CN104403515A - 凹凸棒石负载光敏剂的制备方法及紫外光固化涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了凹凸棒石负载光敏剂的制备方法及紫外光固化涂料，将光敏剂加入到γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中，避光，密闭搅拌反应2～8小时；将所得的反应产物加入到凹凸棒石粉体中，混合均匀，加热至160～180℃，保温反应1～2小时，制得凹凸棒石负载光敏剂；取凹凸棒石负载光敏剂4～12重量份、环氧丙烯酸酯35～65重量份、活性稀释剂30～60重量份、流平剂0.02～0.4重量份和消泡剂0.04～0.6重量份，机械振荡，共混2～4小时，制成紫外光固化涂料。本发明的制备步骤简单，成本低廉，力学性能强。

Description

凹凸棒石负载光敏剂的制备方法及紫外光固化涂料
技术领域
本发明属于涂料领域，具体涉及一种凹凸棒石负载光敏剂的制备方法及紫外光固化涂料。
背景技术
紫外光固化涂料由于固化速率高、能耗低（耗能仅为热固化粉末涂料的10%~20%）、生产效率高、适用范围广以及涂层性能优异等优点而被誉为环境友好型涂料。光引发剂又名光敏剂在光固化体系中至关重要，在实际配方中，大多数是小分子光引发剂，分子量小，迁移性大，在成膜过程中容易挥发或发生迁移而导致涂层变黄，不仅降低了光引发效率而且影响涂层外观、力学等性能。为了克服小分子引发剂的这种缺陷，中国专利CN102746480A公开了一种分子量相对较大，迁移性小的大分子光引发剂的制备方法，该制备方法制得的光引发剂迁移性相对较小，可有效降低光解产物对涂层的影响，但是该方法制备步骤繁琐、成本较高。
发明内容
本发明的目的是：提供一种凹凸棒石负载光敏剂的制备方法及紫外光固化涂料，制备步骤简单，成本低廉，力学性能强。
本发明的技术解决方案是该凹凸棒石负载光敏剂的制备方法包括如下步骤：将光敏剂加入到γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中，避光，密闭搅拌反应2~8小时；将所得的反应产物加入到凹凸棒石粉体中，混合均匀，加热至160~180℃，保温反应1~2小时，制得凹凸棒石负载光敏剂；其中γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷与光敏剂的摩尔比为1.5~2:1，γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和凹凸棒石的质量之比为0.15~0.35:1。
其中，所述的光敏剂是指2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 (D-1173)、1-羟基环己基苯乙酮 (I-184)、二苯甲酮 (BP)、4-苯基二苯甲酮 (PBZ)中的一种。
其中，紫外光固化涂料的制备方法是：取凹凸棒石负载光敏剂4~12重量份、环氧丙烯酸酯 35~65 重量份、活性稀释剂 30~60 重量份、流平剂 0.02~0.4 重量份和消泡剂 0.04~0.6 重量份，机械振荡，共混2~4小时，制成紫外光固化涂料。
其中，所述的活性稀释剂是由A、B两组分组成，A、B 的质量比为 0.5~1 : 1，其中 A 组分是指丙烯酸、巴豆酸、2-甲基-4-戊烯酸、3-己烯酸中的一种 ；B 组分是指丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种。
其中，所述的流平剂为氟改性丙烯酸酯和醋酸丁酯纤维素中的一种。
其中，所述的消泡剂为有机硅类消泡剂。
本发明的有益效果是： 
1. 本发明将凹凸棒石和有机反应产物共混加热，在加热条件下凹凸棒石的沸石水和吸附水释放出来，水解其表面的硅烷偶联剂，在凹凸棒石与硅烷偶联剂之间形成化学键，从而使得光引发剂有效地接枝在凹凸棒石表面，此过程中无需其他溶剂，缩短了工序，提高了工作效率。
2. 将凹凸棒石负载光敏剂添加到光固化涂料中，其优点在于：                                                凹凸棒石亲油性增加，提高了凹凸棒石在涂料中的分散性； 克服涂层中小分子光引发剂易迁移，易挥发而导致涂层变黄的缺点。
3. 本发明选用的凹凸棒石对涂层能够起到增强增韧作用，从而提高涂层的力学性能。
具体实施方式
    下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例不能理解为是对技术方案的限制。
实施例1：将5g光敏剂D-1173加入到13.15g的γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中，避光，密闭搅拌反应5小时；将所得的反应产物加入到52.6g的凹凸棒石粉体中，混合均匀，加热至180℃，保温反应2小时，制得凹凸棒石负载光敏剂。
实施例2：将实施例1得到的凹凸棒石负载光敏剂 8g；环氧丙烯酸酯50 g；活性稀释剂 30g（由丙烯酸15 g，丙烯酸甲酯 15g组成）；氟改性丙烯酸酯（A-1377）0.30g；消泡剂 BYK141 0.2 g一起混合，机械分散3小时，制成紫外光固化涂料。
实施例3：将5g光敏剂I-184加入到11.2g的γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中，避光，密闭搅拌反应6小时；将所得的反应产物加入到74.7g的凹凸棒石粉体中，混合均匀，加热至170℃，保温反应1.5小时，制得凹凸棒石负载光敏剂。
实施例4：将实施例3得到的凹凸棒石负载光敏剂4g；环氧丙烯酸酯35g；活性稀释剂 60g（由巴豆酸20 g，丙烯酸丁酯40 g组成）；醋酸丁酯纤维素CAB381-0.5 0.02 g；消泡剂H-215 0.04 g一起混合，机械分散2小时，制成紫外光固化涂料。
实施例5：将5g光敏剂BP加入到10.15g的γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中，避光，密闭搅拌反应8小时；将所得的反应产物加入到29g的凹凸棒石粉体中，混合均匀，加热至160℃，保温反应2小时，制得凹凸棒石负载光敏剂。
实施例6：将实施例5得到的凹凸棒石负载光敏剂复合物12g；环氧丙烯酸酯65 g；活性稀释剂45g（由2-甲基-4-戊烯酸20g，苯乙烯25g组成 ）；醋酸丁酯纤维素CAB381-20 0.4g；消泡剂BYK023 0.6 g一起混合，机械分散2.5小时，制成紫外光固化涂料。
实施例7：将5g光敏剂PBZ加入到9.55g的γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中，避光，密闭搅拌反应2小时；将所得的反应产物加入到47.8g的凹凸棒石粉体中，混合均匀，加热至180℃，保温反应1小时，制得凹凸棒石负载光敏剂。
实施例8：将实施例7得到的凹凸棒石负载光敏剂复合物7g；环氧丙烯酸酯55 g；活性稀释剂50g（由3-己烯酸22g，三丙二醇二丙烯酸酯28g组成）；氟改性丙烯酸酯（A-1377） 0.21g；消泡剂BYK023 0.32 g一起混合，机械分散4小时，制成紫外光固化涂料。
比较例1：在比较例1中，去掉实施例 2涂料中的凹凸棒石负载光敏剂，其他操作与实施例 2相同，具体步骤如下 ：环氧丙烯酸酯50 g ；活性稀释剂 40 g（由丙烯酸20 g，丙烯酸甲酯 20 g组成）；光引发剂D-1173 0.56 g ；氟改性丙烯酸酯（A-1377）0.30g；消泡剂 BYK141 0.2 g一起混合，机械分散3小时，制成紫外光固化涂料。
比较例2：在比较例 2 中，将凹凸棒石和光敏剂分别添加到涂料中，其他操作与实施例2相同，具体步骤如下 ：将凹凸棒石6 g；环氧丙烯酸酯50 g；活性稀释剂 40g（由丙烯酸20 g，丙烯酸甲酯 20 g组成）；光引发剂D-1173 0.56 g；氟改性丙烯酸酯（A-1377）0.30 g；消泡剂 BYK141 0.2 g一起混合，机械分散3小时，制成紫外光固化涂料。
性能测试：将制得的涂料均匀的涂覆在马口铁上，然后进行紫外光固化。通过性能试验对实验所得的紫外光固化漆膜进行性能评价，试验结果如表 1所示。
采用 GB/T1732-1993《漆膜耐冲击测定方法》测定标准，重锤质量 1kg，以不引起漆膜破坏的最大高度来表示，单位为 kg.cm，测定不同漆膜的耐冲击力。
采用 GB/T1731-1993《漆膜柔韧性测定法》为测定标准，测定不同漆膜的柔韧性。
由表 1 可以看出，本发明所制备的环氧丙烯酸酯紫外光固化涂层耐冲击力和柔韧性能优异。
表 1 紫外光固化涂料漆膜性能测试结果

Claims (6)

1.凹凸棒石负载光敏剂的制备方法，其特征是该制备方法包括如下步骤：将光敏剂加入到γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中，避光，密闭搅拌反应2~8小时；将所得的反应产物加入到凹凸棒石粉体中，混合均匀，加热至160~180℃，保温反应1~2小时，制得凹凸棒石负载光敏剂；其中γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷与光敏剂的摩尔比为1.5~2:1，γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和凹凸棒石的质量之比为0.15~0.35:1。
2. 根据权利要求1所述的凹凸棒石负载光敏剂的制备方法，其特征是：所述的光敏剂是指2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 (D-1173)、1-羟基环己基苯乙酮 (I-184)、二苯甲酮 (BP)、4-苯基二苯甲酮 (PBZ)中的一种。
3. 采用权利要求1所述的凹凸棒石负载光敏剂的紫外光固化涂料，其特征是该紫外光固化涂料的制备方法是：取凹凸棒石负载光敏剂4~12重量份、环氧丙烯酸酯 35~65 重量份、活性稀释剂 30~60 重量份、流平剂 0.02~0.4 重量份和消泡剂 0.04~0.6 重量份，机械振荡，共混2~4小时，制成紫外光固化涂料。
4. 根据权利要求3所述的紫外光固化涂料，其特征是：所述的活性稀释剂是由A、B两组分组成，A、B 的质量比为 0.5~1 : 1，其中 A 组分是指丙烯酸、巴豆酸、2-甲基-4-戊烯酸、3-己烯酸中的一种 ；B 组分是指丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种。
5. 根据权利要求3所述的紫外光固化涂料，其特征是：所述的流平剂为氟改性丙烯酸酯和醋酸丁酯纤维素中的一种。
6. 根据权利要求3所述的紫外光固化涂料，其特征是：所述的消泡剂为有机硅类消泡剂。
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