線を活性エネルギー線として使
用する場合には必要がないことも周知のとおりである。
光増感剤としては,ベンゾイン,ベンゾインアルカリエ
ーテル,α−アリルベンゾインなどのベンゾイン系,ベ
ンゾフェノン系,ジアルキルアミノアリール系,チオキ
サントンなどの多環カルボニル系などを例示することが
できる。また,熱重合禁止剤,顔料などの着色剤,充填
剤,粘度調整剤などの各種添加剤を目的に応じ,常法に
より添加し,使用することができる。
本発明の用途としては,特に制限はないが活性エネルギ
ー線硬化性平版用印刷インキ,シルクスクリーンイン
キ,グラビアインキ,オーバープリントワニス,コーテ
ィング等のグラフィックアーツ関係,接着剤,フォトレ
ジストなどの技術分野において使用される。
参考例〔ジアリル水添化オルソフタレートプレポリマー
の製法〕 ヘキサヒドロオルソフタール酸無水物616g,無水炭酸ナ
トリウム530g,97.8%のアリルクロライド1230g,トリエ
チルアミン38.6g,ハイドロキノン抗酸化剤2.0gを混ぜて
オートクレーブに添加する。オートクレーブを閉じ,内
容物を温度範囲120〜140℃で5.25時間かき混ぜながら加
熱する。二酸化炭素を反応器からときどき取り除き,オ
ートクレーブとその内容物を30℃に冷却し,余分のガス
を排気,氷水2lを反応混合物と完全に混合する。水層と
有機層とを分離し,後者を水で洗浄し,スチームトリッ
プを行なって過剰のアリルクロライドを除く。残りの有
機層を分離し,中性になるまで炭酸ナトリウム水溶液で
洗浄し,その後水で洗浄し,中程度の減圧蒸留により乾
燥し,ジアリル水添加オルソフタレートモノマー915g
(理論値の91%)を得た。
このようにして得たジアリルヘキサヒドロオルソフタレ
ートモノマー100g,水50g,過酸化ベンゾイル1.3g,ジフチ
ルスズジラウレート1.0gを,フラスコ中でかき混ぜなが
ら85℃で4時間加熱する。冷却後,水層を分離し,重合
液を約1010倍量のメタノール中に注加し,高速でかきま
ぜる。沈澱した白色粉末をろ別,乾燥してプレポリマー
を得た。このプレポリマーは,ヨウ素価の測定からアリ
ル基が若干残存しており,その重量平均分子量は約3万
であった。
以下実施例および比較例によって本発明をより具体的に
説明する。例中部とは重量部を示す。
比較例1〜3および実施例1〜4 表1の配合により各種のビヒクルを得た。
表1中の素材は,下記に示す通りである。
A:REPOXY SP1519X2 (昭和高分子(株)製,エポキシアクリレート) B:Ebecry1 DEC657 (ベルギーUCB社製,脂肪酸変性ポリエステルアクリ
レート) C:Chemlink9505 (米国SARTOMER社製,芳香族ウレタンアクリレート) D:ジアリル水添化オルソフタレートポリマー E:ジペンタエリスリトールヘサアクリレート これらの各ビヒクルを用い,下記処方により紫外線硬化
型オーバープリントワニスを調製した。
処方 アエロジル300(日本アエロジル(株)製,無水
ケイ酸) 2.0部 イルガキュア907(チバガイギー製,光開始剤)
3.0部 各ビヒクル 65.0部 ジペンタエリスルトールヘキサアクリレート 20.0部 ビスフェノールAのエチレンオキサイド(4)付
加体のジアクリレート 10.0部 100.0部 「硬化速度の測定」 このように調整したそれぞれのオーバープリントワニス
を明製作所製RIテスターを用い,アート紙に30mg/100cm
2の塗布量で印刷し,120w/cm高圧水銀ランプより10cmの
所をコンベアーに乗せ通過させ,塗膜の硬化(指頭によ
る)に要したコンベアスピードを持って硬化速度として
測定した結果を表2に示す。
鉛筆硬度は同様にしてET板に展色し,40m/分で硬化させ
た皮膜について常法により測定した。
なお,硬化速度の単位はm/分である。
比較例4〜6および実施例5〜8 比較例1〜3および実施例1〜4に示した各ビヒクルを
用い,下記処方により印刷インキを作成した。
処方 Lionol Red 2BW−X (東洋インキ製造(株)製,紅顔料) 20.0部 イルガキュア907(チバガイギー製光開始剤) 3.0部 各ビヒクル 65.0部 ジペンタエリスルトールヘキサアクリレート 12.0部 100.0部 これら作成した各印刷インキを前述の「硬化速度の測
定」に従い硬化速度を測定した結果を表3に示す。
硬化速度の単位はm/分である。
〔印刷適性の評価〕
上記各印刷インキを用いて,ハイデル社製印刷機により
オフセット印刷を行った。比較例の各印刷インキでは5,
000枚未満で地汚れが発生するのに対して,実施例の印
刷インキでは1万枚でも地汚れの発生が見られなかっ
た。
実施例9 実施例1において,ジアリル水添加フタレートプレポリ
マーとして,重量平均分子量約3万5千のジアリルテト
ラヒドロオルソフタレートプレポリマーを使用して,同
様にオーバープリントワニスおよび印刷インキを調製
し,同様に評価した。
オーバープリントワニスの硬化速度は52m/分,鉛筆硬度
は6Hであり,印刷インキの硬化速度は62m/分であった。
実施例10 実施例1において,ジアリル水添加フタレートプレポリ
マーとして,重量平均分子量約4万のジアリルヘキサヒ
ドロパラフタレートプレポリマーを使用して,同様にオ
ーバープリントワニスおよび印刷インキを調製し,同様
に評価した。
オーバープリントワニスの硬化速度は55m/分,鉛筆硬度
は6Hであり,印刷インキの硬化速度は67m/分であった。
実施例11 実施例1において,ジアリル水添加フタレートプレポリ
マーとして,ジアリルヘキサヒドロオルソフタレートと
ジアリルフタレートとの9/1(モル比)の共重合体(重
量平均分子量約5万)を使用して,同様にオーバープリ
ントワニスおよび印刷インキを調製し,同様に評価し
た。
オーバープリントワニスの硬化速度は53m/分,鉛筆硬度
は6Hであり,印刷インキの硬化速度は62m/分であった。
実施例12 実施例1において,ジアリル水添加フタレートプレポリ
マーとして,ジアリルヘキサヒドロオルソフタレートと
ジアリルメチルフタレートとの9/1(モル比)の共重合
体(重量平均分子量約4万2千)を使用して,同様にオ
ーバープリントワニスおよび印刷インキを調製し,同様
に評価した。実施例11とほぼ同様の結果を得た。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】活性エネルギー線照射により硬化し得る化
    合物中に、ジアリル水添加フタレートプレポリマーを含
    有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組
    成物。
  2. 【請求項2】活性エネルギー線照射により硬化し得る化
    合物中に、水添加ジアリルフタレートとジアリルフタレ
    ートもしくはジアリルメチルフタレートとの共重合体プ
    レポリマーを含有することを特徴とする活性エネルギー
    線硬化性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】重量平均分子量が5000〜100000のプレポリ
    マーを用いることを特徴とする請求項1項もしくは2項
    記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】請求項1ないし3項記載の樹脂組成物を含
    むことを特徴とする被覆組成物。
  5. 【請求項5】請求項1ないし3項記載の樹脂組成物を含
    むことを特徴とする印刷インキ組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0277414A (ja) * 1988-06-24 1990-03-16 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物並びに被覆組成物および印刷インキ組成物
DE19852720A1 (de) * 1998-11-16 2000-05-18 Fischer Artur Werke Gmbh Zweikomponentenmasse für chemische Befestigungen
JP5769019B2 (ja) * 2011-10-19 2015-08-26 ダイソー株式会社 トリメリット酸トリアリル重合体、及びその重合体を含む光硬化性樹脂組成物とその用途
JP6361907B2 (ja) * 2014-01-31 2018-07-25 株式会社大阪ソーダ 不飽和ポリエステル樹脂組成物
US20170313795A1 (en) 2015-02-03 2017-11-02 Osaka Soda Co., Ltd. Photocurable resin composition, ink and coating material
WO2017170388A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 株式会社大阪ソーダ 光硬化性樹脂組成物、インキ及び塗料
CN111032716B (zh) * 2017-08-24 2021-02-05 株式会社大阪曹达 不饱和聚酯树脂组合物
JP2020050735A (ja) * 2018-09-26 2020-04-02 岡本化学工業株式会社 光学的立体造形用組成物、並びに立体造形物、及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3211015B1 (en) * 2015-02-03 2024-08-07 Osaka Soda Co., Ltd. Photocurable resin composition, ink, and coating

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