JPH03128978A - エマルション型塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐候４生の優れたエマルション型塗料用組成物
に関するものであり、詳細には長期に亘って優れた耐候
性、すなわち、優れた光沢保持性、耐クラツク性、耐ブ
リスター性、及び耐黄変性を示すと共に、乾燥性、肉持
性、光沢、耐薬品性、耐水性及び耐溶剤性等の優れた塗
膜を形成することのできるエマルション型塗料用組成物
を提供するものである。

［従来の技術］ アクリル系樹脂及び／又はメタクリル系樹脂［以下本明
細書において「アクリル−及び／又はメタクリル−」を
−括して表示したいときには「（メタ）アクリル−」と
いう表現を用いることとする］の塗料分野における代表
的用途の１つとして、エマルション型塗料用樹脂として
の使用か挙げられる。

方塗判用樹脂としては、従来から種々の樹脂が使用され
ているか、塗膜の耐久性、中でも特に耐候性という観点
から見ると、（メタ）アクリル系樹脂か、他のビニルエ
ステル樹脂、アルキラ１〜樹脂、ポリエステル樹脂等に
比へて良好であり、特に耐候性の要求される用途に幅広
く使用されている。

しかしながら、従来のエマルション型塗判の促進耐候性
試験（サンシャインウエザオメーター）での光沢保持性
は、１，０００時間レヘルの性能にすぎず、長期耐候性
という観点からすると不十分なものてあった。

方溶剤型塗料の場合には、公知の紫外線吸収剤を添加配
合して改良することが行われている。

この方法によりある程度の効果は認められるものの、長
期的には、紫外線吸収剤の揮散、ブリートアウト、分解
等のために、持続性が乏しく、大幅な改善には至ってい
ない。又最近では、紫外線吸収性単量体を共重合するこ
とによって耐候性を高める技術も提案されている（特公
昭６１−４２７５１号公報）。これらは一定しヘルの耐
候性向上には有効であるものの、紫外線吸収性成分に起
因する黄変等の問題を有し、長期耐候性という観点から
すると必ずしも十分なものではなかった。

又、近年、塗料の長期耐候性に対する要求は大きなもの
があり、長期耐候性に優れた塗料としては、シリコーン
系やフッ素系の樹脂を主成分とする組成物が脚光をあび
ている。特にフッ素系樹脂の促進耐候性試験での光沢保
持性は４，０００〜５．０００時間以上と非常に優れた
性能を有することが知られている。しかし光沢や肉持性
などの美麗感、更には顔料分散性などを含む作業性を加
味すれば未た不十分であり、またコスト面の問題もあっ
てその用途は著しく制限されている。

［発明が解決しようとする課Ｎ］ 本発明は、上記の様な事情に着目してなされたものであ
って、その目的は、従来の（メタ）アクリル系樹脂では
得られなかった長期耐候性すなわち、促進耐候性試験で
の光沢保持性が３，０００〜４．０００時間のレヘルを
有し、かつ、比較的低コストて光沢、耐水性、肉持性、
顔料分散性等に優れた塗膜を与えるエマルション型塗料
用組成物を提供しようとするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明のエマルション型塗料用組成物は重合性紫外線安
定性単量体（ａ）およびシクロアルキル基含有重合性単
量体（ｂ）を必須成分として含み、必要であれば更にそ
の他の重合性単量体（ｃ）を所望成分として含む重合性
単量体成分を乳化重合させることによって得られるもの
であり、長期耐候性に優れ、かつ光沢、肉持性、耐水性
、耐溶剤性、耐薬品性等の優れた塗膜を形成することが
できる。

［作用］ 重合性紫外線安定性単量体（ａ）は本発明の乳化重合体
（×）に優れた耐候性を与える上で必須的な化合物であ
り、特に立体障害を受けたピペリジニル基と重合性不飽
和基を分子内に少なくとも１個有するものが賞用される
が、中でも一般式（Ｉ）で示される物質がもっとも代表
的に使用される。

即ち、−数式（Ｉ）で示される物質は、乳化共重合体（
×）に優れた耐候性を与えるのみならず、カーボンブラ
ックなど種々の顔料の分散性および複合顔料系における
混色安定性を向上させる効果も顕著に示すものである。

［式中Ｒ１は水素原子またはシアノ基、Ｒ２Ｒ３はそれ
ぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、
Ｘはイく）基または酸素原子、Ｙは水素原子、炭素数１
〜１８のアルキル基またＲ２Ｒ３ を示す］ 上記定義中、Ｒ２およびＲ３で示される炭素数１〜２の
アルキル基とはメチルまたはエチルであり、Ｙで示され
る炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第
３級ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニル　デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル
、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタ
デシル、オクタデシル等で代表される直鎖状又は分岐状
の炭化水素残基が示される。

更に具体的な化合物名を挙げて例示的に説明するならば
、重合性紫外線安定性単量体（ａ）としては、例えば４
−（メタ）アクリロイルオキシ−２２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアくノー
２．２，６．６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ
）アクリロイルオキシ−１゜２．２．６Ｊ−ペンタメチ
ルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，
２，２，６，８−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ
−４−（メタ）アクリロイルアくノー２．２，６．６−
テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−
４−（メタ）アクリロイルア稟ノー２，２，８．６−テ
トラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４
−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアくノー２，２．
６ローテトラメチルビベリジン、４−クロトノイルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ク
ロトノイルアミノ−２，２，８，６−テトラメチルピペ
リジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−
２，２，６，Ｂ−テトラメチルピペリジンなどを挙げる
ことができ、これらは１　ｆ！又１ｉ　２　ｆｉｌ！以
上を用いることができる。

次にシクロアルキル基含有重合性単量体（ｂ）は、本発
明で得られるエマルション型塗料用組成物を塗布して得
られる塗膜に長期耐候性、光沢性、耐水性、肉持性とい
った美麗感を与える上で特に有用な構成４分で、中でも
下記−数式（ＩＩ）で示されるものが特に好ましい成果
を示す。

４ ＣＨ２＝Ｃ（ＩＩ） Ｃ＝Ｏ −Ｚ （式中Ｒ４は水素原子または炭素数１若しくは２のアル
キル基、Ｚは置換基を有していてもよいシクロアルキル
基を示す） ２で示される置換基を有していても良いシクロアルキル
基におけるシクロアルキル基としては、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロドデシル等の単環式飽和炭化
水素残基が例示される。これらのシクロアルキル基は、
炭素数が１〜６のアルキル基を置換基として有していて
もよく、これらの置換基におけるアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル。

イソブチル、第３級ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル等が例示される。

更に具体的な化合物名を挙げて例示的に説明するならば
、例えばシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、第３級ブチルシ
クロヘキシル（メタ）アクリレートなどを挙げることが
でき、これらの１種又は２種以上を使用することができ
る。

本発明のエマルション型塗料用組成物は上記（ａ）で示
される重合性単量体の１ｆ１１以上と、上記（ｂ）で示
される重合性単量体の１ｆ！以上を乳化重合させること
によって得られるが、更に希望するならば、エマルショ
ン型塗料用組成物を塗布することによって形成される塗
膜に求められる性状に応じてその他の重合性単量体（Ｃ
）を付加し、（ａ）（ｂ）　、　（Ｃ）各成分を乳化重
合させることも本発明に含まれる。

その様なその他の重合性単量体（ｃ）を例示的に説明す
るならば、 例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ〉アクリレート、カプロラクトン
変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート［例えば、商品名
プラクセルＦＭ、ダイセル化学工業（株）製コ、フタル
酸とプロピレングリコールとから得られるポリエステル
ジオールのモノ（メタ）アクリレートなど水酸基を有す
る重合性、ＩＩｊ−量体。

例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸
、マレイン酸及び無水マレイン酸などの如きカルボキシ
ル基含有重合性！＋−量体：ビニルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸及びスルホエチル（メタ）アクリレートな
どの如きスルホン酸基含有重合性単量体：２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェ−１・、２
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアジットホスフ
ェト、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロプ
ロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキ
シエチルフェニルリン酸などの酸性リン酸エステル系重
合性単量体等の酸性官能基含有重合性単量体 例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、第３級ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アル
キルエステル：グリシジル（メタ）アクリレートなどの
エポキシ基含有重合性単量体 例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ“−ジメチルア
ミンエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、ビ
ニルイくダゾールｔｔどの窒素含有重合性単量体； 例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有重
合性単量体； 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などの芳香族重合性単量体； 例えば酢酸ビニルなどのビニルエステル例えばビニルエ
ーテル、（メタ）アクリロニトリル等の重合性シアン化
合物、更には 例えば２，４−ジヒドロキシヘンシフエノンまたハ２．
２“、４−トリヒドロキシベンゾフェノンとグリシジル
（メタ）アクリレートを反応して得られる２−ヒドロキ
シ−４−［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキ
シプロポキシ］ベンゾフェノン、２．２°−ジヒドロキ
シ−４−［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキ
シブロボキシコペンゾフエノン等の重合性紫外線吸収性
単量体等を挙げることができ、これらの群から選ばれる
１　ｆｆｆｉ又は２　ｆｆｆ１以上を用いることができ
る。

上記Ｊ＃量体（ａ）　、　（ｂ）および（Ｃ）を含む単
量体成分から乳化重合体を製造する場合における上記各
単量体（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）の使用比率は、
重合性紫外線安定性Ｘ量体（ａ）を０．１〜１０重量％
、シクロアルキル基含有重合性単量体（ｂ）を５〜９９
．９重量％、およびその他の重合性単量体（ｃ）を０〜
９４．９重量％使用する。

ここで重合性紫外線安定性単量体（ａ）の使用量が０１
重量％より少ないときは、得られた乳化重合体を塗布し
て得られる塗膜の光安定性が不十分である。一方１０重
量％より多くなると、上記塗膜の光沢や肉持性が不十分
で外観上不満が残ったり、耐溶剤性、耐薬品性が劣るこ
とがある。

シクロアルキル基含有重合性単量体（ｂ）の使用量か５
重量％より少ないときは、塗料用組成物を塗装して得ら
れる塗膜の光沢や肉持性、更には耐水性が悪くなり、一
方９９．９重量％より多くなると重合性紫外線安定性単
量体（ａ）の使用量が少なくなって塗膜の光安定性が不
十分となる。

その他の重合性単量体（ｃ）は本発明の木質的特徴を損
うことのないように選択するのが好ましい。例えば光沢
、耐水性、肉持性、耐溶剤性および耐薬品性といった観
点から一般的によく使用される芳香族系重合性単量体は
、本発明の特徴である長期耐候性という観点からはマイ
ナスであり、重合性単量体の全成分（ａ）〜（ｃ）中２
０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、さらに好ま
しくは、５重量％以下とすることが推奨される。さらに
本発明の木質的特徴である長期耐候性を一層顕著に発現
させる為には、メタアクリル酸エステルの含有量が５０
重量％以上であるのが特に好ましい。

但し、ここでいうメタアクリル酸エステルとは、重合性
紫外線安定性単量体（ａ）、シクロアルキル基含有重合
性単量体（ｂ）およびその他の重合性単量体（ｃ）から
なる単量体類のうちメタアクリロイル基に由来する重合
性不飽和基を有するものを意味する。

次に本発明の乳化重合体の製造法について説明する。乳
化重合体は、前記重合性紫外線安定性単量体（ａ）、シ
クロアルキル基含有重合性単量体（ｂ）、及び必要によ
りその他の重合性単量体（ｃ）からなる重合性単量体成
分を公知の乳化重合法により重合して得られる。

本発明の乳化重合法に際して使用できる重合開始剤とし
ては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウムなどの過硫酸塩；第３級ブチルハイドロパーオ
キサイド；過酸化ベンゾイル、過酢酸などの有機過酸化
物：　２，２’−アゾビスイソプロニトリル、　２．２
’−アゾビス（２−メチルブロピオンア朶ジン）ジハイ
ドロクロライドなどのラジカル生成性アゾ化合物二過酸
化水素などを挙げることができる。またこの時還元剤と
して亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸等を用
いてレドックス系開始剤としてもよい。また、乳化剤と
しては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤
、カチオン性界面活性剤１両性界面活性剤または高分子
界面活性剤など全ての界面活性剤が使用できるが、場合
によっては乳化剤の不存在下に、重合することもできる
。

アニオン性界面活性剤としては、ナトリウムドデシルサ
ルフェート、カリウムドデシルサルフェートなどの如き
アルカリ金属アルキルサルフェート；アンモニウムドデ
シルサルフェートなどの如きアンモニウムアルキルフェ
ート：ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサル
フェート：ナトリウムスルホリシノエート；スルホン化
パラフィンのアルカリ金属塩、スルホン化パラフィンの
アンモニウム塩などの如きアルキルスルホネート；ナト
リウムラウレート、トリエタノールアミンオレエート、
トリエタノールアミンオレエ−トなどの如き脂肪酸塩；
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフ
ェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェー
トなどの如きアルキルアリールスルホネート；高アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物；ジアルキルスルホコハク酸塩：ポリオキ
シエチレンアルキルサルフェート塩；ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールサルフェート塩などが使用できる。

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル；ソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル；グリセロールのモノラ
ウレートなどの如き脂肪酸モノグリセライド；ポリオキ
シエチレンオキシプロピレン共重合体；エチレンオキサ
イドと脂肪族アミン、ア主ドまたは酸との縮合生成物な
どが使用できる。

高分子界面活性剤としては、ポリビニルアルコール；ポ
リ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリ
ル酸カリウム、ポリ（メタ）アクリル酸アンモニウム、
ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；ポリヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート；またはこれらの
重合体の構成単位である重合性単量体の２ｆｔ！以上の
共重合体または他の単量体との共重合体などが使用でき
る。またクラウンエーテル類などの相聞移動触媒と称さ
れるものも界面活性を示すものとして有用である。

尚これらのうちもつとも好ましいのは非イオン性界面活
性剤であり、乳化重合時に凝集物を形成する危険が少な
く、また乳化重合体（×）およびエマルション型塗料用
組成物の機械的安定性が高いという利点が発揮される。

反応温度は室温から１００℃、好ましくは４０〜９５℃
の範囲である。

乳化重合時には、分子量調節を目的としてラウリルメチ
ルカプタンの様な連鎖移動剤を使用しても良い。

上記手順に従って重合した本発明の乳化重合体（×）は
必要に応し塩基性化合物で中和しても良い。使用できる
塩基性化合物として例えばアンモニア、トリエチルアミ
ン、モルホリン、水酸化ナトリウム等を挙げることがで
きる。

この様な乳化重合法により得られる本発明の乳化重合体
（×）の重量平均分子量は通常３００，０００〜２００
００００である。

本発明の塗料組成物は、前記手順て得られた乳化重合体
（×）をそのまま塗料として使用することがてきるが、
さらに必要に応して公知の添加剤、例えば成膜助剤、顔
料、充填剤、トナー、湿潤剤、帯電防止剤等を配合する
のは自由である。

上記顔料としては、例えは、無機顔料では、酸化チタン
、三酸化アンチモン、亜鉛華、リトポン、鉛白等の白色
顔料、カーボンブラック、黄鉛、モリブデン赤、へんが
ら、黄色酸化鉄、黄華等の着色顔料、又有機顔料ではベ
ンジジン、ハンザイエローなどのアゾ化合物やフタロシ
アニンブルーなどのフタロシアニン類などを挙げること
かてき、これらの１種又は２種以上を用いることかでき
る。

また、これらの顔料は、塗膜の耐候性を低下させること
のないように、耐候性の良好な顔料を選択することが推
奨され、例えば、白色顔料である酸化チタンとしては、
アナタース型の酸化チタンを用いるよりルチル型の酸化
チタンを用いる方か塗膜の耐候性という面では良い結果
が得られる。

また−口にルチル型と言っても、硫酸性酸化チタンより
塩素性酸化チタンの方が長期耐候性を発現させる上て好
ましい。

［発明の効果］ 本発明のエマルション型塗料用組成物は、特定組成の重
合性単量体成分を用いて得られるので、長期の耐候性に
著しく優れており、光沢保持性、耐クラツク性、耐ブリ
スター性、耐黄変性において満足することのできる塗膜
が得られる。また顔料分散性にも優れているので、公知
の顔料分散法により無機及び有機の顔料を分触して着色
塗料とすることもできる。

本発明のエマルション型塗料用組成物は、上記効果の他
、光沢、肉持性、耐溶剤性、耐水性の優れた塗膜の形成
能と優れた作業性を有するものであり、家電製品、鋼製
機器、大型構造物用、自動車用、建築、建材あるいは木
工用などの広い用途に使用できる。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例を用いて本発明を説明する。

なお、単に「部」または「％」とあるのは特に断わりの
ないかぎりそれぞれ重量部または重量％である。

実施例１ 攪拌器、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた内容
ｆｉ　０　、５℃のセパラブルフラスコに脱イオン水７
００部、ノニボール２００［三洋化成（株）製：ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル］１．５部、ニュ
ーボールＰＥ−６８［三洋化成（株）製：ポリオキシエ
チレングリコール／ポリオキシプロピレングリコール／
ポリオキシエチレングリコール・トリブロック共重合体
］０．３部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込みながら攪
拌下に６５℃迄昇７品した。しかる後、第３級ブチルシ
クロへキシルメタクリレート２０．０部、シクロヘキシ
ルメタクリレート６０．０部、４−メタクリロイルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルビベリジン０２部、
ｎ−ブチルアクリレート９．０部、メチルメタクリレー
ト９．８部、アクリル酸１０部からなる重合性単量体成
分に、ノニボール２００（３，０部）、ニューボールＰ
Ｅ−６８（０，８部）および脱イオン水２５．０部を加
えてなるプレエマルション混合物を２時間にわたって均
一に滴下した。この間５．０％過硫酸アンモニウム水溶
液６．０部と５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３．０部
を１０分毎にプレエマルション混合物の滴下終了迄分割
してフラスコに添加した。滴下終了後１時間熟成し、冷
却し、２５％アンモニア水０．５部を添加し、中和を行
なった。こうして得られた本発明の共重合体の水分散液
［共重合体水分散液（１）コは不揮発分５０％、粘度５
００ｃｐｓの乳化共重合体液であった。

実施例２，３．４及び比較例１，２，３．４単量体成分
の使用量を第１表に記載した様に変更した他は、実施例
１の記載手順に従って共重合体水分散液（２）　、　（
３）　、　（４）　、　（比ｌ）、（比２）（比３）、
（比４）を調製した。

こうして得られた共重合体水分散液のうち（１）（２）
　、　（３）　、　（比１）、（比２）、（比３）を用
い、下記組成からなる白塗料を調製した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４．６
デモールＥＰ（花王■製）２４゜ ノブコ８０３４　（サンノブコ沖製）０．３酸化チタン
（ルヂル型）　　　　　　　６０．０共重合体水分散液
　　　　　　　　１４６．７Ｃ５−１２（ヂッソＧ勾製
）９．５ ５９６アデカノール０Ｈ−４２０（旭電化■製）１．。

合計　　　　２８４．Ｎ部） 得られた塗料をフレキシブルボード上に、乾燥膜要約８
０μｍの塗膜となる様に塗布した。２５℃で１週間乾燥
して得たテストピースを用いて塗膜性能を試験した。結
果は第１表に併記する通りてあり、実施例て得られた共
重合体水分散液（ｒ）（２）　、　（３）　は優れた耐
候性を示した。

また共重合体水分散液（イ）及び（比４）については、
その１００部にｃｓ−１２［チッソ■製コロ部を加えて
塗料用組成物とし、先に共重合体水分散液（１）を含む
白塗料を塗布したフレキシブルボート上に乾燥膜要約４
０μｍの塗膜となる様に塗布し、２５℃にて１週間乾燥
して得たテストピースを用いて塗膜性能を試験した。結
果は第１表に併記した。本発明の実施例４ては優れた耐
候性を有していた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合性紫外線安定性単量体（ａ）０．１〜１０重
   量％、シクロアルキル基含有重合性単量体（ｂ）５〜９
   ９．９重量％、およびその他の重合性単量体（ｃ）０〜
   ９４．９重量％ ［但し（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計は１００重量％で
   ある］よりなる重合性単量体成分を乳化重合して得られ
   る乳化重合体（Ｘ）を用いてなる耐候性に優れたエマル
   ション型塗料用組成物。
2. （２）重合性紫外線安定性単量体（ａ）が一般式（ I
   ）▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［但し、一般式（ I ）中、Ｒ＿１は水素原子またはシ
   アノ基、Ｒ＿２及びＲ＿３はそれぞれ独立して水素原子
   または炭素数１〜２のアルキル基、Ｘはイミノ基または
   酸素原子、Ｙは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基
   または−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ ０Ｒ２Ｒ、 を示す（式中Ｒ２、Ｒ、は前と同じ意味）］で表わされ
   るものである請求項（１）記載のエマルション型塗料用
   組成物。
3. （３）シクロアルキル基含有重合性単量体（１５）が、
   一般式（１１） ＣＨ２＝Ｃ １（１１） Ｃ：０ （式中Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、
   ｚは置換基を有していても良いシクロアルキル基を示す
   ） で表わされるものである請求項（１）記載のエマルショ
   ン型塗料用組成物。