JP2008527123A - 収縮フィルム用スチレン/ブタジエンブロックコポリマー混合物 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
この混合物は、5〜50重量%の一種以上の、コポリマーブロック(B/S)AからなるブロックコポリマーAを含み、各ブロックは65〜95重量%の芳香族ビニルモノマー類と35〜5重量%のジエン類を含み、そのガラス転移温度TgAは40〜90℃の範囲にある。
例えばS−(B/S)A又はS−(B/S)A−Sのような直線構造(ただしいずれの場合も、Sは芳香族ビニルモノマーからなる硬質ブロックである)をとることが特に好ましい。同様に好ましいのは、n個の星状分枝を持つ星型ポリマー[(B/S)A]nであり、これらのポリマーは、n官能性カップリング剤を用いたカップリング又はn官能性開始剤を用いた反応により得られる。好ましいカップリング剤の例として、エポキシ化アマニ油や大豆油などのエポキシ化植物油が挙げられる。この場合、得られる製品は3〜5分枝の星状物である。星状ブロックコポリマー[S−(B/S)A]nもまた好ましい。
本発明の混合物は、芳香族ビニルモノマー類からなる少なくとも一種の硬質ブロックSと一種以上のコポリマーブロック(B/S)Bを有する95〜50重量%のブロックコポリマーBを含み、その各ポリマーブロックは、20〜60重量%の芳香族ビニルモノマーと80〜40重量%のジエン類を含み、またそのガラス転移温度TgBが−70〜0℃の範囲、好ましくは−65〜−20℃の範囲にある。
ブロックコポリマーA
B/S構造を有する直線状スチレン−ブタジエンブロックコポリマーA2〜A10の調整に当たり、それぞれ1.6mのシクロヘキサンを初期溶剤として使用し、sec−ブチルリチウム(BuLi)で終点まで滴定し、さらに表1に記載の量で開始剤のsec−ブチルリチウムとランダム化剤のカリウムtert−アミルアルコラート(PTA)とを用いて処理し、この混合物を40℃に冷却した。重合は、二回に分けて実施した。いずれの場合も、表1記載のスチレンとブタジエンの半量を同時に添加し、冷却しながら温度の上限を75℃に維持した。リビングポリマー分子鎖の成長をイソプロパノールを添加して終了させ、混合物をCO2/水で酸性とした後、安定化剤溶液を添加した。シクロヘキサンは真空乾燥器中で気化除去させた。
ランダムコポリマーブロックB/Sを有する星形のブロックコポリマーB1(26重量%のブタジエン、74重量%のスチレン)を、WO00/58380の実施例15に準じて、スチレンとブタジエンの逐次アニオン重合と、それに続くエポキシ化あまに油でのカップリングにより調整した。
Mwが270000でMnが103000のBASF社の標準ポリスチレンPS158Kを、C成分として使用した。
40℃で粘度が70センチストークスの薬用ホワイトオイルをD1成分として使用し、アジピン酸ジオクチル(プラスモールDOA、BASF社)をD2成分として使用した。
各ブロックコポリマー混合物を、表5中に記載の重量部のブロックコポリマーA1〜A10、B1及びB2(M12用)、C成分(ポリスチレンPS158K)とD成分(ホワイトオイル、及び混合物M9〜M11の場合さらにアジピン酸ジオクチル)を押出機にて溶融して調整し、それをプレスして、フィルムを得た。
混合物のそれぞれを、表5中に記載の重量部のブロックコポリマーB1と、それぞれB2(c5用)と、さらにC成分とD成分とを押出機にて溶融して調整し、それをプレスしてフィルムを得た。これらはブロックコポリマーAを含んでいない。
Claims (11)
- a)5〜50重量%の、
それぞれ65〜95重量%の芳香族ビニルモノマー類と35〜5重量%のジエン類を含む一種以上のコポリマーブロック(B/S)Aを含み、且つガラス転移温度TgAが40〜90℃の範囲であるブロックコポリマーA、
b)95〜50重量%の、
芳香族ビニルモノマー類からなる少なくとも一種の硬質ブロックSと、それぞれ20〜60重量%の芳香族ビニルモノマー類及び80〜40重量%のジエン類を含む一種以上のコポリマーブロック(B/S)Bとを含み、且つガラス転移温度TgBが−70〜0℃の範囲にあるブロックコポリマーB、
c)0〜45重量%のポリスチレン又はAとB以外のブロックコポリマーC、及び
d)0〜6重量%の可塑剤
を含むことを特徴とする混合物 - a)20〜40重量%の前記ブロックコポリマーA、
b)80〜60重量%の前記ブロックコポリマーB、及び
c)0〜20重量%のポリスチレン又はAとB以外のブロックコポリマーCからなる
請求項1に記載の混合物 - 前記ブロックコポリマーAのコポリマーブロック(B/S)Aの数平均分子量Mnが50000〜150000g/molの範囲にある請求項1又は2に記載の混合物。
- 前記ブロックコポリマーAのコポリマーブロック(B/S)Aのガラス転移温度が50〜70℃の範囲にある請求項1〜3のいずれかに記載の混合物。
- 前記ブロックコポリマーAが一種のコポリマーブロック(B/S)Aを含む請求項1〜4のいずれかに記載の混合物。
- 前記ブロックコポリマーAが、S−(B/S)a−Sの構造(ただし、Sは芳香族ビニルモノマーからなる硬質ブロックを示す)を有する請求項1〜4のいずれかに記載の混合物。
- 前記ブロックコポリマーAとBにおけるコポリマーブロックの(B/S)A及び(B/S)Bが、ランダムに分布する芳香族ビニルモノマー類とジエン類を有する請求項1〜6のいずれかに記載の混合物。
- 前記ブロックコポリマーBが、芳香族ビニルモノマーからなる端末硬質ブロックS1とS2を有し且つ分子量の異なる少なくとも2種の星形の構造を持ち、全硬質ブロックSの全星形ブロックコポリマーBに対する割合が40重量%である請求項1〜7のいずれかに記載の混合物。
- 前記星形ブロックコポリマーBが、数平均分子量Mnが5000〜30000g/molの範囲の端末ブロックS1と数平均分子量Mnが35000〜150000g/molの範囲の端末ブロックS2とを有する請求項8に記載の混合物。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の混合物を収縮フィルム製造のために用いる方法。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の混合物より製造された収縮フィルム。
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