JP2004156025A - 水性樹脂分散体、水性樹脂組成物および水性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
水性樹脂分散体、水性樹脂組成物および水性樹脂組成物の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】 (A)a)(メタ)アクリル酸エステル、(b)多官能架橋性単量体および(c)紫外線吸収基を有する不飽和単量体を含有する単量体混合物成分を懸濁重合してなる平均粒子径が1〜100μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体。
【選択図】 なし
Description
(a)(メタ)アクリル酸エステルとしては、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸とC1〜C18(脂肪族、脂環族、芳香族を含む)のアルコールのエステルである(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコールとのモノエステル等のヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル類等が挙げられる。
・(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸とC1〜C18(脂肪族、脂環族、芳香族を含む)のアルコールのエステルである(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸−2−2ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコールとのモノエステル等のヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル類
・アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸;フマル酸、イタコン酸の不飽和多価カルボン酸類;マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノエチル等のエチレン性不飽和多価モノカルボン酸の部分エステル化合物のカルボキシル基を有する重合性単量体
・(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸−2−メチルグリシジル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する重合性単量体
・メタアクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸−2−アジリジニルエチル等のアジリジニル基を有する重合性単量体
・2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−オキサゾリン等のオキサゾリン基を有する重合性単量体
・(メタ)アクリルアミド、N−モノエチル(メタ)アクリルアミド、N−モノメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド誘導体類
・(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン等の塩基性重合性単量体
・N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−プトキシメチル(メタ)アクリルアミド等の架橋性(メタ)アクリルアミド類
・スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルメチルスチレン等のスチレン誘導体
・(メタ)アクリロニトリル等のシアノ基を有する重合性単量体
・(メタ)アクリル酸−2−スルホン酸エチルおよびその塩、ビニルスルホン酸およびその塩等のスルホン酸基を有する重合性単量体
・ビニルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン等の有機珪素基を有する不飽和単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類
・フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化単量体類
・ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類
・エチレン、プロピレン、プテン類のオレフィン類等が挙げられる。これらの例示の重合性単量体は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
増粘剤として使用される水溶性高分子の具体例として、例えば、メチルセルロース、セルロースエーテル類(例えば、ヒドロキシプロピルメチルセスロース等)、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
増粘剤として使用される会合性増粘剤は、一般的には、親水性の高分子主鎖の末端や途中に高級アルキル基等の疎水性ペンダント基をグラフトしたものである。会合性増粘剤の増粘作用の発現メカニズムは、疎水性ペンダント基の二次的結合力(例えば、疎水結合力)による会合性によることが知られている。増粘剤として使用される会合性増粘剤の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール系会合性増粘剤やアクリル系会合性増粘剤が挙げられる。ポリエチレングリコール系会合性増粘剤の一態様は、ポリエチレングリコールの両端に疎水性ペンダント基を結合せしめたものである。
アクリル系会合性増粘剤は、親水性のアクリル系高分子主鎖の末端や途中に高級アルキル基等の疎水性ペンダント基をグラフトしたものである。アクリル系会合性増粘剤の具体例としては、例えば、アクリル系モノマーと、高級アルキル基等の疎水性ペンダント基を有する会合性モノマー(例えば、アルキル基、アラルキル基などの疎水ペンダント基を有し、かつ、アクリル系モノマーと共重合し得るエチレン性不飽和単量体である反応性界面活性剤等)との共重合体が挙げられる。具体的には、特開2001−240633号公報に示す増粘剤が好ましい。
不飽和単量体組成をメタクリル酸シクロヘキシル60部、TMPTMA10部、ピペリジン(A)2部およびメタクリル酸メチル(MMA)28部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定した結果、約10μmであった。
不飽和単量体組成をメタクリル酸シクロヘキシル40部、TMPTMA10部、ピペリジン(A)2部、2−〔2‘−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール(以下ベンゾトリアゾール(B)とする)1部、メタクリル酸メチル(MMA)47部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。
不飽和単量体組成をメタクリル酸シクロヘキシル93部、TMPTMA5部およびピペリジン(A)2部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。
不飽和単量体組成をメタクリル酸シクロヘキシル83部、TMPTMA15部およびピペリジン(A)2部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。
不飽和単量体組成をメタクリル酸シクロヘキシル70部、TMPTMA10部、MMA20部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。
不飽和単量体組成をメタクリル酸シクロヘキシル90部、TMPTMA10部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。
不飽和単量体組成TMPTMA10部、MMA90部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定した結果、約12μmであった。
不飽和単量体組成物をメタクリル酸シクロヘキシル80部、TMPTMA18部および乳化剤をポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩(第一工業製薬株式会社「ハイテノールN−08」) 1部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定し10μmであった。
不飽和単量体組成物をメタクリル酸シクロヘキシル80部、TMPTMA18部および乳化剤をポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩(第一工業株式会社「アクアロンBC−10」) 1部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定し11μmであった。
不飽和単量体組成物をメタクリル酸シクロヘキシル80部、TMPTMA18部および乳化剤をビス(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル)メタクリレート化硫酸エステルアンモニウム塩(日本乳化剤株式会社製「アントックスMS−60」) 1部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定し11μmであった。
不飽和単量体組成物をメタクリル酸シクロヘキシル83部、TMPTMA15部および乳化剤をハイテノール18E 0.3部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定し12μmであった。
不飽和単量体組成物をメタクリル酸シクロヘキシル83部、TMPTMA15部および乳化剤をハイテノール18E 0.5部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定し12μmであった。
不飽和単量体組成物をメタクリル酸シクロヘキシル83部、TMPTMA15部および乳化剤をPVA−CST 1.5部、ハイテノール18E 1.5部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定し9μmであった。
不飽和単量体組成物をメタクリル酸シクロヘキシル83部、TMPTMA15部および乳化剤をLPO 0.5部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定し10μmであった。
不飽和単量体組成物をメタクリル酸シクロヘキシル83部、TMPTMA15部、開始剤をLPO 2部にした以外は、懸濁重合製造例1と同様に行なった。得られた水性樹脂分散液の平均粒子径はコールターカウンターにて測定し10μmであった。
滴下ロート、攪拌機、窒素導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに純水963.0質量部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に75℃まで昇温した。一方、メチルメタクリレート(MMA)529.0質量部、2−エチルヘキシルアクリレート(以下2EHAとする)361.0質量部およびスチレン(以下Stとする)100.0質量部およびアクリル酸(以下AAとする)からなる単量体混合溶液に、アクアロンBC−10の25%水溶液を80質量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(第一工業製薬株式会社製ノニオン性反応性乳化剤アクアロンRN−20)(第一工業製薬株式会社製ノニオン性反応性乳化剤)の25%水溶液を40質量部と、純水230質量部とを加え、プレエマルション混合物とした。このプレエマルション混合物のうち10質量%を前記フラスコに添加し、75℃に保持した後、5%の過硫酸アンモニウム水溶液を60.0質量部添加し、重合を開始した。反応系内を80℃で10分間保持した後、残りのプレエマルション混合物を180分間にわたって均一に滴下した。滴下終了後、純水20質量部で滴下槽を洗浄し、洗浄液を前記フラスコに添加した。滴下中は反応系内を80℃に保持し、さらに滴下終了後は80℃で60分間攪拌しながら熟成させて重合を終了した。その後、冷却を行い、反応系内が50℃以下で25%アンモニア水9.3g添加し、10分間以上攪拌後に、室温まで冷却し、100メッシュ金網でろ過して、重合分散液を得た。得られたアクリルエマルションの平均粒子径は光散乱式粒子径測定装置で測定したところ約150nmであった。
滴下ロート、攪拌機、窒素導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに純水943.0質量部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に75℃まで昇温した。一方、CHMA200.0質量部、MMA102.6質量部、2EHA137.4質量部、n−ブチルメタクリレート(以下n−BMAとする)50.0質量部およびAA10.0からなる単量体混合溶液に、アクアロンBC−10(第一工業製薬株式会社製アニオン性反応性乳化剤)の25%水溶液を40質量部、アクアロンRN−20(第一工業製薬株式会社製ノニオン性反応性乳化剤)の25%水溶液を20質量部と、純水115質量部とを加え、プレエマルション混合物1とした。このプレエマルション混合物1のうち20質量%を前記フラスコに添加し、75℃に保持した後、5%の過硫酸アンモニウム水溶液を60.0質量部添加し、重合を開始した。反応系内を80℃で10分間保持した後、残りのプレエマルション混合物を90分間にわたって均一に滴下した。滴下終了後、純水20質量部で滴下槽を洗浄し、洗浄液を前記フラスコに添加した。滴下中は反応系内を80℃に保持し、さらに滴下終了後は80℃で30分間維持し、25%アンモニア水を4.3質量部添加して中和後1段目の重合を終了した。
懸濁重合製造例1で得られた水性樹脂分散液29.0部に25%アンモニア水溶液0.3部と増粘剤WR−600(不揮発分:5.0%)2.9部を添加した。粘度1260mPa・s。これにアクリルエマルション製造例1で重合したアクリルエマルションを100.0部、成膜助剤としてブチルセロソルブ/CS−12(2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート:チッソ株式会社製)=1/1の混合液5.1部、抑泡剤(SNデフォーマー777:サンノプコ製)0.2部、希釈水を添加し、クリヤ塗料組成物を得た。スペックは不揮発分37.0%、粘度650mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.9%、粘度650mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例3を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.1%、粘度670mPa・s、pH8.6であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例4を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.1%、粘度700mPa・s、pH8.4であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例5を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.8%、粘度680mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例6を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.0%、粘度670mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例7を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.3%、粘度720mPa・s、pH8.3であった。
アクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.1%、粘度650mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例2を使用、アクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.0%、粘度650mPa・s、pH8.6であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例3を使用、アクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.7%、粘度710mPa・s、pH8.7であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例4を使用、アクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.3%、粘度700mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例5を使用、アクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.8%、粘度650mPa・s、pH8.6であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例6を使用、アクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.9%、粘度680mPa・s、pH8.4であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例7を使用、アクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.0%、粘度700mPa・s、pH8.6であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例9を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.0%、粘度700mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例10を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.0%、粘度690mPa・s、pH8.6であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例11を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.3%、粘度690mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例12を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.7%、粘度670mPa・s、pH8.7であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例13を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.0%、粘度690mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例14を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.1%、粘度700mPa・s、pH8.4であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例15を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.0%、粘度700mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例16を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.3%、粘度670mPa・s、pH8.6であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例9を使用、アクリルエマルション製造実施例1の代わりにアクリルシリコンエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.7%、粘度700mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例10を使用、アクリルエマルション製造実施例1の代わりにアクリルシリコンエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.1%、粘度690mPa・s、pH8.4であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例11を使用、アクリルエマルション製造実施例1の代わりにアクリルシリコンエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.8%、粘度670mPa・s、pH8.7であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例12を使用、アクリルエマルション製造実施例1の代わりにアクリルシリコンエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.9%、粘度670mPa・s、pH8.7であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例13を使用、アクリルエマルション製造実施例1の代わりにアクリルシリコンエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.8%、粘度680mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例14を使用、アクリルエマルション製造実施例1の代わりにアクリルシリコンエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.2%、粘度700mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例15を使用、アクリルエマルション製造実施例1の代わりにアクリルシリコンエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.3%、粘度700mPa・s、pH8.6であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例16を使用、アクリルエマルション製造実施例1の代わりにアクリルシリコンエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.3%、粘度710mPa・s、pH8.6であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例8を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分37.0%、粘度650mPa・s、pH8.5であった。
懸濁重合製造例1の代わりに懸濁重合製造例8を使用。またアクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は実施例1と同様。スペックは不揮発分36.8%、粘度680mPa・s、pH8.5であった。
シリカ粉末p−526(水澤化学製)4.4部にアクリルエマルション製造例1で得られたアクリルエマルションを100.0部、増粘剤WR−600(不揮発分:5.0%)2.9部、抑泡剤(SNデフォーマー777;サンノプコ製)0.2部、分散剤(SNディスパーサント5027:サンノプコ製)1.0部、希釈水を添加し、クリヤ塗料組成物を得た。スペックは不揮発分37.3%、粘度920mPa・s、pH8.2であった。
アクリルエマルション製造例1の代わりにアクリルエマルション製造例2を使用した以外は比較例3と同様。スペックは不揮発分37.2%、粘度900mPa・s、pH8.1であった。
懸濁重合製造例1で得られた水分散体100部に25%アンモニア水溶液1部と増粘剤RW−600(不揮発分:5.0%)10部を添加(粘度1260mPa・s)し、室温で沈降までの時間を観察した。沈降後に沈降物を攪拌棒で攪拌しハードケーキ状の有無(再分散性)を確認した。
懸濁重合製造例1で得られた水分散体100部に成膜助剤としてブチルセロソルブ/CS−12=1/1混合液5.1部を添加(粘度15mPa・s)し、室温で沈降までの時間を観察した。沈降後に沈降物を攪拌棒で攪拌しハードケーキ状の有無を確認した。
<不揮発分>
得られた水分散体および塗料組成物約1gを秤量する。熱風乾燥機で105℃×1時間乾燥させ、乾燥残量を不揮発分として、乾燥前重量に対する比率を重量%で表示した。
pHメーター(株式会社堀場製作所製「F−23」)により、25℃での値測定した。
BM型粘度計(東京計器株式会社製)により、30rpm、25℃にて測定した。また粘度に応じて使用するローターを選定した。
・懸濁重合物の平均粒子径測定
コールターカウンター(ベックマンコールター社製、機種;コールターマルチサイザーII)にて測定した。
光散乱式粒子径測定装置(米国Particle Sizing Systems社製、機種;NICOMP380)
<外観艶消し性>
得られた塗料組成物を、黒色のアクリル板(太祐機材製)に4milアプリケーターを使用して塗装する。室温で5分間セッティングした後、100℃の熱風乾燥機内で10分間乾燥させた塗装板の光沢(艶)を光沢計(60°Gloss)で測定した。
<透明性>
上記、外観艶消し性と同様の方法で作製した塗装板の透明性を色差計で測定した。
<吸水率>
ガラス板上に離型紙を貼り、その上にガムテープ1枚厚(厚さ約300μm)の型枠を作成した。この型枠内に得られた塗料組成物を流し込みキャストする。5分間セッティングした後、100℃の熱風乾燥機内で10分間乾燥させ試験フィルムを作成した。該試験フィルムを24時間室温で放置した後、4cm×4cmにカットし、重量(WO)を測定した。その後、常温水中に没水・浸漬させ、1週間経過後、取り出して表面の水を拭き取り、直ちにフィルムの重量(W1)を測定した。さらに該試験フィルムを150℃の熱風乾燥機内で1時間乾燥させ、その重量(W2)を測定した。そして下記式により、塗膜吸水率を算出した。
上記、外観艶消し性と同様の方法で作製した塗装板を室温で24時間放置した後、60℃温水中に没水・浸漬させ、1週間経過後の塗装板を引き上げ室温で1日乾燥する。乾燥後の塗装板の外観を未試験板(初期板)と比較する。
スレート板に、溶剤系シーラーをdry20μm/m2になるように塗装し、室温で1日乾燥させた後、下記配合のベースコート用塗料を4milアプリケーターにて塗装し、5分間セッティングした後、100℃の熱風乾燥機内で10分間乾燥させた。室温で1日放置した後、得られた塗料組成物を4milアプリケーターにて塗装し、5分間セッティングした後、100℃の熱風乾燥機内で10分間乾燥させ、塗装板を作製した。作製後1日経過した塗装板を用いて超促進耐候性試験を行った。
ダイプラウィンテス社製のダイプラメタルウェザー試験機に上記で作製した塗装板をセットし、照射6時間(温度63℃−湿度50%)、シャワー10秒、結露2時間(温度30℃−湿度95%以上)、シャワー10秒を1サイクルとして、700時間繰り返し試験を行った。
(ベースコート用塗料の配合)
◎アクリルエマルション(アクリセットEX−35:日本触媒製):300重量部、
◎白色ペースト(下記の調整ペースト):135重量部、
・分散剤(デモールEP:花王製):60重量部、
(ディスコートN−14:第一工業製薬株式会社製):50重量部、
・湿潤剤(エマルゲン909:花王製):10重量部、
・エチレングリコール:60重量部、
・脱イオン水:210重量部、
・酸化チタン(CR−95:石原産業):1000重量部、
・抑泡剤(ノプコ8034L:サンノプコ製):10重量部、
・ガラスビーズ:500重量部、
上記をホモディスパー3000rpm攪拌下で配合。全て加えて60分間攪拌して調整。
◎ (CS−12:チッソ株式会社製):15重量部、
◎黒色ペースト(ユニラント88:横浜化成):10重量部、
◎抑泡剤(ノプコ8034L:サンノプコ製):1.5重量部
Claims (7)
- (A)(a)(メタ)アクリル酸エステル、(b)多官能架橋性単量体および(c)紫外線安定基および/または紫外線吸収基を有する不飽和単量体を含有する単量体成分を懸濁重合してなる平均粒子径が1〜100μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体。
- (A)(a)(メタ)アクリル酸エステルがシクロアルキル基および/またはターシャリブチル基を有する(メタ)アクリル酸エステルである請求項1に記載の水性樹脂分散体。
- (A)(a)シクロアルキル基および/またはターシャリブチルを有する(メタ)アクリル酸エステル、(b)多官能架橋性単量体および(c)紫外線安定基および/または紫外線吸収基を有する不飽和単量体を含有する単量体混合物を懸濁重合してなる平均粒子径が1〜100μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体および(B)平均粒子径が0.01〜1μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体よりなる水性樹脂組成物。
- (A)(a)シクロアルキル基および/またはターシャリブチルを有する(メタ)アクリル酸エステル50〜99質量%、(b)多官能架橋性単量体0.1〜20質量%および(d)その他の単量体0〜49.9質量%(ただし、(a)と(b)と(d)との合計は、100質量%である)を含有する単量体混合物を懸濁重合して得られる平均粒子径が1〜100μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体および(B)平均粒子径が0.01〜1μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体よりなる水性樹脂組成物。
- 懸濁重合してなる平均粒子径が1〜100μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体に、(C)増粘剤を添加し、さらに(B)平均粒子径が0.01〜1μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体を混合することを特徴とする水性樹脂組成物の製造方法。
- (A)シクロアルキル基および/またはターシャリブチルを有する(メタ)アクリル酸エステル、(b)多官能架橋性単量体および(c)紫外線安定基および/または紫外線吸収基を有する不飽和単量体を含有する単量体混合物を懸濁重合してなる平均粒子径が1〜100μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体に、(C)増粘剤を添加し、さらに(B)平均粒子径が0.01〜1μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体を混合することを特徴とする水性樹脂組成物の製造方法。
- (A)シクロアルキル基および/またはターシャリブチルを有する(メタ)アクリル酸エステル50〜99質量%、(b)多官能架橋性単量体0.1〜20質量%および(d)その他の単量体0〜49.9質量%(ただし、(a)と(b)と(d)との合計は、100質量%である)を含有する単量体混合物を懸濁重合してなる平均粒子径が1〜100μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体に、(C)増粘剤を添加し、さらに(B)平均粒子径が0.01〜1μmの樹脂粒子を含有する水性樹脂分散体を混合することを特徴とする水性樹脂組成物の製造方法。
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