JP2008527130A5

JP2008527130A5 -

Info

Publication number: JP2008527130A5
Application number: JP2007550778A
Authority: JP
Filing date: 2006-01-02
Publication date: 2009-02-19
Anticipated expiration: 2026-01-02

Claims

工程：
ａ１）第一の工程において、１種以上のエチレン性不飽和モノマーを、構造要素：

（式中、Ｘは、少なくとも１個の炭素原子を有する基を表し、Ｘから誘導されるフリーラジカルＸ・は、重合を開始することができるような基である）を有する少なくとも１種のニトロキシルエーテルの存在下で重合するか；あるいは
ａ２）第一の工程において、１種以上のエチレン性不飽和モノマーを、少なくとも１種の安定なフリーニトロキシルラジカル：

及びフリーラジカル開始剤の存在下で重合し；ここで工程ａ１）又はａ２）において用いられる、少なくとも１種のモノマーは、アクリル又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ_６アルキル又はヒドロキシＣ₁〜Ｃ_６アルキルエステルであり；そして第二の工程
ｂ）ａ１）又はａ２）で製造したポリマー又はコポリマーをエステル交換反応により変性することを含み、ここで、工程ｂにおいてアルコールが、非置換の直鎖もしくは分岐状Ｃ ₈ 〜Ｃ ₃₆ アルキルモノアルコール、又は１００個までの炭素原子のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、もしくはこれらの混合物から誘導されるモノアルコールである、変性されたポリマー又はコポリマーの製造方法。
第一の重合工程をａ１）により実施する、請求項１記載の方法。
工程ａ１又はａ２を２回実施してブロックコポリマーを得る請求項１記載の方法であって、第一又は第二のラジカル重合工程において、モノマー又はモノマー混合物が、アクリル又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ_６アルキルエステルを全モノマーに基づいて５０〜１００重量％含有し、そして第二又は第一のラジカル重合工程において、それぞれ、エチレン性不飽和モノマー又はモノマー混合物が、第一級又は第二級エステル結合なしの少なくとも１種のモノマーを含有する方法。
第一の重合工程において、モノマー又はモノマー混合物が、アクリル又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₆アルキルエステルを全モノマーに基づいて５０〜１００重量％含有し、そして第二の重合工程において、エチレン性不飽和モノマー又はモノマー混合物が４−ビニル−ピリジンもしくはピリジニウム−イオン、２−ビニル−ピリジンもしくはピリジニウム−イオン、ビニル−イミダゾールもしくはイミダゾリニウム−イオン、ジメチルアクリルアミド、３−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、又はｐ−tert−ブチル−スチレンを含む、請求項３記載の方法。
ブロックコポリマーがグラジエントブロックコポリマーである、請求項１記載の方法。
構造要素

が、式（Ｉ）：

［式中、Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄は、独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであるか、Ｇ₁とＧ₂もしくはＧ₃とＧ₄、又はＧ₁とＧ₂及びＧ₃とＧ₄は、一緒になってＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル基を形成し、
Ｇ₅、Ｇ₆は、独立に、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、フェニル、ナフチル、又はＣＯＯＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基であり、
Ｘは、−ＣＨ₂−フェニル、ＣＨ₃ＣＨ−フェニル、（ＣＨ₃）₂Ｃ−フェニル、（Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル）₂ＣＣＮ、（ＣＨ₃）₂ＣＣＮ、

−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ₂（Ｃ_１〜Ｃ₄アルキル）ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−フェニル、（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂（ここで、Ｒ₂₀は、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ₄）アルキルである）よりなる群から選択され、そして
＊は、原子価を意味する］で示される構造要素である、請求項１記載の方法。
構造要素：

が、式（ＩＩ）：

（式中、Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄は、独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであるか、Ｇ₁とＧ₂もしくはＧ₃とＧ₄、又はＧ₁とＧ₂及びＧ₃とＧ₄は、一緒になってＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル基を形成し、
Ｇ₅、Ｇ₆は、独立に、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、フェニル、ナフチル、又はＣＯＯＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基である）の構造要素である、請求項１記載の方法。
式（Ｉ）の構造要素が式（Ｏ１）：

の化合物である、請求項１記載の方法。
工程ａ１又はａ２におけるモノマーが、イソプレン、１，３−ブタジエン、α−Ｃ₅〜Ｃ₁₈アルケン、４−ビニル−ピリジンもしくはピリジニウム−イオン、２−ビニル−ピリジンもしくはピリジニウム−イオン、ビニル−イミダゾールもしくはイミダゾリニウム−イオン、ジメチルアクリルアミド、３−ジメチルアミノ−プロピルメタクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチル−スチレン、又は式ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ_a）−（Ｃ＝Ｚ）−Ｒ_b〔ここで、Ｒ_aは、水素又はメチルであり、Ｒ_bは、ＮＨ₂、Ｏ^-（Ｍｅ⁺）、非置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、少なくとも１個のＮ及び／又はＯ原子で中断されたＣ₂〜Ｃ₁₀₀アルコキシ、又はヒドロキシ−置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、非置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル）−アミノ、ヒドロキシ−置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルアミノ又はヒドロキシ−置換ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル）アミノ、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）₂、又は−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ⁺Ｈ（ＣＨ₃）₂Ａｎ^-であり；
Ａｎ^-は、一価の有機又は無機酸のアニオンであり；
Ｍｅは、一価の金属原子又はアンモニウムイオンであり、
Ｚは、酸素又は硫黄である〕の化合物から選択される、請求項１記載の方法。
工程ｂにおけるアルコールが、式（Ａ）：
Ｒ_A−［Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−］_n−ＯＨ（Ａ）
（式中、Ｒ_Aは、１〜２２個の炭素原子の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐状のアルキル、又は２４個までの炭素原子のアルキルアリールもしくはジアルキルアリールであり、そしてｎは、１〜１５０である）のエトキシレートである、請求項１記載の方法。
アルコールが、非置換直鎖又は分岐状Ｃ₈〜Ｃ₃₆アルキルモノアルコールである、請求項１記載の方法。
工程ｂにおけるアルコールが、式（Ｂ）：

（式中、Ｒ_Bは、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、フェニル、又はＣ₇〜Ｃ₁₅アラルキルであり；ｎは、１〜５０であり、そしてＲ’は、１〜２０個の炭素原子の結合基である）のポリジメチルシリコーンオリゴマーである、請求項１記載の方法。
工程ｂにおけるアルコールが、部分的に又は完全にフッ素化された第一級アルコールである、請求項１記載の方法。
請求項１記載の方法で得ることができるポリマー又はコポリマー。
請求項１にしたがって製造したポリマー又はコポリマーの、顔料分散剤又はレオロジー改質剤又はレベリング剤としての使用。
ａ）顔料、及び
ｂ）請求項１の方法にしたがって製造したポリマー又はコポリマー
を含む顔料濃縮物。
ａ）熱可塑性、化学的に架橋されたか又は構造的に架橋されたポリマー、及び
ｂ）請求項１の方法にしたがって製造したポリマー又はコポリマー
を含む組成物。
成分ａ）がフィルム形成接着剤の材料である、請求項１７記載の組成物。
さらに有機もしくは無機顔料又はこれらの混合物を含有する、請求項１７記載の組成物。