JP6025019B2 - 反応性重合体溶液の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ラジカル重合性不飽和基及び酸基を有する反応性重合体溶液を製造する方法に関する。
反応性重合体として、側鎖にラジカル重合性不飽和基及び酸基を有する重合体が知られている。
このラジカル重合性不飽和基及び酸基を有する反応性重合体の製造方法としては、酸基を有する重合体に対して、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物を付加反応させる方法が一般的である。中でも、カルボキシル基を有する重合体に対して、ラジカル重合性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物とを反応させることにより反応性重合体を得る方法が工業的に好ましく用いられている。前記方法で使用されるカルボキシル基を有する重合体としては、（メタ）アクリル酸共重合体が、ラジカル重合性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレートや３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートがあげられる（特許文献１、２）。
前記方法により製造される反応性重合体は、酸価及びラジカル重合性不飽和基量の自由度が高いこと、用途に応じた溶媒を用いて工業的に合成できることなどから、その用途が拡大しつつある。用途の一例としてはフォトリソスペーサー、カラーフィルター用保護膜用の感光性樹脂組成物のバインダーポリマー、さらに感光性ペーストのバインダーポリマーなどである（特許文献３）。
このラジカル重合性不飽和基及び酸基を有する反応性重合体の製造方法としては、酸基を有する重合体に対して、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物を付加反応させる方法が一般的である。中でも、カルボキシル基を有する重合体に対して、ラジカル重合性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物とを反応させることにより反応性重合体を得る方法が工業的に好ましく用いられている。前記方法で使用されるカルボキシル基を有する重合体としては、（メタ）アクリル酸共重合体が、ラジカル重合性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレートや３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートがあげられる（特許文献１、２）。
前記方法により製造される反応性重合体は、酸価及びラジカル重合性不飽和基量の自由度が高いこと、用途に応じた溶媒を用いて工業的に合成できることなどから、その用途が拡大しつつある。用途の一例としてはフォトリソスペーサー、カラーフィルター用保護膜用の感光性樹脂組成物のバインダーポリマー、さらに感光性ペーストのバインダーポリマーなどである（特許文献３）。
これら用途では、溶解性、沸点、安全性などの点から非プロトン性溶媒が好んで使用される。また前記用途の多くに、フォトリソグラフィーによるパターニング工程があり、ラジカル重合性不飽和基及び酸基を有する反応性重合体の重量平均分子量及び分子量分布は解像度やアルカリ現像性などのレジスト物性に大きく影響する。重量平均分子量が大きすぎると、アルカリ現像性が過少となることによる解像度の低下を招くので好ましくなく、重量平均分子量が小さすぎると、アルカリ現像性が過剰となることによるパターン解像度の低下を招くので好ましくない。他方、分子量分布は通常のラジカル重合では分散度が２から４程度と広く、この様に分子量分布の広い（メタ）アクリル酸共重合体に対してグリシジル（メタ）アクリレートを付加反応させるため、得られる反応性重合体の分子量分布はさらに広いものとなる。この分散度が大きすぎると意図する分子量の反応性重合体に加え、分子量が大きすぎアルカリ現像性が過少な反応性重合体、又は分子量が小さすぎアルカリ現像性が過剰な反応性重合体が多く共存することになるため好ましくない。
これらの理由により、前記反応性重合体の重量平均分子量及び分子量分布を制御し製造することが望まれるが、付加反応時に重量平均分子量が増大し、また分子量分布が拡がるため分子量及び分子量分布の制御は困難である。
さらに、前記反応性重合体は、熱及び光に対して活性な官能基を多数有しているために、反応性重合体溶液の保存中にも、経時的に分子量の増大と、それに伴う粘度の上昇が起こる。保存中に重量平均分子量が増大すると、アルカリ現像性が過少となりパターンの解像度の低下を招くので好ましくない。さらに粘度の上昇により塗工性が悪化し、塗工時に均一な膜を得ることが困難になり、パターンの解像度の低下を招くため好ましくない。そのため、反応性重合体溶液を低温下で保存することにより、保存中の経時変化を抑制しているが、低温下でも経時変化は生じるために根本的な解決には至っていない。
これらの理由により、前記反応性重合体の重量平均分子量及び分子量分布を制御し製造することが望まれるが、付加反応時に重量平均分子量が増大し、また分子量分布が拡がるため分子量及び分子量分布の制御は困難である。
さらに、前記反応性重合体は、熱及び光に対して活性な官能基を多数有しているために、反応性重合体溶液の保存中にも、経時的に分子量の増大と、それに伴う粘度の上昇が起こる。保存中に重量平均分子量が増大すると、アルカリ現像性が過少となりパターンの解像度の低下を招くので好ましくない。さらに粘度の上昇により塗工性が悪化し、塗工時に均一な膜を得ることが困難になり、パターンの解像度の低下を招くため好ましくない。そのため、反応性重合体溶液を低温下で保存することにより、保存中の経時変化を抑制しているが、低温下でも経時変化は生じるために根本的な解決には至っていない。
本発明が解決しようとする課題は、（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させる際に、分子量の増大を抑制でき、また、分子量分布の拡大が少なく、さらに、保存安定性の良い反応性重合体溶液を製造する方法を提供することである。
本発明者らは鋭意検討した結果、反応性重合体溶液の製造時に、一定量の水分を添加することによって、上記課題が解決することを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
（１） 酸価（ＡＶ０）が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルによって構成される（メタ）アクリル酸共重合体を、非プロトン性極性溶媒に溶解し、水分を添加して、（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量（Ｗ：ｐｐｍ）を、式（１）で示される範囲に調整したのち、（メタ）アクリル酸共重合体の酸基に対して３０〜７０モル％の変性率で、グリシジル（メタ）アクリレートを付加反応させることからなる、反応性重合体溶液の製造方法。
−０.０１４Ｘ２+３.９５Ｘ+１５０≦Ｗ≦−０.０１４Ｘ２+３.９５Ｘ+１５００ （１）（Ｘ＝ＡＶ０×変性率÷１００
変性率：（メタ）アクリル酸共重合体中の酸基に対するグリシジル（メタ）アクリレートの添加量（モル％））
（２） 非プロトン性極性溶媒が、スルホキシド系、ラクトン系、シクロカーボネート系、アミド系、ニトリル系、又はグリコールエステル系である、（１）に記載の反応性重合体溶液の製造方法。
−０.０１４Ｘ２+３.９５Ｘ+１５０≦Ｗ≦−０.０１４Ｘ２+３.９５Ｘ+１５００ （１）（Ｘ＝ＡＶ０×変性率÷１００
変性率：（メタ）アクリル酸共重合体中の酸基に対するグリシジル（メタ）アクリレートの添加量（モル％））
（２） 非プロトン性極性溶媒が、スルホキシド系、ラクトン系、シクロカーボネート系、アミド系、ニトリル系、又はグリコールエステル系である、（１）に記載の反応性重合体溶液の製造方法。
本発明の反応性重合体溶液は、保存中に重量平均分子量が増大し難く、保存安定性に優れる。また、本発明の反応性重合体溶液は、分子量の増大が抑制され、分子量分布の拡大も少ないため、フォトリソスペーサー、カラーフィルター用保護膜用の感光性樹脂組成物のバインダーポリマー、感光性ペーストのバインダーポリマー等としての利用において、極めて有用である。
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明の反応性重合体溶液の製造方法は、（メタ）アクリル酸共重合体溶液に、グリシジル（メタ）アクリレートを添加し、反応性重合体溶液を製造する際に、（メタ）アクリル酸共重合体溶液に、一定の水分量を存在させることを特徴とする。
本発明の反応性重合体溶液の製造方法は、（メタ）アクリル酸共重合体溶液に、グリシジル（メタ）アクリレートを添加し、反応性重合体溶液を製造する際に、（メタ）アクリル酸共重合体溶液に、一定の水分量を存在させることを特徴とする。
＜（メタ）アクリル酸共重合体について＞
反応性重合体の合成に使用される（メタ）アクリル酸共重合体の酸価は、５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記範囲よりも大きすぎると、非プロトン性極性溶媒に対する溶解性が悪化し、溶解に多量の溶媒を要することによる生産性の低下、また、溶解後の粘度が高くなりすぎることにより、撹拌の均一性を損ねる恐れがあるので好ましくない。前記範囲よりも小さすぎると、グリシジル（メタ）アクリレートの付加反応により得られる反応性重合体の酸価が小さくなりすぎ、例えば、感光性レジスト用樹脂としては、アルカリ現像性が過少となることによるパターン解像度の低下を招くので、好ましくない。
（メタ）アクリル酸共重合体を構成する単量体のうち酸基を有する単量体は、酸基としてカルボキシル基、スルホ基、リン酸基などを有する、１種又は２種以上の重合性単量体であり、好ましくは、カルボキシル基を有する単量体、より好ましくは（メタ）アクリル酸である。共重合可能な他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物が挙げられる。
反応性重合体の合成に使用される（メタ）アクリル酸共重合体の酸価は、５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記範囲よりも大きすぎると、非プロトン性極性溶媒に対する溶解性が悪化し、溶解に多量の溶媒を要することによる生産性の低下、また、溶解後の粘度が高くなりすぎることにより、撹拌の均一性を損ねる恐れがあるので好ましくない。前記範囲よりも小さすぎると、グリシジル（メタ）アクリレートの付加反応により得られる反応性重合体の酸価が小さくなりすぎ、例えば、感光性レジスト用樹脂としては、アルカリ現像性が過少となることによるパターン解像度の低下を招くので、好ましくない。
（メタ）アクリル酸共重合体を構成する単量体のうち酸基を有する単量体は、酸基としてカルボキシル基、スルホ基、リン酸基などを有する、１種又は２種以上の重合性単量体であり、好ましくは、カルボキシル基を有する単量体、より好ましくは（メタ）アクリル酸である。共重合可能な他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル類としては、好ましくは（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル（その異性体）、（メタ）アクリル酸ブチル（その異性体）、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル（その異性体）、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル（その異性体）、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物等が挙げられ、より好ましくは（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル（その異性体）、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルである。
芳香族ビニル化合物としては、好ましくはスチレン、クロルスチレン、ヒドロキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等が挙げられ、より好ましくはスチレン、α−メチルスチレンである。
芳香族ビニル化合物としては、好ましくはスチレン、クロルスチレン、ヒドロキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等が挙げられ、より好ましくはスチレン、α−メチルスチレンである。
これら単量体は１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
酸基を有する単量体と、共重合可能な他の単量体を、非プロトン性極性溶媒中で、常法により重合反応させることによって、共重合体溶液を得ることができる。当該共重合体溶液は、そのまま、付加反応に使用できるが、溶媒の一部又は全部を除去し、付加反応用に新たな溶媒を添加しても良い。
（メタ）アクリル酸共重合体の重量平均分子量は、１，０００〜５００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜１００，０００である。
酸基を有する単量体と、共重合可能な他の単量体を、非プロトン性極性溶媒中で、常法により重合反応させることによって、共重合体溶液を得ることができる。当該共重合体溶液は、そのまま、付加反応に使用できるが、溶媒の一部又は全部を除去し、付加反応用に新たな溶媒を添加しても良い。
（メタ）アクリル酸共重合体の重量平均分子量は、１，０００〜５００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜１００，０００である。
＜非プロトン性極性溶媒について＞
付加反応に使用する溶媒としては、酸基を持つ（メタ）アクリル酸共重合体を溶解させるために極性溶媒が使用されるが、塗料、粘・接着剤、感光性レジストなどの樹脂配合物、及び導電性ペースト、セラミックス、繊維強化プラスチック等のバインダーなどの用途に使用することを考慮して、沸点が１５０℃以上の非プロトン性極性溶媒が選択される。
本発明で好適に使用される非プロトン性極性溶媒は、スルホキシド系、ラクトン系、シクロカーボネート系、アミド系、シクロウレア系、ニトリル系、グリコールエステル系溶媒の１種又は２種以上であり、スルホキシド系としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ラクトン系としては、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、シクロカーボネート系としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、アミド系としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン、シクロウレア系としては、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン等が例示される。
グリシジル（メタ）アクリレートの付加反応に使用する溶媒量としては、前記（メタ）アクリル酸共重合体に対して１００〜１，０００質量％が好ましい。１００質量％以下であると、重合体濃度が高くなりすぎることによる重合体溶液粘度の増大に伴う撹拌の均一性の低下を招くので好ましくない。１，０００質量％以上であると、（メタ）アクリル酸共重合体濃度が低くなりすぎるために、付加反応が充分進行しない一方、分子量が増大する恐れがあるので好ましくない。
付加反応に使用する溶媒としては、酸基を持つ（メタ）アクリル酸共重合体を溶解させるために極性溶媒が使用されるが、塗料、粘・接着剤、感光性レジストなどの樹脂配合物、及び導電性ペースト、セラミックス、繊維強化プラスチック等のバインダーなどの用途に使用することを考慮して、沸点が１５０℃以上の非プロトン性極性溶媒が選択される。
本発明で好適に使用される非プロトン性極性溶媒は、スルホキシド系、ラクトン系、シクロカーボネート系、アミド系、シクロウレア系、ニトリル系、グリコールエステル系溶媒の１種又は２種以上であり、スルホキシド系としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ラクトン系としては、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、シクロカーボネート系としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、アミド系としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン、シクロウレア系としては、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン等が例示される。
グリシジル（メタ）アクリレートの付加反応に使用する溶媒量としては、前記（メタ）アクリル酸共重合体に対して１００〜１，０００質量％が好ましい。１００質量％以下であると、重合体濃度が高くなりすぎることによる重合体溶液粘度の増大に伴う撹拌の均一性の低下を招くので好ましくない。１，０００質量％以上であると、（メタ）アクリル酸共重合体濃度が低くなりすぎるために、付加反応が充分進行しない一方、分子量が増大する恐れがあるので好ましくない。
＜付加反応について＞
次に、グリシジル（メタ）アクリレートを（メタ）アクリル酸共重合体に付加反応させることによって、反応性重合体溶液を得る。グリシジル（メタ）アクリレートによる酸基の変性率は、酸基のモル数に対して、好ましくは３０〜７０モル％、より好ましくは４０〜６０モル％である。その割合が前記範囲より多すぎると、付加反応に長時間の加熱を要するため、分子量の増大が顕著になり、また、ゲル化を招くおそれがある。他方、少なすぎると重合性不飽和二重結合が少なくなり、例えば、塗料用樹脂としては、親水性が高くなりすぎることによる耐水性の低下、粘・接着剤用樹脂としては、樹脂内部の凝集力が強くなりすぎることによる接着性の低下、感光性レジスト用樹脂としては、溶媒溶解性や他組成物との相溶性の低下や、アルカリ現像性が過剰となることによるパターン解像度の低下、導電性ペースト用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによるペースト粘度の増大に伴う回路形成性の低下、セラミック用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによる粘度の増大と機械物性や電気物性の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによる繊維の凝集や透明性の低下を招くので好ましくない。
次に、グリシジル（メタ）アクリレートを（メタ）アクリル酸共重合体に付加反応させることによって、反応性重合体溶液を得る。グリシジル（メタ）アクリレートによる酸基の変性率は、酸基のモル数に対して、好ましくは３０〜７０モル％、より好ましくは４０〜６０モル％である。その割合が前記範囲より多すぎると、付加反応に長時間の加熱を要するため、分子量の増大が顕著になり、また、ゲル化を招くおそれがある。他方、少なすぎると重合性不飽和二重結合が少なくなり、例えば、塗料用樹脂としては、親水性が高くなりすぎることによる耐水性の低下、粘・接着剤用樹脂としては、樹脂内部の凝集力が強くなりすぎることによる接着性の低下、感光性レジスト用樹脂としては、溶媒溶解性や他組成物との相溶性の低下や、アルカリ現像性が過剰となることによるパターン解像度の低下、導電性ペースト用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによるペースト粘度の増大に伴う回路形成性の低下、セラミック用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによる粘度の増大と機械物性や電気物性の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによる繊維の凝集や透明性の低下を招くので好ましくない。
前記付加反応は通常触媒の存在下に進められる。反応条件としては、温度は５０℃〜１５０℃が好ましく、７０℃〜１１０℃がさらに好ましい。温度が上記範囲より低いと、付加反応が充分進行しない恐れがあり、一方、上記範囲より高いと、分子量の増大が顕著になり、またゲル化を招く恐れがある。前記付加反応時には、必要に応じて、公知の触媒を使用することができる。触媒としては、例えば、四級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィンが好ましい。触媒の使用量は、グリシジル（メタ）アクリレートに対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がさらに好ましいい。触媒の使用量が上記範囲を下回ると、付加反応が充分進行しない一方、分子量が増大する。上記範囲より多いと、重合体の着色や、触媒が粉体中に残存する恐れがある。
また、前記付加反応時に、重合禁止効果のあるガスを反応系中に導入したり、重合禁止剤を添加したりしてもよい。例えば、ガスとしては空気、重合禁止剤としてはヒドロキノン、メトキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。これら禁止剤は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。使用する禁止剤の量としては、共重合体に対して０．０２〜３質量％が好ましく、０．０４〜１質量％がさらに好ましい。重合禁止効果のあるガスを反応系中に導入する場合、水分量を管理する観点から、シリカゲル等の乾燥剤により脱水処理したガスを用いるのが好ましい。
＜反応性重合体について＞
本発明の反応性重合体の重量平均分子量は、１，０００〜６００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜２００，０００、さらに好ましくは５，０００〜１００，０００である。重量平均分子量が大きすぎると、例えば、塗料用樹脂、粘・接着剤用樹脂としては、粘度が高くなりすぎて塗膜の平滑性が損なわれる。感光性レジスト用樹脂としては、アルカリ現像性が過少となることによるパターン解像度の低下、導電性ペースト用バインダーとしては、ペースト粘度の増大に伴う回路形成性の低下、セラミック用バインダーとしては、粘度の増大による混和性の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、外観の低下を招くので好ましくない。重量平均分子量が小さすぎると、例えば、塗料用樹脂、粘・接着剤用樹脂としては、塗膜の機械的強度が低下する。感光性レジスト用樹脂としては、アルカリ現像性が過剰となることによるパターン解像度の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、強度の低下を招くので好ましくない。
本発明の反応性重合体の酸価は、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記範囲よりも大きすぎると、例えば、塗料用樹脂としては、親水性が高くなりすぎることによる耐水性の低下、粘・接着剤用樹脂としては、樹脂内部の凝集力が強くなりすぎることによる接着性の低下、感光性レジスト用樹脂としては、溶媒溶解性や他組成物との相溶性の低下や、アルカリ現像性が過剰となることによるパターン解像度の低下、導電性ペースト用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによるペースト粘度の増大に伴う回路形成性の低下、セラミック用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによる粘度の増大と機械物性や電気物性の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによる繊維の凝集や透明性の低下を招くので好ましくない。前記範囲よりも小さすぎると、例えば、塗料用樹脂、粘・接着剤用樹脂としては、樹脂内部の凝集力が弱くなりすぎることによる強度と接着性の低下、感光性レジスト用樹脂としては、アルカリ現像性が過少となることによるパターン解像度の低下、導電性ペースト用バインダー、セラミック用バインダーとしては、疎水性が強くなりすぎることによる分散性の低下に伴う電気物性の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、分散性の低下に伴う強度の低下を招くので好ましくない。
本発明の反応性重合体の重量平均分子量は、１，０００〜６００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜２００，０００、さらに好ましくは５，０００〜１００，０００である。重量平均分子量が大きすぎると、例えば、塗料用樹脂、粘・接着剤用樹脂としては、粘度が高くなりすぎて塗膜の平滑性が損なわれる。感光性レジスト用樹脂としては、アルカリ現像性が過少となることによるパターン解像度の低下、導電性ペースト用バインダーとしては、ペースト粘度の増大に伴う回路形成性の低下、セラミック用バインダーとしては、粘度の増大による混和性の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、外観の低下を招くので好ましくない。重量平均分子量が小さすぎると、例えば、塗料用樹脂、粘・接着剤用樹脂としては、塗膜の機械的強度が低下する。感光性レジスト用樹脂としては、アルカリ現像性が過剰となることによるパターン解像度の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、強度の低下を招くので好ましくない。
本発明の反応性重合体の酸価は、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記範囲よりも大きすぎると、例えば、塗料用樹脂としては、親水性が高くなりすぎることによる耐水性の低下、粘・接着剤用樹脂としては、樹脂内部の凝集力が強くなりすぎることによる接着性の低下、感光性レジスト用樹脂としては、溶媒溶解性や他組成物との相溶性の低下や、アルカリ現像性が過剰となることによるパターン解像度の低下、導電性ペースト用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによるペースト粘度の増大に伴う回路形成性の低下、セラミック用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによる粘度の増大と機械物性や電気物性の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、親水性が高くなりすぎることによる繊維の凝集や透明性の低下を招くので好ましくない。前記範囲よりも小さすぎると、例えば、塗料用樹脂、粘・接着剤用樹脂としては、樹脂内部の凝集力が弱くなりすぎることによる強度と接着性の低下、感光性レジスト用樹脂としては、アルカリ現像性が過少となることによるパターン解像度の低下、導電性ペースト用バインダー、セラミック用バインダーとしては、疎水性が強くなりすぎることによる分散性の低下に伴う電気物性の低下、繊維強化プラスチック用バインダーとしては、分散性の低下に伴う強度の低下を招くので好ましくない。
本発明の反応性重合体溶液は、特定の範囲の水分量を含有する（メタ）アクリル酸共重合体溶液にグリシジル（メタ）アクリレートを添加することで得られる。前記水分量の範囲は式（１）で表され、前記範囲よりも少ないと付加反応中に分子量が増大する恐れがあり、また分子量分布が拡大する恐れがあり、さらに得られる反応性重合体溶液の粘度が経時的に増粘する又は分子量が増大するなど保存安定性が悪化する恐れがある。前記範囲よりも多いとグリシジル（メタ）アクリレートの加水分解物が多く生成する恐れがあり、例えば感光性レジスト用樹脂としては、解像度の低下を招く恐れがあるので好ましくない。反応性重合体溶液中のグリシジル（メタ）アクリレートの加水分解物量は、好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．７質量％以下である。
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量の調整方法は特に限定されないが、（メタ）アクリル酸共重合体溶液を調製後に水分量を測定し、その後必要な水分を別途加える方法が好ましい。添加する水については、異物の混入を避けるため、イオン交換水等の脱イオン処理された水が好ましい。
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量の調整方法は特に限定されないが、（メタ）アクリル酸共重合体溶液を調製後に水分量を測定し、その後必要な水分を別途加える方法が好ましい。添加する水については、異物の混入を避けるため、イオン交換水等の脱イオン処理された水が好ましい。
以下、実施例と比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明にはこれらに限定されるものではない。なお、各種物性値の測定、及び評価は以下の方法に従った。
（１）（メタ）アクリル酸共重合体溶液に含まれる水分量
三菱化学（株）製水分測定装置ＫＦ−２００を用い、ＪＩＳ Ｋ−００６８に従い行なった。
（２）重合体の重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により、下記条件で求めた。
ＧＰＣ装置：東ソー（株）製ＨＬＣ−８２２０
カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０５Ｌ
溶媒：テトラヒドロフラン
標準物質：ポリスチレン
Ｍｗ：重量平均分子量
Ｍｎ：数平均分子量
（３）付加反応時の重量平均分子量の増大幅Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)
付加反応後の反応性重合体の重量平均分子量をＭｗ(a)、（メタ）アクリル酸共重合体の重量平均分子量とグリシジル（メタ）アクリレートの添加量から算出した反応性重合体の重量平均分子量の計算値をＭｗ(calc)として、下記式により算出した。
重量平均分子量の増大幅＝Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)
（１）（メタ）アクリル酸共重合体溶液に含まれる水分量
三菱化学（株）製水分測定装置ＫＦ−２００を用い、ＪＩＳ Ｋ−００６８に従い行なった。
（２）重合体の重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により、下記条件で求めた。
ＧＰＣ装置：東ソー（株）製ＨＬＣ−８２２０
カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０５Ｌ
溶媒：テトラヒドロフラン
標準物質：ポリスチレン
Ｍｗ：重量平均分子量
Ｍｎ：数平均分子量
（３）付加反応時の重量平均分子量の増大幅Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)
付加反応後の反応性重合体の重量平均分子量をＭｗ(a)、（メタ）アクリル酸共重合体の重量平均分子量とグリシジル（メタ）アクリレートの添加量から算出した反応性重合体の重量平均分子量の計算値をＭｗ(calc)として、下記式により算出した。
重量平均分子量の増大幅＝Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)
（４）加水分解物量
反応性重合体溶液に含まれるグリシジル（メタ）アクリレート加水分解物量を下記方法により定量した。
反応性重合体溶液２ｇと内部標準物質のビフェニル０．０１ｇをメタノール２ｇに溶解させた後、トルエンを３０ｍｌ加え、重合体を沈殿させる。この上澄み液をガスクロマトグラフ（ＧＣ）により下記条件で分析し、内部標準法により定量した。
ＧＣ装置：島津製作所（株）製ＧＣ−２０１４
検出器：ＦＩＤ
インジェクション温度：２００℃
検出器温度：２５０℃
カラム温度：５０℃１０分保持、毎分１０℃昇温、２５０℃１０分保持
カラム：アジレント・テクノロジー（株）製、ＤＢ−ＷＡＸ（内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）
（５）反応性重合体溶液の保存安定性評価ΔＭｗ％
反応性重合体溶液２０ｇを３０ｍＬガラス製スクリュー管に入れ密閉した後、庫内温度５０℃の送風定温乾燥機で５日間加熱した。加熱前の重量平均分子量をＭｗ(a)、加熱後の重量平均分子量をＭｗ(b)とし、下記式によりΔＭｗ％を算出した。
ΔＭｗ％＝〔（Ｍｗ(b)−Ｍｗ(a)）／Ｍｗ(a)〕×１００
反応性重合体溶液に含まれるグリシジル（メタ）アクリレート加水分解物量を下記方法により定量した。
反応性重合体溶液２ｇと内部標準物質のビフェニル０．０１ｇをメタノール２ｇに溶解させた後、トルエンを３０ｍｌ加え、重合体を沈殿させる。この上澄み液をガスクロマトグラフ（ＧＣ）により下記条件で分析し、内部標準法により定量した。
ＧＣ装置：島津製作所（株）製ＧＣ−２０１４
検出器：ＦＩＤ
インジェクション温度：２００℃
検出器温度：２５０℃
カラム温度：５０℃１０分保持、毎分１０℃昇温、２５０℃１０分保持
カラム：アジレント・テクノロジー（株）製、ＤＢ−ＷＡＸ（内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）
（５）反応性重合体溶液の保存安定性評価ΔＭｗ％
反応性重合体溶液２０ｇを３０ｍＬガラス製スクリュー管に入れ密閉した後、庫内温度５０℃の送風定温乾燥機で５日間加熱した。加熱前の重量平均分子量をＭｗ(a)、加熱後の重量平均分子量をＭｗ(b)とし、下記式によりΔＭｗ％を算出した。
ΔＭｗ％＝〔（Ｍｗ(b)−Ｍｗ(a)）／Ｍｗ(a)〕×１００
合成例で使用した溶媒の略号を下記に示す。
＜溶媒＞
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
ＰＣ：プロピレンカーボネート
ＤＭＰＵ：１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）− ピリミジノン
ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン
＜溶媒＞
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
ＰＣ：プロピレンカーボネート
ＤＭＰＵ：１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）− ピリミジノン
ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の調製例１
＜（メタ）アクリル酸共重合体溶液（１）＞
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた２リットルのセパラブルフラスコに、ＤＭＳＯ８３０ｇを導入し、９０℃に昇温後、メタクリル酸２３０ｇ、メタクリル酸メチル２７０ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）１０．０ｇ、ＤＭＳＯ１００ｇを３時間かけて滴下した。滴下終了後２時間熟成し、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２．５ｇを一括投入した。その後さらに３時間熟成し、残存開始剤を分解させ、（メタ）アクリル酸共重合体溶液を調製した。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２５，２００、分散度２．０、（メタ）アクリル酸共重合体酸価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１４０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（１）を調製した。反応は全て乾燥窒素雰囲気下で行なった。
＜（メタ）アクリル酸共重合体溶液（１）＞
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた２リットルのセパラブルフラスコに、ＤＭＳＯ８３０ｇを導入し、９０℃に昇温後、メタクリル酸２３０ｇ、メタクリル酸メチル２７０ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）１０．０ｇ、ＤＭＳＯ１００ｇを３時間かけて滴下した。滴下終了後２時間熟成し、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２．５ｇを一括投入した。その後さらに３時間熟成し、残存開始剤を分解させ、（メタ）アクリル酸共重合体溶液を調製した。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２５，２００、分散度２．０、（メタ）アクリル酸共重合体酸価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１４０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（１）を調製した。反応は全て乾燥窒素雰囲気下で行なった。
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の調製例２
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（２）＞
調製例１におけるＤＭＳＯをＮＭＰに変更する他は、調製例１と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２５，０００、分散度１．９、（メタ）アクリル酸共重合体酸価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１７０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（２）を調製した。
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（２）＞
調製例１におけるＤＭＳＯをＮＭＰに変更する他は、調製例１と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２５，０００、分散度１．９、（メタ）アクリル酸共重合体酸価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１７０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（２）を調製した。
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の調製例３
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（３）＞
調製例１におけるＤＭＳＯをＰＣに、単量体添加量をメタクリル酸１１５ｇに、メタクリル酸メチル３８５ｇに変更する他は、調製例１と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２５，６００、分散度１．９、（メタ）アクリル酸共重合体酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１６０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（３）を調製した。
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（３）＞
調製例１におけるＤＭＳＯをＰＣに、単量体添加量をメタクリル酸１１５ｇに、メタクリル酸メチル３８５ｇに変更する他は、調製例１と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２５，６００、分散度１．９、（メタ）アクリル酸共重合体酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１６０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（３）を調製した。
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の調製例４
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（４）＞
調製例３におけるＰＣをＤＭＰＵに変更する他は、調製例３と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２４，６００、分散度２．１、（メタ）アクリル酸共重合体酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１９０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（４）を調製した。
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（４）＞
調製例３におけるＰＣをＤＭＰＵに変更する他は、調製例３と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２４，６００、分散度２．１、（メタ）アクリル酸共重合体酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１９０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（４）を調製した。
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の調製例５
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（５）＞
調製例１におけるＤＭＰＵをＧＢＬに、単量体添加量をメタクリル酸２００ｇに、メタクリル酸メチル３００ｇに変更する他は、調製例１と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２３，１００、分散度２．０、（メタ）アクリル酸共重合体酸価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１９０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（５）を調製した。
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（５）＞
調製例１におけるＤＭＰＵをＧＢＬに、単量体添加量をメタクリル酸２００ｇに、メタクリル酸メチル３００ｇに変更する他は、調製例１と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２３，１００、分散度２．０、（メタ）アクリル酸共重合体酸価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１９０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（５）を調製した。
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の調製例６
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（６）＞
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた２リットルのセパラブルフラスコに、ＤＭＳＯ１２００ｇを導入し、９０℃に昇温後、メタクリル酸４８ｇ、メタクリル酸メチル２７２ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）６．０ｇ、ＤＭＳＯ８０ｇを３時間かけて滴下した。滴下終了後２時間熟成し、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２．０ｇを一括投入した。その後さらに３時間熟成し、残存開始剤を分解させ、（メタ）アクリル酸共重合体溶液を調製した。これにより１，５５０ｇの収量で重量平均分子量２６，７００、分散度２．０、（メタ）アクリル酸共重合体酸価５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１８０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（６）を調製した。反応は全て乾燥窒素雰囲気下で行なった。
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（６）＞
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた２リットルのセパラブルフラスコに、ＤＭＳＯ１２００ｇを導入し、９０℃に昇温後、メタクリル酸４８ｇ、メタクリル酸メチル２７２ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）６．０ｇ、ＤＭＳＯ８０ｇを３時間かけて滴下した。滴下終了後２時間熟成し、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２．０ｇを一括投入した。その後さらに３時間熟成し、残存開始剤を分解させ、（メタ）アクリル酸共重合体溶液を調製した。これにより１，５５０ｇの収量で重量平均分子量２６，７００、分散度２．０、（メタ）アクリル酸共重合体酸価５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１８０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（６）を調製した。反応は全て乾燥窒素雰囲気下で行なった。
（メタ）アクリル酸共重合体溶液の調製例７
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（７）＞
調製例１における単量体添加量をメタクリル酸１５．５ｇに、メタクリル酸メチル４８４．５ｇに変更する他は、調製例１と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２８，０００、分散度１．９、（メタ）アクリル酸共重合体酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１６０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（７）を調製した。
＜メタ）アクリル酸共重合体溶液（７）＞
調製例１における単量体添加量をメタクリル酸１５．５ｇに、メタクリル酸メチル４８４．５ｇに変更する他は、調製例１と同様に重合の操作を行った。これにより１，４００ｇの収量で重量平均分子量２８，０００、分散度１．９、（メタ）アクリル酸共重合体酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分量１６０ｐｐｍの（メタ）アクリル酸共重合体溶液（７）を調製した。
〔実施例１〕
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（１）６００ｇ、イオン交換水０．１４ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド１．７ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート４２ｇ、ＤＭＳＯ７８ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で４時間反応させた。これにより７００ｇの収量で重合体酸価６１ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は３８０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４３，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．２であった。
＜加水分解物量＞
０．１３％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％は２１％であった。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（１）６００ｇ、イオン交換水０．１４ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド１．７ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート４２ｇ、ＤＭＳＯ７８ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で４時間反応させた。これにより７００ｇの収量で重合体酸価６１ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は３８０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４３，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．２であった。
＜加水分解物量＞
０．１３％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％は２１％であった。
〔実施例２〕
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（２）６００ｇ、イオン交換水０．１４ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド１．９ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート４８ｇ、ＮＭＰ８９ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で６時間反応させた。これにより７３０ｇの収量で重合体酸価１７２ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は４００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３７，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．３２％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２０％であった。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（２）６００ｇ、イオン交換水０．１４ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド１．９ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート４８ｇ、ＮＭＰ８９ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で６時間反応させた。これにより７３０ｇの収量で重合体酸価１７２ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は４００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３７，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．３２％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２０％であった。
〔実施例３〕
実施例２のイオン交換水の導入量を０．３７ｍＬに変更する他は、実施例２と同様に付加反応の操作を行なった。これにより７３０ｇの収量で重合体酸価１７３ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は７８０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３６，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．４８％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が１７％であった。
実施例２のイオン交換水の導入量を０．３７ｍＬに変更する他は、実施例２と同様に付加反応の操作を行なった。これにより７３０ｇの収量で重合体酸価１７３ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は７８０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３６，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．４８％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が１７％であった。
〔実施例４〕
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（３）６００ｇ、イオン交換水０．１５ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．２ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート５５．７ｇ、ＰＣ１０３ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で４時間反応させた。これにより７５０ｇの収量で重合体酸価３６ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は４１０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３５，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．３５％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２４％であった。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（３）６００ｇ、イオン交換水０．１５ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．２ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート５５．７ｇ、ＰＣ１０３ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で４時間反応させた。これにより７５０ｇの収量で重合体酸価３６ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は４１０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３５，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．３５％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２４％であった。
〔実施例５〕
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（３）６００ｇ、イオン交換水０．０９ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．２ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート２５ｇ、ＰＣ４６ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で６時間反応させた。これにより７５０ｇの収量で重合体酸価３６ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は３００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３３，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．２８％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２５％であった。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（３）６００ｇ、イオン交換水０．０９ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．２ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート２５ｇ、ＰＣ４６ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で６時間反応させた。これにより７５０ｇの収量で重合体酸価３６ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は３００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３３，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．２８％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２５％であった。
〔実施例６〕
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（４）６００ｇ、イオン交換水０．６０ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．２ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート５５．７ｇ、ＤＭＰＵ１０３ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で４時間反応させた。これにより７５０ｇの収量で重合体酸価３７ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は１，２１０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３４，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．０であった。
＜加水分解物量＞
０．５７％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が１９％であった。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（４）６００ｇ、イオン交換水０．６０ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．２ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート５５．７ｇ、ＤＭＰＵ１０３ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で４時間反応させた。これにより７５０ｇの収量で重合体酸価３７ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は１，２１０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３４，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．０であった。
＜加水分解物量＞
０．５７％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が１９％であった。
〔実施例７〕
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（５）６００ｇ、イオン交換水０．１９ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．８ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート６９．３ｇ、ＧＢＬ１２９ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で３時間反応させた。これにより７９０ｇの収量で重合体酸価１０１ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は５２０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．２であった。
＜加水分解物量＞
０．２６％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２８％であった。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（５）６００ｇ、イオン交換水０．１９ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．８ｇ、メトキノン０．１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート６９．３ｇ、ＧＢＬ１２９ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で３時間反応させた。これにより７９０ｇの収量で重合体酸価１０１ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は５２０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．２であった。
＜加水分解物量＞
０．２６％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２８％であった。
〔実施例８〕
実施例７のイオン交換水の導入量を０．８０ｍＬに変更する他は、実施例７と同様に付加反応の操作を行なった。これにより７９０ｇの収量で重合体酸価１０３ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は１，５６０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝２８，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．６５％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２１％であった。
実施例７のイオン交換水の導入量を０．８０ｍＬに変更する他は、実施例７と同様に付加反応の操作を行なった。これにより７９０ｇの収量で重合体酸価１０３ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は１，５６０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝２８，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
０．６５％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が２１％であった。
〔比較例１〕
実施例１のイオン交換水の導入量を１．４２ｍＬに変更する他は、実施例１と同様の付加反応の操作を行なった。これにより７００ｇの収量で重合体酸価６６ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は２，５００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３９，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
１．３９％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が１８％であった。
実施例１のイオン交換水の導入量を１．４２ｍＬに変更する他は、実施例１と同様の付加反応の操作を行なった。これにより７００ｇの収量で重合体酸価６６ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は２，５００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝３９，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．１であった。
＜加水分解物量＞
１．３９％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が１８％であった。
〔比較例２〕
イオン交換水を導入せずに実施例３と同様の付加反応の操作を行なった。これにより７３０ｇの収量で重合体酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は１７０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４９，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．５であった。
＜加水分解物量＞
０．１０％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が６２％であった。
イオン交換水を導入せずに実施例３と同様の付加反応の操作を行なった。これにより７３０ｇの収量で重合体酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は１７０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４９，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．５であった。
＜加水分解物量＞
０．１０％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が６２％であった。
〔比較例３〕
イオン交換水を導入せずに実施例５と同様の付加反応の操作を行なった。これにより７５０ｇの収量で重合体酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は１６０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４６，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．３であった。
＜加水分解物量＞
０．１１％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が４５％であった。
イオン交換水を導入せずに実施例５と同様の付加反応の操作を行なった。これにより７５０ｇの収量で重合体酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は１６０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４６，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．３であった。
＜加水分解物量＞
０．１１％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が４５％であった。
〔比較例４〕
実施例７のイオン交換水の導入量を０．０７ｍＬに変更する他は、実施例７と同様に付加反応の操作を行なった。これにより７９０ｇの収量で重合体酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は３００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．７であった。
＜加水分解物量＞
０．１５％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が６８％であった。
実施例７のイオン交換水の導入量を０．０７ｍＬに変更する他は、実施例７と同様に付加反応の操作を行なった。これにより７９０ｇの収量で重合体酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は３００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．７であった。
＜加水分解物量＞
０．１５％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が６８％であった。
〔比較例５〕
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（６）６００ｇ、イオン交換水０．１９ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．０ｇ、メトキノン０．１０ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート５０．５ｇ、ＤＭＳＯ２０２ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で４時間反応させた。これにより８３０ｇの収量で重合体酸価２７８ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は５００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝５２，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．４であった。
＜加水分解物量＞
０．１２％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が３８％であった。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（６）６００ｇ、イオン交換水０．１９ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド２．０ｇ、メトキノン０．１０ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート５０．５ｇ、ＤＭＳＯ２０２ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で４時間反応させた。これにより８３０ｇの収量で重合体酸価２７８ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は５００ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝５２，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．４であった。
＜加水分解物量＞
０．１２％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が３８％であった。
〔比較例６〕
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（７）６００ｇ、イオン交換水０．０８ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド０．２ｇ、メトキノン０．０１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート５．５ｇ、ＤＭＳＯ１０．２ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で８時間反応させた。これにより６００ｇの収量で重合体酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は２９０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４０，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．４であった。
＜加水分解物量＞
０．０１％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が１５％であった。
実施例の結果を表１に、比較例の結果を表２に示す。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、（メタ）アクリル酸共重合体溶液（７）６００ｇ、イオン交換水０．０８ｍＬを導入した。次にテトラメチルアンモニウムクロライド０．２ｇ、メトキノン０．０１ｇを加え、８０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート５．５ｇ、ＤＭＳＯ１０．２ｇを加えて、乾燥空気を導入しながら８０℃で８時間反応させた。これにより６００ｇの収量で重合体酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇの反応性重合体溶液を調製した。
グリシジルメタクリレート添加前の（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量は２９０ｐｐｍであった。
得られた反応性重合体溶液について、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、ΔＭｗ、保存安定性、加水分解物量を評価した。
＜Ｍｗ，Ｍｗ／Ｍｎ＞
Ｍｗ＝４０，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４であった。
＜Ｍｗ(a)／Ｍｗ(calc)＞
１．４であった。
＜加水分解物量＞
０．０１％であった。
＜保存安定性＞
ΔＭｗ％が１５％であった。
実施例の結果を表１に、比較例の結果を表２に示す。
表１の実施例１と表２の比較例１の結果から、水分量が規定範囲を超える比較例１では、反応性重合体溶液中の加水分解物量が、顕著に増大することが判る。同じく、実施例３と比較例２、実施例５と比較例３、実施例７と比較例４の結果を対比すれば、水を添加していない、あるいは規定範囲よりも少量を添加した比較例では、重量平均分子量が増大するとともに、分散度が拡大し、保存安定性も不良となることが判る。また、比較例５及び６の結果から、水分量及び変性率が規定範囲内であっても、原料である（メタ）アクリル酸共重合体の酸価が規定範囲を逸脱している場合は、分散度あるいは保存安定性に劣ることが判る。
Claims (2)
- 酸価（ＡＶ０）が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルによって構成される（メタ）アクリル酸共重合体を、非プロトン性極性溶媒に溶解し、水分を添加して、（メタ）アクリル酸共重合体溶液の水分量（Ｗ：ｐｐｍ）を、式（１）で示される範囲に調整したのち、（メタ）アクリル酸共重合体の酸基に対して３０〜７０モル％の変性率で、グリシジル（メタ）アクリレートを付加反応させることからなる、反応性重合体溶液の製造方法。
−０.０１４Ｘ２+３.９５Ｘ+１５０≦Ｗ≦−０.０１４Ｘ２+３.９５Ｘ+１５００ （１）（Ｘ＝ＡＶ０×変性率÷１００
変性率：（メタ）アクリル酸共重合体中の酸基に対するグリシジル（メタ）アクリレートの添加量（モル％）） - 非プロトン性極性溶媒が、スルホキシド系、ラクトン系、シクロカーボネート系、アミド系、ニトリル系、又はグリコールエステル系である、請求項１に記載の反応性重合体溶液の製造方法。
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