JP2010539267A5 - - Google Patents
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Description
本発明は、
a)65〜95質量%のビニル芳香族モノマー及び35〜5質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgAが40〜90℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Aを含む95〜30質量%の共重合体又はブロック共重合体A、
b)ビニル芳香族モノマーからなる少なくとも1個の硬質ブロックSと、20〜60質量%のビニル芳香族モノマー及び80〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgBが−70〜0℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Bと、を含む5〜45質量%のブロック共重合体B、
c)0〜40質量%のポリスチレンC、及び
d)65〜95質量%のビニル芳香像モノマー及び35〜5質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgAが40〜90℃である少なくとも1個の共重合体ブロック(B/S)Aと、少なくとも1個のジエンブロックB又は1〜60質量%のビニル芳香族モノマーと99〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgBが−100〜0℃である少なくとも1個の共重合体ブロック(B/S)Bと、を含む0〜30質量%のブロック共重合体D、
e)0〜6質量%の可塑剤、
を含む混合物並びにこれを電子部品用包装材料の製造に使用する方法に関する。
a)65〜95質量%のビニル芳香族モノマー及び35〜5質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgAが40〜90℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Aを含む95〜30質量%の共重合体又はブロック共重合体A、
b)ビニル芳香族モノマーからなる少なくとも1個の硬質ブロックSと、20〜60質量%のビニル芳香族モノマー及び80〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgBが−70〜0℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Bと、を含む5〜45質量%のブロック共重合体B、
c)0〜40質量%のポリスチレンC、及び
d)65〜95質量%のビニル芳香像モノマー及び35〜5質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgAが40〜90℃である少なくとも1個の共重合体ブロック(B/S)Aと、少なくとも1個のジエンブロックB又は1〜60質量%のビニル芳香族モノマーと99〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgBが−100〜0℃である少なくとも1個の共重合体ブロック(B/S)Bと、を含む0〜30質量%のブロック共重合体D、
e)0〜6質量%の可塑剤、
を含む混合物並びにこれを電子部品用包装材料の製造に使用する方法に関する。
特許文献1には、ビニル芳香族モノマーからなる末端ブロックを75〜95質量%と、主に共役ジエン単位からなるエラストマーブロックを5〜30質量%有する星形に分枝したスチレン−ブタジエンブロック共重合体が記載されている。この共重合体を標準ポリスチレンと混合すると透明性が高い混合物を得ることができる。ポリスチレンの割合が増加すると、靱性が犠牲となって弾性率が向上する。わずか約40質量%のポリスチレンとの混合物でも大抵の用途にとって余りにも脆い。延性を保持する場合に混合可能なポリスチレンの量は通常僅か20質量%〜最大で30質量%の範囲である。
特許文献2には、ビニル芳香族モノマーからなる硬質ブロックを40質量%と、ビニル芳香族モノマーとジエンからなるランダム構造を有する軟質ブロックとを有する星形ブロック共重合体が記載されている。剛性を高めるためにこの共重合体を標準ポリスチレンと混合すると、透明性が低下する。60質量%のポリスチレンを用いてもなお延性のある混合物が生成する。これら混合物の欠点は、明確に視認できる曇り(ヘイズ)であり、これは、要求がより大きい比較的厚さのある用途及び構成部分の場合に容認できない。
特許文献3には、収縮性フィルムを製造するための混合物であって、65〜95質量%のビニル芳香族モノマーと35〜5質量%のジエンからなり、ガラス転位温度TgAが40〜90℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Aを含む、5〜50質量%のブロック共重合体A、及び、ビニル芳香族モノマーからなる少なくとも1個の硬質ブロックSと、20〜60質量%のビニル芳香族モノマー及び80〜40質量%のジエンからなり、ガラス転位温度TgBが−70〜0℃である少なくとも1個以上の共重合体ブロック(B/S)Bとを含む、95〜50質量%のブロック共重合体Bの混合物が記載されている。この混合物の剛性は700〜最大でも1300MPaである。
従来のスチレンブタジエンブロック共重合体(例えば、Styrolu(登録商標))とポリスチレンとの混合は、混合比の関数として、所望される弾性率を3000MPaを超えるまで調節するために利用可能である。しかしながら、1900MPaを超える弾性率において、延性の著しい低下が経験的に示されている。この混合物の機械的性質はポリスチレンそれ自体の機械的性質と類似しており、この混合物はポリスチレンに優る利点を失うことになる。
電子部品の包装材料、例えば集積回路を輸送する管には、降伏応力の安全な超過に関連して高い剛性と延性及び良好な透明性を併せ持つことが要求されている。ポリスチレン及びポリスチレンとスチレン−ブタジエンブロック共重合体との混合物は、今まではこれらの用途には適していなかった。今まで市場では、ポリ塩化ビニル(PVC)又は非常に高価であり特別なポリマーが提供されてきた。
本発明の目的は、強靭で剛性であると同時に高い透明性を有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体の混合物を見出すことにある。この混合物は、高い剛性を有する成形組成物を得るために処理(加工)が可能であるべきであり、特に、引張試験における一定の延性と相まって、1500〜2500MPaを超える弾性率を有するべきである。
従って、上述の混合物が見出された。
ブロック共重合体Bの割合が少ない場合であっても、透明性を重大に低下させることなく、ブロック共重合体Aとポリスチレンからなる混合物の延性は顕著に向上する。一定の延性が維持されることが認められた混合物中のポリスチレンの割合は、ブロック共重合体Bに対するブロック共重合体Aの比に依存する。この比が小さいほど、混合可能なポリスチレンが増える。ブロック共重合体A/ブロック共重合体Bの混合比が90/10〜70/30であることが好ましく、約80/20が特に好ましい。ブロック共重合体A/ブロック共重合体Bの比が80/20である場合、混合物は好ましくは35〜40質量%のポリスチレンを含む。
混合物は、60〜80質量%の共重合体又はブロック共重合体A、20〜40質量%のブロック共重合体B及び0〜20質量%のポリスチレンCを含むことが好ましい。混合物は、ブロック共重合体A及びB並びにポリスチレンCと共に、比較的少量の更なる熱可塑性ポリマー、及び1〜6質量%の慣用の助剤、例えば可塑剤Eを更に含んでもよい。
本発明のブロック共重合体混合物の構成の範囲内であれば、様々な形態のものを形成することができる。特に、透明性、靱性及び剛性のある成形組成物は3つの異なるドメインを有する。このうち2つのドメインは硬質相を形成し、1つのドメインは軟質相を形成する。3つの相からなるハニカム状の形態も時に確認される。2つの連続していない相は、非相溶性の共重合体又はブロック共重合体A及びポリスチレンCである。これら2つの硬質相はブロック共重合体Bにより形成された軟質相により分離されている。軟質相Bは、ブロック共重合体BとポリスチレンCの非相溶性の硬質相の間の相の境界に位置を取る。
ポリスチレンCが30質量%以下の割合の場合、マトリックスの屈折率と同等の粒子で粒子形態が形成される。ブロック共重合体Aから形成されたマトリックスと、ブロック共重合体BとポリスチレンCから形成されるゴム粒子は、この場合屈折率が同一である。この形態の混合物は耐衝撃性ポリスチレンのような性質を示すが、透明である(クリアHIPS)。ブロック共重合体Dの混合によりこの形態の形成を促進することができる。
3相システムは、共重合体又はブロック共重合体Aと、ブロック共重合体B及びポリスチレンCとの混合により生じ、押出混合物の試料について電子顕微鏡で識別することができる。驚くべきことに、3相システム(2つの非相溶性又は部分的相溶性硬質相は硬質相の全ての割合で存在している)は、延性を大幅に低下させることなく、1900MPaを超える所望の弾性率を達成する範囲まで向上させることができる。
共重合体又はブロック共重合体A:
混合物は、65〜95質量%のビニル芳香族モノマーと35〜5質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgAが40〜90℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Aを含む30〜95質量%、好ましくは60〜80質量%の共重合体又はブロック共重合体Aを含む。
混合物は、65〜95質量%のビニル芳香族モノマーと35〜5質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgAが40〜90℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Aを含む30〜95質量%、好ましくは60〜80質量%の共重合体又はブロック共重合体Aを含む。
共重合体ブロック(B/S)Aのガラス転位温度は好ましくは50〜70℃である。ガラス転位温度は、コモノマーの構成により影響を受け、示差走査熱量測定法(DSC)又は示差熱分析法(DTA)により測定されるか、あるいはフォックス式から算出することができる。共重合体ブロック(B/S)Aは80〜90質量%のスチレンと10〜20質量%のブタジエンからなることが好ましい。
ビニル芳香族モノマーとジエンとのランダム分布からなる1個以上の共重合体ブロック(B/S)Aを含む共重合体又はブロック共重合体Aが好ましい。これは、例えばテトラヒドロフラン又はカリウム塩などのランダマイザーの存在下、アルキルリチウム化合物を使用してアニオン重合することにより得られる。カリウム塩に対するアニオン性開始剤の比が25:1〜60:1の範囲でカリウム塩を使用することが好ましい。これにより同時にブタジエン単位の1,2結合の割合を低くすることができる。
ブタジエン単位の1,2結合の割合は、1,2、1,4−シス及び1,4−トランス結合の全体に対して、8〜15%であることが好ましい。
共重合体又はブロック共重合体Aは、単一の共重合体ブロック(B/S)Aからなるか、あるいはS−(B/S)A又はS−(B/S)A−S(但し、Sはそれぞれビニル芳香族モノマーからなる硬質ブロックである。)等の線状構造を有することが特に好ましい。同様に、星にn個の分枝を有する星形ポリマー[(B/S)A]Xnも好ましく、これは官能性カップリング剤を用いてカップリングすることにより、あるいはn官能性開始剤を用いて開始を行うことにより得られる。好適なカップリング剤の例は、エポキシ化アマニ油又はエポキシ化大豆油等のエポキシ化植物油である。これにより3〜5個の分枝を有する星を得る。[S−(B/S)A]Xn星形ブロック共重合体も同様に好ましい。
しかしながら、ランダム共重合体(B/S)Aはフリーラジカル重合によっても製造することができる。
共重合体ブロック(B/S)Aの重量平均モル質量Mwは、一般に50000〜400000g/mol、好ましくは60000〜200000g/mol、特に好ましくは100000〜160000g/molである。S−(B/S)A又はS−(B/S)A−S等の構造のためには、それぞれのブロックSについての重量平均モル質量Mwは15000〜45000g/molであることが好ましい。ブロックSはスチレン単位からなることが好ましい。アニオン重合して製造したポリマーの場合は、モル質量は開始剤の量に対するモノマーの量の割合により制御する。しかしながら、先行するモノマーの供給の後に開始剤を複数回添加することも可能であり、これによりニ形態又は多形態の分布となる。フリーラジカルルートで製造したポリマーの場合、Mwは重合温度及び/又は調節剤の添加により調節する。
共重合体又はブロック共重合体Aは通常、標準ポリスチレンと不溶である。
ブロック共重合体B
本発明の混合物は、ブロック共重合体Bとして、ビニル芳香族モノマーからなる少なくとも1個の硬質ブロックSと、20〜60質量%のビニル芳香族モノマーと80〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度が−70〜0℃、好ましくは−65〜−20℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)とを含む、5〜45質量%、好ましくは20〜40質量%のブロック共重合体Bを含む。
本発明の混合物は、ブロック共重合体Bとして、ビニル芳香族モノマーからなる少なくとも1個の硬質ブロックSと、20〜60質量%のビニル芳香族モノマーと80〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度が−70〜0℃、好ましくは−65〜−20℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)とを含む、5〜45質量%、好ましくは20〜40質量%のブロック共重合体Bを含む。
特に好ましくは、ブロック共重合体Bは、ブロック共重合体全体に対して60〜90質量%のビニル芳香族モノマーと10〜40質量%のジエンからなる硬質ブロック共重合体であって、その構造が主に、ビニル芳香族モノマー、特にスチレンを含む硬質ブロックS及びブタジエンやイソプレン等のジエンを含む軟質ブロックB又はB/Sからなる硬質ブロック共重合体である。70〜80質量%のスチレンと20〜30質量%のジエンを有するブロック共重合体が特に好ましい。
ブロック共重合体Bの共重合体ブロック(B/S)Bは好ましくはビニル芳香族モノマーとジエンのランダム分布を有する。
好ましいブロック共重合体Bは、ビニル芳香族モノマーからなり、分子量が異なる少なくとも2個の末端硬質ブロックS1とS2(但し、硬質ブロックSの全ての割合が、ブロック共重合体B全体に対して少なくとも40質量%である。)を有する星形構造を有することが好ましい。(B/S)B−S2又はS1−(B/S)B−S2等の線状構造も同様に可能である。末端ブロックS1の数平均モル質量Mnは、好ましくは5000〜30000g/molであり、S2の数平均モル質量Mnは、好ましくは35000〜150000g/molである。
特許文献4や5等に記載されている末端スチレンブロックを有する多形態のスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
ビニル芳香族モノマーからなる少なくとも2個の硬質ブロックS1及びS2を有し、これらの間に、ビニル芳香族モノマーとジエンからなる少なくとも1個のランダム軟質ブロック(B/S)Bを有するブロック共重合体B(但し、硬質ブロックの割合がブロック共重合体全体に対して40質量%を超え、軟質ブロックB/Sの1,2−ビニル含有量が20%未満である。)が好ましく、これは特許文献6に記載されている。
ブロック共重合体Bは、例えば、商品名Styrolux(登録商標)3G 33/Styroclear(登録商標)GH62,K−Resin(登録商標)03,K−Resin(登録商標)01,Kraton(登録商標)D 1401P、又はStyrolux(登録商標)3G 55,Styrolux(登録商標)BX6205,Styrolux(登録商標)BX 6415,又はK−Resin(登録商標)XK40である。
ポリスチレンC
使用するポリスチレンとしては、標準ポリスチレン(GPPS)又は耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)が挙げられる。通常使用される量は、平均モル質量Mwが220000〜500000g/molである比較的高分子量のポリスチレンを、0〜40質量%、好ましくは30〜40質量%である。
使用するポリスチレンとしては、標準ポリスチレン(GPPS)又は耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)が挙げられる。通常使用される量は、平均モル質量Mwが220000〜500000g/molである比較的高分子量のポリスチレンを、0〜40質量%、好ましくは30〜40質量%である。
ブロック共重合体D
本発明の混合物は更に、65〜95質量%のビニル芳香族モノマーと35〜5質量%のジエンからなり、ガラス転移温度TgAが40〜90℃である少なくとも1個の共重合体ブロック(B/S)A、並びに、少なくとも1個のジエンブロックB又は1〜60質量%、好ましくは20〜60質量%のビニル芳香族モノマーと99〜40質量%、好ましくは80〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgBが−100〜0℃、好ましくは−70〜0℃である少なくとも一個の共重合体ブロック(B/S)B、を含む0〜30質量%、特に5〜20質量%ブロック共重合体Dを含んでいてもよい。
本発明の混合物は更に、65〜95質量%のビニル芳香族モノマーと35〜5質量%のジエンからなり、ガラス転移温度TgAが40〜90℃である少なくとも1個の共重合体ブロック(B/S)A、並びに、少なくとも1個のジエンブロックB又は1〜60質量%、好ましくは20〜60質量%のビニル芳香族モノマーと99〜40質量%、好ましくは80〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgBが−100〜0℃、好ましくは−70〜0℃である少なくとも一個の共重合体ブロック(B/S)B、を含む0〜30質量%、特に5〜20質量%ブロック共重合体Dを含んでいてもよい。
共重合体ブロック(B/S)A及び(B/S)Bの構成及び性質は、共重合体A及びBにおいて記載した対応するブロックの構成及び性質に一致することが好ましい。ジエンブロックBは、ジエンモノマー単位、特にブタジエン及び/又はイソプレンのみからなる。
ブロック共重合体Dの構造は、好ましくは(S/B)A−(S/B)B−S又は(S/B)A−B−Sである。
可塑剤E
使用する可塑剤Eとしては、0〜6質量%、好ましくは2〜4質量%の均一に混和する油又は油混合物、特にホワイトオイル、アジピン酸ジオクチル又はこれらの混合物が挙げられる。
使用する可塑剤Eとしては、0〜6質量%、好ましくは2〜4質量%の均一に混和する油又は油混合物、特にホワイトオイル、アジピン酸ジオクチル又はこれらの混合物が挙げられる。
本発明の混合物は透明性が高く、電子部品用包装材料、特に集積回路(IC)用管状包装材料の製造に特に適している。
共重合体及びブロック共重合体A
構造B/Sの線状スチレン−ブタジエンブロック共重合体A1を調製するために、2991mlのシクロヘキサンを最初の充填物として使用し、60℃において1.6mlのsec−ブチルリチウム(BuLi)で終点まで滴定し、次に、5.19mlの1.4Mの開始用sec−ブチルリチウム溶液と混合し、また、0.74mlの0.329Mのカリウムtert−アミレート(PTA)溶液をランダマイザーとして混合し、この混合物を59℃に冷却した。次に、1440gのスチレンと160gのブタジエンを複数回に分けて同時に添加し、最高温度を逆流冷却(countercurrent cooling)により77℃に制限した。次に、0.83mlのイソプロパノールを添加することにより、リビングポリマー鎖を停止させ、混合物を固形物に対して1.0%のCO2/0.5%の水で酸性化し、安定剤溶液を添加した(固形物に対してそれぞれ0.2%のSumilizerGS及び0.2%のIrganox1010)。シクロヘキサンを真空乾燥オーブンにて蒸発させた。
構造B/Sの線状スチレン−ブタジエンブロック共重合体A1を調製するために、2991mlのシクロヘキサンを最初の充填物として使用し、60℃において1.6mlのsec−ブチルリチウム(BuLi)で終点まで滴定し、次に、5.19mlの1.4Mの開始用sec−ブチルリチウム溶液と混合し、また、0.74mlの0.329Mのカリウムtert−アミレート(PTA)溶液をランダマイザーとして混合し、この混合物を59℃に冷却した。次に、1440gのスチレンと160gのブタジエンを複数回に分けて同時に添加し、最高温度を逆流冷却(countercurrent cooling)により77℃に制限した。次に、0.83mlのイソプロパノールを添加することにより、リビングポリマー鎖を停止させ、混合物を固形物に対して1.0%のCO2/0.5%の水で酸性化し、安定剤溶液を添加した(固形物に対してそれぞれ0.2%のSumilizerGS及び0.2%のIrganox1010)。シクロヘキサンを真空乾燥オーブンにて蒸発させた。
構造(S/B)を有し、モル質量が220000g/molである共重合体のガラス転位温度は、DSCで測定して67℃であった。
ブロック共重合体A2をA1と同様にして製造し、5質量%のホワイトオイル(粘度が40℃において70センチストークである医療用ホワイトオイル)を混合した。
ブロック共重合体B:
特許文献6の実施例17のように、ランダム共重合体ブロックB/Sを有する星形ブロック共重合体B1(26質量%のブタジエン、74質量%のスチレン)を、スチレンとブタジエンの逐次アニオン重合により製造し、次にエポキシ化アマニ油を用いてカップリングを行った。
特許文献6の実施例17のように、ランダム共重合体ブロックB/Sを有する星形ブロック共重合体B1(26質量%のブタジエン、74質量%のスチレン)を、スチレンとブタジエンの逐次アニオン重合により製造し、次にエポキシ化アマニ油を用いてカップリングを行った。
成分C
使用した成分C1は、Mwが270000g/molでありMnが103000g/molである標準ポリスチレンPS158K(BASF Aktiengesellschaft製)を含んでいた。
使用した成分C1は、Mwが270000g/molでありMnが103000g/molである標準ポリスチレンPS158K(BASF Aktiengesellschaft製)を含んでいた。
使用した成分C2は、Mwが300000g/molであり3.5質量%の割合のホワイトオイル(粘度が40℃において70センチストークである医療用ホワイトオイル)を含む標準ポリスチレンPS165Hを含んでいた。
成分D
使用した成分D1は、構造(S/B)A−(S/B)B−S(ブロック割合:25−50−25)の線状ブロック共重合体を含んでいた。
使用した成分D1は、構造(S/B)A−(S/B)B−S(ブロック割合:25−50−25)の線状ブロック共重合体を含んでいた。
使用した成分D2は、構造(S/B)A−B−S(ブロック割合:30−40−30)の線状ブロック共重合体を含んでいた。
使用した成分D3は、構造(S/B)A−(S/B)B−S(ブロック割合:33−34−33、全モル質量210000g/mol)の線状ブロック共重合体を含んでいた。
S/B比はブロックAでは90/10であり、ブロックBでは20/80であった。DSC曲線では、−84℃と+82℃のガラス転位温度がそれぞれ示されていた。
混合物M1〜M19
ブロック共重合体混合物は、ブロック共重合体A1、A2及びB1、更に成分C (polystyrenePS158K)及びDの表5に示す質量部を押出機内で溶融することにより調製し、次に、押出成形をすることにより管を得るか、あるいはプレス成形してシート又はホイルを得た。
ブロック共重合体混合物は、ブロック共重合体A1、A2及びB1、更に成分C (polystyrenePS158K)及びDの表5に示す質量部を押出機内で溶融することにより調製し、次に、押出成形をすることにより管を得るか、あるいはプレス成形してシート又はホイルを得た。
弾性率、応力及び歪み等の機械的特性をISO527に従って測定した。
透過率の測定は400〜700nmの範囲で行った。試料のヘイズを、1(非常に良い)〜5(非常に悪い)段階の度合いで評価した。
曲げ力は、1mの長さ5cmのたわみで管について曲げ試験により測定した。
靱性は、管を座屈試験において角度をなすエッジ(45℃及び90℃)にわたり曲げることによって次のように評価をした:1=亀裂なし、2=亀裂あり破断なし、3=90°で破断、4=脆く早い段階で破断。
実施例M1〜M4
共重合体A1(10質量%のブタジエン及び90質量%のスチレンからなり、ガラス転位温度Tgが70℃であるスチレン−ブタジエンランダム共重合体)と、ブロック共重合体B1(26質量%のブタジエン及び74質量%のスチレンを有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体)からなる混合物を、200〜230℃において16mm二軸押出機内で混合し、フラットフィルムダイにより処理を行い、厚さが1mmのホイルを得た。混合比とホイルの機械的及び光学的特性を表1に示す。極めて高い透明性が示されている。
共重合体A1(10質量%のブタジエン及び90質量%のスチレンからなり、ガラス転位温度Tgが70℃であるスチレン−ブタジエンランダム共重合体)と、ブロック共重合体B1(26質量%のブタジエン及び74質量%のスチレンを有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体)からなる混合物を、200〜230℃において16mm二軸押出機内で混合し、フラットフィルムダイにより処理を行い、厚さが1mmのホイルを得た。混合比とホイルの機械的及び光学的特性を表1に示す。極めて高い透明性が示されている。
実施例M7〜M13、16及び17及び比較例M5、M6、M14、M15及びV1:
成分A1、A2、B1、C1及びC2を表2に示す量で混合し、押出成形して管枠を得た。表3にその性質を示す。表4は、厚さが1mmの押出フィルムについて測定した選択した混合物の機械的性質及び光学的性質を示している。混合物M7とM8は規則的な粒子構造を示している。粒子の屈折率はマトリックスの屈折率に一致していた。従って、透明で衝撃緩和ポリスチレンのような性質を示す。
成分A1、A2、B1、C1及びC2を表2に示す量で混合し、押出成形して管枠を得た。表3にその性質を示す。表4は、厚さが1mmの押出フィルムについて測定した選択した混合物の機械的性質及び光学的性質を示している。混合物M7とM8は規則的な粒子構造を示している。粒子の屈折率はマトリックスの屈折率に一致していた。従って、透明で衝撃緩和ポリスチレンのような性質を示す。
本発明のM18〜M21
成分A1、B1、C1及びD1、D2又はD3を表4に示す質量部で混合し、160℃においてプレスし、厚さが4mmのシートを得た。表4にその性質を示す。
成分A1、B1、C1及びD1、D2又はD3を表4に示す質量部で混合し、160℃においてプレスし、厚さが4mmのシートを得た。表4にその性質を示す。
Claims (12)
- a)65〜95質量%のビニル芳香族モノマー及び35〜5質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgAが40〜90℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Aを含む95〜30質量%の共重合体又はブロック共重合体A、
b)ビニル芳香族モノマーからなる少なくとも1個の硬質ブロックSと、20〜60質量%のビニル芳香族モノマー及び80〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgBが−70〜0℃である1個以上の共重合体ブロック(B/S)Bと、を含む5〜45質量%のブロック共重合体B、
c)0〜40質量%のポリスチレンC、及び
d)65〜95質量%のビニル芳香族モノマー及び35〜5質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgAが40〜90℃である少なくとも1個の共重合体ブロック(B/S)Aと、少なくとも1個のジエンブロックB又は1〜60質量%のビニル芳香族モノマーと99〜40質量%のジエンからなり、且つガラス転位温度TgBが−100〜0℃である少なくとも1個の共重合体ブロック(B/S)Bと、を含む0〜30質量%のブロック共重合体D、
e)0〜6質量%の可塑剤E、
を含み、
共重合体又はブロック共重合体Aは、1個のブロック(B/S) A から構成されているか、あるいは構造S−(B/S) A −S(但し、Sはビニル芳香族モノマーから構成される硬質ブロックである。)を有し、
ブロック共重合体Bは、ビニル芳香族モノマーから構成される少なくとも2個の硬質ブロックS 1 及びS 2 を有し、且つこれらの間に少なくとも1個のランダム軟質ブロック(B/S) B を有するブロック共重合体であり、
ブロック共重合体Dは、構造(B/S) A −(B/S) B −S又は(B/S) A −B−S(但し、Sはビニル芳香族モノマーから構成される硬質ブロックである。)の線状ブロック共重合体である、
混合物。 - 共重合体又はブロック共重合体Aは、1個のブロック(B/S) A から構成された共重合体であり、
ブロック共重合体Bは、星形ブロック共重合体であり、
ブロック共重合体Dは、構造(B/S) A −(B/S) B −Sの線状ブロック共重合体である請求項1に記載の混合物。 - a)80〜30質量%の共重合体又はブロック共重合体A、
b)5〜45質量%のブロック共重合体B、
c)15〜40質量%のポリスチレンC、及び
d)0〜30質量%のブロック共重合体D、及び
e)0〜6質量%の可塑剤E、
を含む請求項1又は2に記載の混合物。 - a)40〜30質量%の共重合体又はブロック共重合体A、
b)20〜40質量%のブロック共重合体B、
c)30〜40質量%のポリスチレンC、及び
d)5〜20質量%のブロック共重合体D、及び
e)0〜6質量%の可塑剤E、
を含む請求項1〜3の何れか1項に記載の混合物。 - 共重合体又はブロック共重合体Aの共重合体ブロック(B/S)Aの数平均モル質量Mnが、50000〜150000g/molである請求項1〜4の何れか1項に記載の混合物。
- 共重合体又はブロック共重合体Aの共重合体ブロック(B/S)Aのガラス転位温度が、60〜80℃である請求項1〜5の何れか1項に記載の混合物。
- ブロック共重合体A及びBの共重合体ブロック(B/S)Aと(B/S)Bが、ビニル芳香族モノマーとジエンのランダム分布を有する請求項1〜6の何れか1項に記載の混合物。
- ブロック共重合体Bが、ビニル芳香族モノマーからなり分子量が異なる少なくとも2個の末端硬質ブロックS1及びS2を有する星形構造を有し、硬質ブロックS全ての割合が、星形ブロック共重合体Bの全体に対して少なくとも40質量%である請求項1〜7の何れか1項に記載の混合物。
- 星形ブロック共重合体Bは、数平均モル質量Mnが5000〜30000g/molである末端ブロックS1と、数平均モル質量Mnが35000〜150000g/molである末端ブロックS2とを有する請求項8に記載の混合物。
- 押出した混合物が、3相のハニカム構造を有する請求項1〜9の何れか1項に記載の混合物。
- 請求項1〜10の何れか1項に記載の混合物を、電子部品の包装材料を製造するために使用する方法。
- 請求項1〜10の何れか1項に記載の混合物から製造された集積回路用の管状包装材料。
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