JP2008524415A - ポリオレフィン組成物およびその通気性フィルム - Google Patents

ポリオレフィン組成物およびその通気性フィルム Download PDF

Info

Publication number
JP2008524415A
JP2008524415A JP2007547443A JP2007547443A JP2008524415A JP 2008524415 A JP2008524415 A JP 2008524415A JP 2007547443 A JP2007547443 A JP 2007547443A JP 2007547443 A JP2007547443 A JP 2007547443A JP 2008524415 A JP2008524415 A JP 2008524415A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
polymer
composition
film
polyolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007547443A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5231808B2 (ja
JP2008524415A5 (ja
Inventor
ビジャヴィ，ダニエレ
ペッレガッティ，ジャンパオロ
スパタロ，ステファノ
Original Assignee
バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ filed Critical バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ
Publication of JP2008524415A publication Critical patent/JP2008524415A/ja
Publication of JP2008524415A5 publication Critical patent/JP2008524415A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5231808B2 publication Critical patent/JP5231808B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08J2323/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms

Abstract

それらの酸素、二酸化炭素および水蒸気高通気性によりサラダおよび野菜のような生鮮食料品の包装用に特に適したフィルムは、(重量パーセンテージで)： (A) 1-ブテンとは異なるアルファ-オレフィンおよびエチレンから選択される1つ以上のコモノマー0%〜25%を含有するが、ただし、エチレンのみがコモノマーとして存在する時、エチレンの量が、4%より高く、エチレンの少なくとも6.2%を含有するコポリマー画分(i)が存在し、そのポリマーまたはポリマー組成物が、0℃でキシレンに溶解性の画分の含有量50%〜100%と(ISO 178に従い測定される)曲げ弾性率15〜300MPaとを有するブテン-1ポリマーまたはポリマー組成物5%〜80%；および、 (B) 室温でキシレンに不溶性の画分の含有量93％以上を有するプロピレンホモポリマーまたはコポリマー20%〜95%；を含むポリオレフィン組成物から得られる。

Description

本発明は、ポリオレフィン組成物；および、前記組成物から得られるフィルム、とりわけ、サラダおよび野菜のような生鮮食料品の包装に適したフィルムに関する。
ポリプロピレンフィルム、特に、二軸延伸されたポリプロピレンフィルム(biaxially oriented polypropylene )(BOPP)は、自動機械を使用する食料品の包装に広く使用されていることは周知である。事実、前記フィルムは、加工性(processability)(機械加工性“machinability”)；光学および機械的特性；および、ガス、とりわけ、酸素、二酸化炭素および水蒸気に対する低通気性の特に良好なバランスを特徴とする。
しかし、生鮮食品、とりわけ、野菜を包装するためには、より大きな酸素、二酸化炭素および水透過速度が要求される。事実、植物細胞の代謝活性は、また、これら食糧が収穫され、洗浄され、断片に切断された後も継続し；したがって、細胞は、なお、“呼吸し(breathe)”、酸素を消費し、二酸化炭素および水蒸気を放出する。密着した包装にて、このプロセスは、包装内部の大気の変化を迅速に生じ、代謝活性の継続を不適当とし、望ましくない微生物の発現を有利とする。
収穫された後も呼吸し続ける生鮮食料品を包装するのに適したフィルムは、US6410136；US6485817；および、US6514625に記載されている。これら文献に記載されているフィルムは、エチレン/プロピレン、ブテン/プロピレンコポリマーまたはエチレン/プロピレン/ブテンターポリマーをポリプロピレンと組み合わせることによって得られる。
前記文献の実施例のデータから、酸素透過速度(oxygen transmission rate)(OTR)および水蒸気透過速度(water vapour transmission rate)(WTR)の改良は、フィルムの引張弾性率を低下させるという犠牲の下で達成される。
しかし、包装フィルムの機械加工性は、大部分、その引張剛性により決まり、この特性は、フィルム厚さを薄くする時、ひどく低下することが周知である。
他方、フィルムのOTRは、フィルム厚さが薄くなるにつれ、より高くなる。
したがって、機械的加工性；および、酸素、二酸化炭素および水蒸気に対する通気性のバランスの改良された包装フィルムを実現するための継続した努力が存在する。
さて、通気性フィルムの製造のために、(重量パーセンテージで)：
(A) 1-ブテンとは異なるアルファ-オレフィンおよびエチレンから選択される1つ以上のコモノマー0%〜25%、好ましくは、0%〜15%を含有するが、ただし、エチレンのみがコモノマーとして存在する時、エチレンの量が、4%より高く、エチレンの少なくとも6.2%を含有するコポリマー画分(i)が存在し、そのポリマーまたはポリマー組成物が、0℃でキシレンに溶解性の画分含有量50%〜100%、好ましくは、60％〜100％と、(ISO 178に従い測定される)曲げ弾性率15〜300MPa、好ましくは、20〜150MPaを有するブテン-1ポリマーまたはポリマー組成物5%〜80%、好ましくは、20%〜70%；および、
(B) 室温でキシレンに不溶性の画分の含有量93％以上、好ましくは、94％以上を有し、そのコポリマーがプロピレンとは異なるアルファ-オレフィンおよびエチレンから選択される1つ以上のコモノマーを、好ましくは、3%以下、さらに好ましくは、2%以下含有するプロピレンホモポリマーまたはコポリマー20%〜95%、好ましくは、30％〜80%；
を含むポリオレフィン組成物を使用することによって、非常に高レベルのフィルム透明度(低い曇り度)を伴った前記特性の特に良好なバランスが達成されることが見出された。
かくして、本発明のさらなる目的は、少なくとも1つの層が上記した組成物から実質的になるかまたは上記した組成物を実質的に含む包装用の通気性フィルムによって示される。
記載したように、フィルムは、前記通気性以外に、引張強さおよび曇り度(2%未満)の非常に良好なバランスを特徴とし、サラダおよび野菜のような生鮮食料品の包装用に特に適している。
本発明の組成物の成分(A)中に存在することのできるコモノマーは、好ましくは、エチレン；プロピレン；および、C5-C8アルファ-オレフィン、例えば、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテンから選択される。
本発明の組成物の成分(B)中に存在することのできるコモノマーは、好ましくは、エチレンと、C4-C8アルファ-オレフィン、例えば、例として、1-ブテンとから選択される。
本発明の組成物についてのその他の好ましい性質は：
- コポリマー画分(i)の量：(A)の重量に関して、30重量％〜90重量%、さらに好ましくは、50重量％〜75重量%；
- コポリマー画分(i)中のエチレンの量：(i)の重量に関して、6.2重量%〜20重量%、さらに好ましくは、6.5重量%〜20重量%、特に、6.5重量%〜15重量%；
- 総組成物のメルトフローレート(ASTM D 1238、条件Lに従うMFR)：0.1〜20g/10分、さらに好ましくは、1〜5g/10分；
- 成分(A)のメルトフローレート(ASTM D 1238、条件Eに従うMFR)：0.1〜20g/分、さらに好ましくは、0.4〜5g/10分；
- 成分(A)の(赤外分析による)エチレン含有量：0重量%〜30重量%、さらに好ましくは、0重量%から10重量%；
- 成分(B)の曲げ弾性率(ISO 178に従うMEF)1000MPa〜2500MPa、さらに好ましくは、1500〜180MPa；
- 成分(A)の硬度(ショアA)、20より高い。
本発明の組成物のブテン-1ポリマーは、(i) Ti化合物と；MgCl2に担持された内部電子供与化合物とを含む固体成分；(ii) アルキルアルミニウム化合物；および、場合によっては、(iii) 外部電子供与体化合物を含む、立体特異的触媒の存在で、モノマーの重合によって製造することができる。
活性形の二塩化マグネシウムは、好ましくは、担体として使用する。活性形の二塩化マグネシウムが、Ziegler-Natta触媒用の担体として特に適していることは特許文献から広く公知である。特に、USP 4,298,718およびUSP4,495,338は、Ziegler-Natta触媒におけるこれら化合物の使用を最初に記載した。オレフィンの重合用の触媒の成分にて担体または補助担体として使用される活性形の二ハロゲン化マグネシウムは、非活性ハライドのスペクトルに現れる最も強い回折線の強度が消え、その最大強度がさらなる強さの線の強度に関してより低い角度方向に置換されるハロによって置換されるX線スペクトルを特徴とする。
本発明の触媒成分に使用される好ましいチタン化合物は、TiCl4およびTiCl3であり；さらに、また、式：Ti(OR)n-yXy[ここで、nは、チタンの原子価であり、Xは、ハロゲン、好ましくは、塩素であり、yは、1〜nの数である]で表わされるTi-ハロアルコレート類もまた使用することができる。
内部電子供与体化合物は、好ましくは、エステルから選択され、さらに好ましくは、一カルボン酸のアルキル、シクロアルキルまたはアリールエステル、例えば、安息香酸；ポリカルボン酸、例えば、フタル酸またはコハク酸から選択され、前記アルキル、シクロアルキルまたはアリール基は、1〜18個の炭素原子を有する。前記電子供与体化合物の例は、ジイソブチルフタレート、ジエチルフタレートおよびジヘキシルフタレートである。概して、内部電子供与体化合物は、MgCl2に関するモル比0.01〜1、好ましくは、0.05〜0.5にて使用される。
アルキル-Al化合物(ii)は、好ましくは、トリアルキルアルミニウム化合物、例えば、例として、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ-n-ブチルアルミニウム、トリ-n-ヘキシルアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウムのうちから選択される。トリアルキルアルミニウム化合物のアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムヒドリドまたはアルキルアルミニウムセスキクロライド、例えば、AlEt2ClおよびAl2Et3Cl3との混合物を使用することもまた可能である。
外部供与体(iii)は、好ましくは、式：Ra 1Rb 2Si(OR3)c[ここで、aおよびbは、0〜2の整数であり、cは、1〜3の整数であり、(a+b+c)の合計は、4であり；R1、R2およびR3は、1〜18個の炭素原子を有し、場合によっては、ヘテロ原子を含有するアルキル、シクロアルキルまたはアリール基である]で表わされるケイ素化合物のうちから選択される。ケイ素化合物の特に好ましい群は、aが0であり、cが3であり、bが1であり、R2が分岐アルキルまたはシクロアルキル基であり、場合によっては、ヘテロ原子を含有し、R3がメチルであるケイ素化合物である。このような好ましいケイ素化合物の例は、シクロヘキシルトリメトキシシラン、t-ブチルトリメトキシシランおよびテキシルトリメトキシシランである。テキシルトリメトキシシランの使用が特に好ましい。
電子供与体化合物(iii)は、有機アルミニウム化合物とその電子供与体化合物(iii)との間のモル比0.1〜500、好ましくは、1〜300、さらに好ましくは、3〜100を生ずるような量使用される。
重合工程に特に適した触媒を製造するために、初期重合工程で前記触媒を初期重合することが可能である。前記初期重合は、液体、(スラリーまたは溶液)中、または、ガス相中、概して100℃より低い温度、好ましくは、20℃〜70℃で行うのがよい。初期重合工程は、固体触媒成分のグラム当たり0.5〜2000gの量、好ましくは、固体触媒成分のグラム当たり5〜500gの量、さらに好ましくは、固体触媒成分のグラム当たり10〜100gの量のポリマーを達成するのに必要とされる時間、少量のモノマーで実施される。
重合工程は、公知の技術に従い、例えば、希釈剤として、液体不活性炭化水素を使用するスラリー重合；反応媒体として、例えば、液体ブテン-1を使用する溶液重合で行うのがよい。さらに、1つ以上の流動床または機械的攪拌床反応器内で操作し、ガス相で重合工程を行うことも可能でありうる。反応媒体として液体ブテン-1中で実施される重合が非常に好ましい。
エチレンのみを含有するポリマー組成物(A)を製造する好ましい方法は、(以降の実施例に示すように)少なくとも2つの逐次工程で重合を実施することからなり、コポリマー画分(i)は、このような工程の1つで製造される。
前記ブテン-1ポリマーの例およびそれらの製造のための方法の例は、WO200404824に開示されている。
本発明の組成物のプロピレンポリマー(B)は、液相(溶液または液体モノマー)におけるかまたはガス相における周知の重合技術を使用し、(A)について上記したと同種の立体特異的触媒の存在でモノマーの重合により製造することができる。
本発明のフィルムは、単分子相フィルムであるのがよいが、好ましくは、それらは、多分子相であるのがよく、本発明のポリオレフィン組成物によって構成されるかまたは本発明のポリオレフィン組成物を含む少なくとも1つの層を含む。
特に、本発明のフィルムは、Y、X/YまたはX/Y/X構造[ここで、Yは、本発明のポリオレフィン組成物によって構成されるか本発明のポリオレフィン組成物を含む層である]を有するのがよい。
X層は、等しいかまたは異なり、好ましくは、本発明の組成物の上記したプロピレンポリマー(B)から選択されるポリオレフィン材料；または、ヒートシール性および/またはインクとの良好な適合性(印刷適性)を有するオレフィンポリマーまたはポリマー組成物によって構成されるかまたはそれらを含む。
前記オレフィンポリマーまたはポリマー組成物は、好ましくは、C4-C8アルファ-オレフィン、好ましくは、ブテン-1とエチレンから選択される1つ以上のコモノマーとプロピレンとのコポリマーまたは前記コポリマーの組み合わせから選択される。
概して、前記コモノマーは、40重量%までの量、存在する。
具体的な例は：
1. プロピレンとC4-C8アルファ-オレフィンとのランダムコポリマーであって、場合によっては、追加のコモノマーとしてエチレン0.5〜6%を含有するランダムコポリマーであり、C4-C8α-オレフィンの量が、7%〜40％、好ましくは、7％〜30％、さらに好ましくは、8〜30%であるランダムコポリマー；
2. プロピレンと、エチレン、及び場合によってはC4-C8α-オレフィンとのランダムコポリマーであって、エチレン10%までと、C4-C8αオレフィン１〜６％を含有する（存在する場合）ランダムコポリマー；
3. 1.と2.とのおよび/またはプロピレンホモポリマーとのブレンド；
である。
上記定義に納まるオレフィンおよび組成物は、EP674991、WO0011076およびWO03031514に開示されている。
前記層は、すべて、フィルム製造に一般的に使用される、特に、自動機械での包装用途に使用されるフィルムに使用される添加剤、例えば、抗酸化剤、プロセス安定剤、スリップ剤、帯電防止剤、抗粘着剤を含有するのがよい。
好ましくは、本発明のフィルムは、少なくとも一軸延伸され、さらに好ましくは、それらは、二軸延伸されたフィルム(BOPP)である。
フィルムの構造とは独立に、フィルム全体の厚さは、好ましくは、9〜100ミクロンであり、表皮層Xの厚さは、好ましくは、0.5〜3ミクロンであり、層Yは、典型的には、内部層として使用され、その厚さは、9.5〜100ミクロンである。
前記フィルムは、当分野周知の方法を使用することによって製造される。
特に、押出法を使用することができる。
前記押出法にて、種々の層に使用されるポリマー材料は、異なる押出機で溶融され、狭いダイスリットを介して押出される。ダイからの出口からに続いて、その材料は、冷却され、加熱され、前述した薄いフィルムを製造するために、数種の方法または組み合わせにて延伸される。ポリマー加工業界にこのように共通な例は、注型、吹込成形、押出塗装、一軸延伸、同時二軸延伸および逐次二軸延伸フィルムプロセスである。
押出された溶融材料は、スリットから押出され、冷却されてから巻き取られる。
押出方法の具体的な例は、以降に説明する吹込成形フィルムおよびBOPPプロセスである。
吹込成形フィルム
溶融されたポリマー材料は、円形形状のスリットを介して押し出される。
引き取られる押出物は、チューブ形状を有し、これは、空気により膨張させられて、管状の気泡を形成する。気泡は、冷却され、破壊されてから巻き取られる。
BOPP
溶融されたポリマー材料は、狭いスリットを介して連続的に押出される。押出された溶融材料は、スリットから引き出され、冷却され、ついで、再度加熱され、縦方向(MD)と横方向(TD)の両方に延伸される。延伸工程の後、フィルムは、冷却され、ついで、巻き取られる。
以下の実施例は、本発明を例示するものであり、本発明を何等限定するものではない。
以下の分析法は、本出願にて報告する性質を決定するために使用した。
エチレン含有量
赤外分析または13C-NMRによる。
13C-NMRスペクトルは、ジ重水素化された（dideuterated）1,1,2,2-テトラクロロ-エタン中、120℃でポリマー溶液(8〜12重量%)について測定した。13C-NMRスペクトルは、1H-13Cカップリングを除くために、パルスおよびCPD(WALTZ16)間の遅延15秒、90°パルスを使用して、120℃でフーリエ変換モードにて100.61 MHzで作動するBruker DPX-400分光光度計で測定される。スペクトルウィンドウ60ppm(0〜60ppm)を使用して、32Kデータ点で、おおよそ1000の過渡変化(transients)を記憶させる。
エチレン含有量は：
Figure 2008524415
のように計算される、トリアド分布[E]＝[EEE]+[EEB]+[BEB]から得られる。
B、C、D、F、G、I、Lは、13C NMRスペクトル中のピークの積分値である(対照としての29.9ppmにおけるEEE配列のピーク)。これらピークのアサインメントは、J.C. Randall，Macromol．Chem Phys.，C29，201(1989)に従いなされ、表Aにて報告する(C.J．Carman，R.A．Harrington and C..E．Wilkes，Macromolecules，10，536(1977)に従う命名法)。
Figure 2008524415
メルトフローレート(MFR I ，230℃，2.16kg)
ASTM D 1238，条件L。
メルトフローレート(MFR II ，190℃，2.16kg)
ASTM D 1238，条件E。
0℃キシレンでの溶解度の決定(重量%) MTM 151048E
攪拌下、2.5gのポリマーを135℃でキシレン250mlに溶解させる。20分後、攪拌下、溶液を0℃まで冷却し、ついで、それを30分間沈降させる。濾紙で沈殿を濾過し；窒素流下、溶液を蒸発させ、恒量となるまで、140℃で減圧下残渣を乾燥させる。0℃のキシレンに溶解性のポリマーの重量パーセンテージをついで計算する。室温でキシレンに不溶性のポリマーの重量パーセンテージがポリマーのアイソタクチック指数と考えられる。
室温、キシレンでの溶解度の決定(重量％)
攪拌下、2.5gのポリマーを135℃でキシレン250mlに溶解させる。20分後、攪拌下、溶液を25℃まで冷却し、ついで、それを30分間沈降させる。濾紙で沈殿を濾過し；窒素流下、溶液を蒸発させ、恒量となるまで、80℃で減圧下残渣を乾燥させる。室温でキシレンに溶解性のポリマーの重量パーセンテージをついで計算する。室温でキシレンに不溶性のポリマーの重量パーセントがポリマーのアイソタクチック指数と考えられる。この値は、実質的に、沸騰n-ヘプタンでの抽出により決定されるアイソタクチック指数に相当し、これが、定義により、ポリプロピレンのアイソタクチック指数を構成する。
曲げ弾性率(MEF)
ISO 178に従い測定する。
破断時および降伏時の応力および破断時の伸び
Brabender中当該ポリマー試料を１％ 2,6-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノール(BHT)と180℃で混合することによって得られるポリマー組成物の圧縮成形(30°/分で冷却しながら200℃で)によって得られる1.9mm厚さのプラクーについてASTM-D638に従い測定する。
圧縮永久歪25％ 22時間 70℃
ASTM D395に従い測定する。
ショアA
ASTM D2240に従い測定する。
フィルムについての測定値
酸素通気性(OTR)
23℃、相対湿度(RH)0%およびO2 100％でASTM D3985に従い、Mocon，Inc.,から市販入手可能なMocon OX-TRAN 2/21ユニットで測定する。
水蒸気通気性(WVTR)
37.8℃、90%相対湿度(RH)でASTM F1249に従い、Mocon，Inc.,から市販入手可能なMocon PERMATRAN W3/33ユニットで測定する。
二酸化炭素通気性(CO 2 TR)
23℃、RH0%およびCO2 100％で、Mocon，Inc,から市販入手可能なMocon PERMATRAN C4/40で測定する。
実施例で使用される製品
PB-1(成分(A))：0℃でキシレンに溶解性の画分含有量65%および曲げ弾性率(ISO 178に従い測定される)18.7MPaを有するブテン-1ホモポリマー；
PB-2(成分(A))：以降に記載するようにして製造されるブテン-1/エチレンコポリマー；
PP(成分(B))：室温でキシレンに不溶性の画分95%、メルトフローレート2.0g/10分(230℃/2.16Kg)、引張弾性率ISO 527-1に従い1500MPa(1mm/分)，-2；密度0.900g/cm3 ISO 1183；ISO MTM 15902に従う融点163℃を有するPPホモポリマー。
ブテン-1/エチレンコポリマー(PB-2)の製造
固体触媒成分の調製
500ml 4径の丸底フラスコを窒素でパージし、それに、TiCl4 225mlを0℃で導入した。攪拌しつつ、6.8gのミクロシェロイダルMgCl2・2.7C2H5OH(USP4,399,054の実施例2に記載されているように調製されるが、10,000rpmの代わりに3,000rpmで作動させる)を加えた。フラスコを40℃に加熱し、4.4mmolのジイソブチルフタレートをそれに加えた。温度を100℃まで上昇させ、2時間維持し、ついで、攪拌を停止させると、固体の生成物が沈降し、上澄み液をサイホンで除去した。
新たなTiCl4 200mlを加え、混合物を120℃で1時間反応させ、ついで、上澄み液をサイホンで除去し、得られる固体を60℃無水ヘキサン(6×100ml)で6回洗浄し、ついで、減圧下乾燥させた。触媒成分は、2.8重量%のTiと12.3重量%のフタレートを含有した。
逐次共重合
液体ブテン-1が液体媒体を構成する直列に連結した2液相攪拌反応器内で、逐次重合を行った。
無水ヘキサン中AliBu3とテキシルトリメトキシシランおよび上記報告したようにして調製される固体触媒の予備反応混合物(AliBu3/固体触媒の重量比166)を以下の条件下：
温度(℃)：75℃；
エチレン/ブテン供給比＝約5%；
水素/ブテン供給比＝約1200ppm vol；
で作業する第1の反応器に窒素流中で導入した。
重合2時間後、第1の反応器の内容物を第2の反応器に移し、そこで、エチレン供給を停止する以外は異ならない同様の条件下で、重合を継続した。70分後、重合を停止させ、最終コポリマーを特性決定した。重合活性に基づき、合計コポリマーの約70%が第1の重合工程で生じ、エチレン含有量10重量%を示した。残る30%は、第2の反応器内で生成し、計算されるエチレン含有量1.0重量%を有した。最終生成物のエチレン含有量は、したがって、約7.3%であった。最終コポリマーについて実施した特性決定の結果は、以下の表Bにて報告する。
Figure 2008524415
実施例1〜5および参考例1
ポリオレフィン組成物およびフィルムの製造
実施例で使用するポリオレフィンは、参考例1の組成物を除き、成分(B)として上記PP；および、成分(A)として上記PBコポリマー20〜60重量%からなるブレンドであり、参考例1は、PPホモのみからなる。ブレンドは、Brabender押出機を使用して、製造される。ブレンドの組成は、以下の表Cにて報告する。
Figure 2008524415
注型フィルムは、Collin Castフィルム装置を使用して、上記ブレンドから製造される。注型フィルムは、ついで、TM-Long延伸機によって6×6に延伸される。生ずる単分子層二軸延伸フィルムは、厚さ22〜35μmを有する。
生ずるフィルムの水蒸気、酸素および二酸化炭素の通気性は、先に報告したMocon機器および測定条件を使用して、測定される。結果は、以下の表Dに列挙する。
Figure 2008524415

Claims (9)

  1. (重量パーセンテージで)：
    (A) 1-ブテンとは異なるアルファ-オレフィンおよびエチレンから選択される1つ以上のコモノマー0%〜25%を含有するが、ただし、エチレンのみがコモノマーとして存在する時、エチレンの量が、4%より高く、エチレンの少なくとも6.2%を含有するコポリマー画分(i)が存在し、そのポリマーまたはポリマー組成物が、0℃でキシレンに溶解性の画分含有量50%〜100%と(ISO 178に従い測定される)曲げ弾性率15〜300MPaとを有するブテン-1ポリマーまたはポリマー組成物5%〜80%；および、
    (B) 室温でキシレンに不溶性の画分の含有量93％以上を有し、そのコポリマーがプロピレンとは異なるアルファ-オレフィンおよびエチレンから選択される1つ以上のコモノマーを含有するプロピレンホモポリマーまたはコポリマー20%〜95%；
    を含むポリオレフィン組成物。
  2. 成分(B)が、1つ以上のコモノマーを3重量%以下の量含有するプロピレンコポリマーである、請求項1に記載のポリオレフィン組成物。
  3. 成分(A)中に存在することのできるコモノマーが、エチレン、プロピレンおよびC5-C8アルファ-オレフィンから選択され、成分(B)中に存在することのできるコモノマーが、エチレンおよびC4-C8アルファ-オレフィンから選択される、請求項1に記載のポリオレフィン組成物。
  4. (ASTM D 1238、条件Lに従うMFR)メルトフローレート0.1〜20g/10分を有する、請求項1に記載のポリオレフィン組成物。
  5. 請求項1に記載のポリオレフィンによって構成されるかまたは請求項1に記載のポリオレフィンを含む少なくとも層を含む包装用のフィルム。
  6. 厚さ9〜100ミクロンを有する、請求項5に記載のフィルム。
  7. 二軸延伸フィルムの形の、請求項5に記載のフィルム。
  8. X/YまたはX/Y/X構造[ここで、Yは、請求項1に記載のポリオレフィン組成物によって構成されるかまたは請求項1に記載のポリオレフィン組成物を含む層であり、X層は、等しいかまたは異なり、請求項1に記載の組成物のプロピレンポリマー(B)から選択されるポリオレフィン材料によって構成されるかまたは請求項1に記載のポリオレフィン材料を含む]を有し、かつ、オレフィンポリマーまたはポリマー組成物が、ヒートシール性および/またはインク印刷適性を有する、請求項5に記載のフィルム。
  9. 生鮮食品を包装するための、請求項5に記載のフィルムの使用。
JP2007547443A 2004-12-21 2005-12-07 ポリオレフィン組成物およびその通気性フィルム Active JP5231808B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04030256.4 2004-12-21
EP04030256 2004-12-21
PCT/EP2005/056576 WO2006067043A1 (en) 2004-12-21 2005-12-07 Polyolefin compositions and permeable films therefrom

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2008524415A true JP2008524415A (ja) 2008-07-10
JP2008524415A5 JP2008524415A5 (ja) 2009-01-15
JP5231808B2 JP5231808B2 (ja) 2013-07-10

Family

ID=35735664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007547443A Active JP5231808B2 (ja) 2004-12-21 2005-12-07 ポリオレフィン組成物およびその通気性フィルム

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8202611B2 (ja)
EP (1) EP1836258B1 (ja)
JP (1) JP5231808B2 (ja)
KR (1) KR101240925B1 (ja)
CN (1) CN101087844B (ja)
AT (1) ATE458785T1 (ja)
AU (1) AU2005318265A1 (ja)
BR (1) BRPI0517492A (ja)
CA (1) CA2592013A1 (ja)
DE (1) DE602005019621D1 (ja)
PL (1) PL1836258T3 (ja)
RU (1) RU2007128050A (ja)
TW (1) TW200628535A (ja)
WO (1) WO2006067043A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013511609A (ja) * 2009-11-24 2013-04-04 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 改良したシール性を示すポリオレフィン組成物
KR20140064816A (ko) * 2011-07-29 2014-05-28 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 선택적 2-단계 수소화처리 시스템 및 방법
KR20210094652A (ko) * 2018-12-19 2021-07-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 섬유

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101084059B (zh) 2004-12-20 2011-11-30 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于丙烯聚合的方法和装置
US9988522B2 (en) 2007-12-18 2018-06-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Transparant polyolefin compositions
BRPI0918979B1 (pt) * 2008-09-24 2019-05-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de poliolefina com boa resistência ao branqueamento
WO2010069775A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin Fibres
US20120171405A1 (en) * 2009-09-24 2012-07-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Heat-Sealable Polyolefin Films
US8735498B2 (en) 2009-11-17 2014-05-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin compositions with improved processability
US8669327B2 (en) * 2010-06-30 2014-03-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Cross-linked polyolefin composition
KR101420232B1 (ko) * 2010-08-20 2014-07-21 서강대학교산학협력단 홀을 가지는 다공성 박막 및 그의 제조 방법
BR112013005308B1 (pt) * 2010-09-06 2020-02-04 Basell Poliolefine Italia Srl composições de poliolefina e filmes ou folhas mono ou multicamadas

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002302580A (ja) * 2001-04-03 2002-10-18 Chisso Corp ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた気体透過性フィルム
JP2006508237A (ja) * 2002-11-28 2006-03-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． ブテン−１共重合体およびそれらの製造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL162661B (nl) 1968-11-21 1980-01-15 Montedison Spa Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1.
YU35844B (en) 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
IT1098272B (it) 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
DE3484093D1 (de) * 1983-11-16 1991-03-14 Philips Corp Verfahren zur herstellung von buersten mit selbstbefestigung der borsten sowie nach diesem verfahren hergestellte buersten.
IT1227893B (it) 1988-12-14 1991-05-14 Himont Inc Centerville Road Ne Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto
IL95097A0 (en) 1989-08-23 1991-06-10 Himont Inc Thermoplastic olefin polymer and its preparation
IT1271420B (it) 1993-08-30 1997-05-28 Himont Inc Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza
IT1269914B (it) 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
US5993922A (en) * 1996-03-29 1999-11-30 Cryovac, Inc. Compositions and methods for selectively crosslinking films and improved film articles resulting therefrom
EP1012195B1 (en) 1998-07-08 2003-02-05 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Process and apparatus for the gas-phase polymerisation
JP4625182B2 (ja) 1998-08-20 2011-02-02 バセルテック ユーエスエイ インコーポレイテッド 封止性と光学特性が改善され、かつ溶解度が減じられた結晶性プロピレンコポリマー組成物
US6485817B1 (en) 1998-08-27 2002-11-26 Applied Extrusion Technologies, Inc. High OTR polyolefin films
US6514625B1 (en) 1999-01-21 2003-02-04 Applied Extrusion Technologies, Inc. Polyolefin films based on blends of polypropylene and olefin heteropolymers
IL140154A (en) 1999-04-15 2006-07-05 Basell Technology Co Bv Ingredients and catalysts for the polymerization of olefins
KR20010079657A (ko) 1999-06-18 2001-08-22 간디 지오프레이 에이치. 분말 성형에 의한 물품의 제조를 위한 방법과 조성물그리고 그로부터 수득한 물품
US6410136B1 (en) 1999-11-16 2002-06-25 Applied Extrusion Technologies, Inc. Polyolefin films suitable for institutional applications
TWI238169B (en) * 2000-12-22 2005-08-21 Basell Technology Co Bv Bioriented polypropylene films
EP1428855A4 (en) 2001-09-19 2005-09-14 Idemitsu Kosan Co PACKAGING FILM AND RETRACTABLE FILM COMPRISING A BUTENE POLYMER
MY132768A (en) 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
CN100582125C (zh) 2003-08-20 2010-01-20 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于乙烯聚合的方法和装置
CN101084059B (zh) 2004-12-20 2011-11-30 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于丙烯聚合的方法和装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002302580A (ja) * 2001-04-03 2002-10-18 Chisso Corp ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた気体透過性フィルム
JP2006508237A (ja) * 2002-11-28 2006-03-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． ブテン−１共重合体およびそれらの製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013511609A (ja) * 2009-11-24 2013-04-04 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 改良したシール性を示すポリオレフィン組成物
KR20140064816A (ko) * 2011-07-29 2014-05-28 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 선택적 2-단계 수소화처리 시스템 및 방법
KR20210094652A (ko) * 2018-12-19 2021-07-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 섬유
JP2022508335A (ja) * 2018-12-19 2022-01-19 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリオレフィン繊維
KR102397808B1 (ko) 2018-12-19 2022-05-12 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 섬유
JP7081051B2 (ja) 2018-12-19 2022-06-06 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリオレフィン繊維

Also Published As

Publication number Publication date
KR101240925B1 (ko) 2013-03-08
JP5231808B2 (ja) 2013-07-10
CN101087844A (zh) 2007-12-12
AU2005318265A1 (en) 2006-06-29
PL1836258T3 (pl) 2010-07-30
WO2006067043A1 (en) 2006-06-29
ATE458785T1 (de) 2010-03-15
BRPI0517492A (pt) 2008-10-14
EP1836258B1 (en) 2010-02-24
US8202611B2 (en) 2012-06-19
DE602005019621D1 (de) 2010-04-08
CA2592013A1 (en) 2006-06-29
EP1836258A1 (en) 2007-09-26
TW200628535A (en) 2006-08-16
RU2007128050A (ru) 2009-01-27
KR20070097448A (ko) 2007-10-04
CN101087844B (zh) 2010-08-11
US20080090061A1 (en) 2008-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5231808B2 (ja) ポリオレフィン組成物およびその通気性フィルム
KR101827237B1 (ko) 낮은 밀봉 개시 온도, 낮은 헤이즈, 낮은 헥산 가용물 및 개선된 내인열성 및 용융 온도를 조합한 폴리프로필렌 조성물
NO309774B1 (no) Lineære lavdensitets-polyetylenbaserte sammensetninger med forbedrede optiske egenskaper
EP2173471A1 (en) Process for producing propylene terpolymers
JP2009500207A (ja) 良好なバリヤー保持特性を具備する金属化処理済みプロピレンポリマーフィルム
BG62938B1 (bg) Състави на базата на съполимери на пропилена със статистическо разпределение на мономерните звена, метод за тяхното получаване и термоустойчиво многослойно фолио на основата на съставите
EP1871832B1 (en) Biaxially oriented propylene polymer films
JP4655344B2 (ja) プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム
JP4910242B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた気体透過性フィルム
JP6559879B2 (ja) プロピレン−エチレン−１−ブテン三元共重合体を含む多層フィルム
JP4759235B2 (ja) ポリプロピレン系積層フィルム
KR20180023006A (ko) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 터폴리머를 포함하는 조성물
JP3569740B2 (ja) プロピレン系ランダム共重合体並びにそれを用いたフィルム及び積層体
JP6772444B2 (ja) フィルム用樹脂組成物及びフィルム
JP4182290B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及びフィルム
CA3227522A1 (en) Polyethylene film
WO2024070720A1 (ja) 積層フィルム
JPH09272718A (ja) プロピレン系ランダム共重合体及びそれからなるフィルム
JP5919768B2 (ja) 耐ブロッキング性に優れたフィルム
JPH1160639A (ja) プロピレン系ランダム共重合体並びにそれを用いたフィルムおよび積層体
JPH0459327B2 (ja)
JPH1017682A (ja) 包装用フィルム
JPH1017681A (ja) 包装用フィルム
JPH01104640A (ja) 収縮包装用フイルム
CZ20001866A3 (cs) Materiál s obsahem krystalického kopolymeru polypropylenu

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081118

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081118

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20110913

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20111116

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111118

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20120111

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20120118

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120517

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130222

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130322

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160329

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5231808

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250