CN107177031B - 一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料 - Google Patents

一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂，该固化剂配合一定量的紫外光固化树脂，形成了透明的环氧‑改性胺涂层；光引发剂受到紫外光辐射生成的活性自由基，自由基引发碳‑碳双键进行自由基聚合反应形成交联网络结构，迅速提升体系的黏度，从而使环氧树脂‑改性胺失去流动性，防止环氧树脂‑改性胺体系在烘烤时发生流挂现象。与添加二氧化硅触变助剂的工业方法相比，本发明可以得到透明度高的涂层，可用在对透明度有要求的领域。

Description

一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料
技术领域
本发明涉及一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料
背景技术
环氧树脂具有较高的流动活化能，所以在环境温度升高时，环氧树脂的流动性明显提高。特别环氧树脂作为涂料的主要成分被涂在垂直表面上时，容易流动发生流挂现象。通常为了得到厚度相对较均匀的环氧-改性胺涂层，常在环氧-改性胺涂料中加入3％-5％的气相二氧化硅作为触变助剂，改善环氧涂层的流动性能。但是，在环氧-改性胺体系中加入二氧化硅粉料会影响涂层的透明性，从而限制了环氧-改性胺体系的使用范围。为了解决这一问题，我们合成了一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂，配合一定量的紫外光固化树脂，形成了透明的、可防止环氧-改性胺涂层在升温条件下，不发生流挂现象。
发明内容
本发明的目的是解决无颜、填料的热固化环氧树脂-改性胺体系在升温条件下会发生流挂的问题，提供一种防止环氧树脂-改性胺涂层在60℃烘烤条件下发生流挂的甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂，分子结构式为：其中R选自R1～R6中的一种或由任意多种组成；
一种透明的防流挂涂料，其步骤如下：
(1)制备甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂：按照等摩尔比称取有机胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯置于圆底烧瓶中，用苯甲醇进行稀释，苯甲醇的质量等于有机胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的总质量，再于常温条件下搅拌24h,得到改性胺固化剂。
(2)配制紫外光固化树脂。将3重量份的光引发剂加入到100重量份的单体稀释剂中，混合均匀。
(3)将改性胺固化剂与E-51环氧树脂按照胺基的活泼氢和环氧基等摩尔比混合后，加入环氧-改性胺体系总质量10-20％的紫外光固化树脂。搅拌均匀后即得到防流挂涂料。
进一步地，所述的有机胺为异佛尔酮二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷、间二甲苯二胺、二乙烯三胺、1,6-己二胺、聚醚胺、三乙基四胺、四乙基五胺。
进一步地，所述的单体稀释剂为三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
进一步地，所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮。
本发明的有益效果在于：一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及其制备的防流挂涂料中不含二氧化硅等触变性填料，可以应用在对触变性和透明性同时有要求的场合。
附图说明
图1是甲基丙烯酸缩水甘油酯与异氟尔酮二胺按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂1的1H谱图。
图2是甲基丙烯酸缩水甘油酯与异氟尔酮二胺按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂1与环氧树脂配合制备的涂层的紫外-可见光谱测定结果。
图3是甲基丙烯酸缩水甘油酯与1,3-双(氨甲基)环己烷按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂2的1H谱图。
图4是甲基丙烯酸缩水甘油酯与间二甲苯二胺按照等摩尔比合成、苯甲醇稀释的改性固化剂3的1H谱图。
图5是甲基丙烯酸缩水甘油酯与二乙烯三胺按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂4的1H谱图。
图6是甲基丙烯酸缩水甘油酯与1,6-己二胺按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂5的1H谱图。
图7是甲基丙烯酸缩水甘油酯与聚醚胺D230按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂6的1H谱图。
图8是甲基丙烯酸缩水甘油酯与聚醚胺D230按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂6的13C谱图。
具体实施方式
本发明的基本原理是甲基丙烯酸缩水甘油醚分子中的环氧基与胺基进行加成反应，得到含有甲基丙烯酸酯基的改性有机胺固化剂；
然后，光引发剂受到紫外光辐射生成的活性自由基，自由基引发碳-碳双键进行自由基聚合反应形成交联网络结构，迅速提升体系的黏度，从而达到环氧树脂-改性胺失去流动性的目的，防止环氧树脂-改性胺体系发生流挂现象。
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取异佛尔酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g,0.029mol)置于单口烧瓶中，于室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂1。
2)称取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂1(0.90g)、E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.33g三丙二醇二丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
甲基丙烯酸缩水甘油酯-异氟尔酮二胺改性胺固化剂1用核磁1H谱进行了表征，结果如图1所示；改性固化剂1与环氧树脂固化后涂层的透明度用紫外-可见光谱进行了测试，其结果如图2所示。经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例2：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备。称取异佛尔酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g,0.029mol)置于单口烧瓶中，于室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂1。
2)称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.25g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂1(0.90g)、E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.35g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例3：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取异佛尔酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g)置于单口烧瓶中，于室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂1。
2)称取乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂1(0.90g)、E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.30g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例4：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取异佛尔酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g)置于单口烧瓶中，于室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂1。
2)称取化合物丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂1(0.90g)、E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.19g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例5：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：称取1-3双(氨甲基)环己烷(1.4354g,0.01mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(1.4477g,0.01mol)、苯甲醇(2.8833g)于单口烧瓶中置于常温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂2。
2)称取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)固化剂2(0.99g)、E-51环氧树脂(1.04g)，加入0.35g三丙二醇二丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
甲基丙烯酸缩水甘油酯-改性胺固化剂2用核磁1H谱进行了表征，结果如图3所示。另外，经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例6：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：称取1-3双(氨甲基)环己烷(1.4354g,0.01mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(1.4477g,0.01mol)、苯甲醇(2.8833g)于单口烧瓶中置于常温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂2。
2)称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂2(0.99g)、E-51环氧树脂(1.04g)，加入0.40g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例7：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取1-3双(氨甲基)环己烷(1.435g,0.01mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(1.448g,0.01mol)、苯甲醇(2.883g)于单口烧瓶中置于常温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂2。
2)称取乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)固化剂2(0.99g)、E-51环氧树脂(1.04g)，加入0.35g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例8：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取1-3双(氨甲基)环己烷(1.435g,0.01mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(1.448g,0.01mol)、苯甲醇(2.883g)于单口烧瓶中置于常温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂2。
2)称取丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂2(0.99g)、E-51环氧树脂(1.04g)，加入0.21g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例9：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：称取间二甲苯二胺(2.7586g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8495g,0.02mol)、苯甲醇(5.5944g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂3。
2)称取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂3(0.90g)与E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.33g三丙二醇二丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
甲基丙烯酸缩水甘油酯-间二甲苯二胺改性胺固化剂3用核磁1H谱进行了表征，结果如图4所示。另外，经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例10：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取间二甲苯二胺(2.7586g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8495g,0.02mol)、苯甲醇(5.5944g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂3。
2)称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂3(0.90g)与E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.36g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例11：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取间二甲苯二胺(2.7586g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8495g,0.02mol)、苯甲醇(5.5944g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂3。
2)称取乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂3(0.90g)与E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.30g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例12：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取间二甲苯二胺(2.7586g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8495g,0.02mol)、苯甲醇(5.5944g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂3。
2)称取丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂3(0.90g)与E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.26g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例13：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：二乙烯三胺(2.0691g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8480g,0.02mol)、苯甲醇(4.9108g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂4。
2)称取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂4(0.62g)与E-51环氧树脂(1.00g)，加入0.28g(15wt％)三丙二醇二丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯三胺改性胺固化剂4用核磁1H谱进行了表征，结果如图5所示。另外，经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例14：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：二乙烯三胺(2.0691g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8480g,0.02mol)、苯甲醇(4.9108g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂。
2)称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂4(0.62g)与E-51环氧树脂(1.00g)，加入0.32g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例15：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：二乙烯三胺(2.0691g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8480g,0.02mol)、苯甲醇(4.9108g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂4。
2)称取乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂4(0.62g)与E-51环氧树脂(1.00g)，加入0.32g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例16：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：二乙烯三胺(2.0691g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8480g,0.02mol)、苯甲醇(4.9108g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂。
2)称取丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂4(0.62g)与E-51环氧树脂(1.00g)，加入0.27g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例17：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：1-6己二胺(2.3326g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8867g,0.02mol)、苯甲醇(5.1803g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂5。
2)称取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂5(0.88g)与E-51环氧树脂(0.99g)，加入0.32g三丙二醇二丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
甲基丙烯酸缩水甘油酯-1-6己二胺改性胺固化剂5用核磁1H谱进行了表征，结果如图6所示。另外，经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例18：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：1-6己二胺(2.3326g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8867g,0.02mol)、苯甲醇(5.1803g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂。
2)称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂5(0.88g)与E-51环氧树脂(0.99g)，加入0.32g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例19：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：1-6己二胺(2.3326g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8867g,0.02mol)、苯甲醇(5.1803g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂。
2)称取乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂5(0.88g)与E-51环氧树脂(0.99g)，加入0.22g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例20：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：1-6己二胺(2.3326g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8867g,0.02mol)、苯甲醇(5.1803g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂。
2)称取丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂5(0.88g)与E-51环氧树脂(0.99g)，加入0.42g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例21：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：聚醚胺D230(4.5990g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8534g,0.02mol)、苯甲醇(7.4433g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂6。
2)称取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂6(1.27g)与E-51环氧树脂(1.01g)，加入0.25g三丙二醇二丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚醚胺D230改性胺固化剂6用核磁1H谱进行了表征，结果如图7所示；改性固化剂6的核磁13C谱表征的结果如图8所示。另外，经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例22：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：聚醚胺D230(4.5990g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8534g,0.02mol)、苯甲醇(7.4433g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂6。
2)称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂6(1.27g)与E-51环氧树脂(1.01g)，加入0.42g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例23：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：聚醚胺D230(4.5990g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8534g,0.02mol)、苯甲醇(7.4433g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂6。
2)称取乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂6(1.27g)与E-51环氧树脂(1.01g)，加入0.41g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例24：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：聚醚胺D230(4.5990g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8534g,0.02mol)、苯甲醇(7.4433g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂6。
2)称取丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂6(1.27g)与E-51环氧树脂(1.01g)，加入0.23g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例25：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：聚醚胺D230(2.305g,0.01mol)、异佛尔酮二胺(1.7016g,0.01mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8523g,0.02mol)、苯甲醇(7.4427g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺。
2)称取丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂(1.085g)与E-51环氧树脂(1.01g)，加入0.40g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例26：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：称取1-3双(氨甲基)环己烷(1.4351g,0.01mol)、1-6己二胺(2.3309g,0.02mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(4.3347g,0.03mol)、苯甲醇(8.0640g)于单口烧瓶中置于常温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂。
2)称取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)固化剂(0.917g)、E-51环氧树脂(1.04g)，加入0.32g三丙二醇二丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例27：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：二乙烯三胺(1.0312g,0.01mol)、间二甲苯二胺(1.3795g,0.01mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(2.8478g,0.02mol)、苯甲醇(5.2530g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂。
2)称取丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂(0.76g)与E-51环氧树脂(1.01g)，加入0.32g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。
实施例28：
1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：二乙烯三胺(1.0315g,0.01mol)、1-6己二胺(1.1651g,0.01mol)、间二甲苯二胺(1.3786g,0.01mol)和甲基丙烯酸缩水甘油脂(4.2723g,0.03mol)、苯甲醇(7.9004g)置于单口烧瓶中，在室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂。
2)称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。
3)称量固化剂(0.90g)与E-51环氧树脂(1.01g)，加入0.34g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。
经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。

Claims (4)

1.一种透明的防流挂涂料，其特征在于，通过以下步骤制备得到：
（1）制备甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂：按照等摩尔比称取有机胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯置于圆底烧瓶中，用苯甲醇进行稀释，苯甲醇的质量等于有机胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的总质量，再于常温条件下搅拌24h,得到改性胺固化剂；
（2）配制紫外光固化树脂；将3重量份的光引发剂加入到100重量份的单体稀释剂中，混合均匀；
（3）将改性胺固化剂与E-51环氧树脂按照胺基的活泼氢和环氧基等摩尔比混合后，加入环氧-改性胺体系总质量10-20%的紫外光固化树脂；搅拌均匀后即得到防流挂涂料。
2.据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述的有机胺为异佛尔酮二胺、1,3-双（氨甲基）环己烷、间二甲苯二胺、二乙烯三胺、1,6-己二胺、聚醚胺、三乙基四胺、四乙基五胺。
3.据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述的单体稀释剂为三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
4.据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮。
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