JPH0459327B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 本発明は、フイルム特性の改善された結晶性プ
ロピレン−α−オレフイン共重合体フイルムに関
する。 結晶性プロピレン−α−オレフイン共重合体
（以後「プロピレン共重合体」と略称する）は、
プロピレン単独重合体と比較して０℃以下の低温
における強度（耐寒性）に優れまたより低温での
ヒートシール（低温ヒートシール性）が可能であ
る。耐寒性や低温ヒートシール性だけでは低密度
ポリエチレンフイルム等の方が優れているが、プ
ロピレン共重合体フイルムは低密度ポリエチレン
フイルムにくらべて、べとつきが少なく、透明
性、耐傷つき性に優れているため、単独フイルム
としてまた二軸延伸ポリプロピレンフイルム等の
基材フイルムとの複合フイルムとして広く使用さ
れている。 一般に、プロピレン共重合体フイルムの耐寒性
や低温ヒートシール性は共重合体中のコモノマー
単位の含有量を増加させると向上するが、一方で
べとつき等が悪化し、プロピレン共重合体の特徴
が失われる傾向にある。この原因は、アタクチツ
ク重合体成分が共重合体中のコモノマー単位の含
有量を多くする程多量に共重合体中に含まれる様
になり、その結果フイルム中に残存したアタクチ
ツク重合体成分がブリードする為であると考えら
れている。 本願発明者等はこの問題を解決する為に種々の
検討を行つた結果、テトラリン中で135℃におい
て測定された極限粘度（以後〔η〕）が2.5dl／ｇ
以上の共重合体を分解し、その結果得られた共重
合体中の20℃キシレン可溶な重合体成分（以後
CX₁S）の〔η〕が1.35dl／ｇ以上の共重合体を
製膜してなるフイルムは、コモノマー単位の含有
量が多い場合においても、フイルムのべとつき、
開口性が良好でかつ耐寒性や低温ヒートシール性
の改良されたフイルムが得られることを見い出し
本発明に至つたものである。 すなわち、本発明は、プロピレン単位含有量が
98〜75モル％であり、かつテトラリン中で135℃
において測定された極限粘度が2.5dl／ｇ以上で
ある結晶性プロピレン−α−オレフインランダム
共重合体を分解して得られた共重合体であつて、
かつ該共重合体中の20℃キシレンに可溶な重合体
成分のテトラリン中で135℃において測定された
極限粘度が1.35dl／ｇ以上である該共重合体を製
膜して得たフイルムである。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明のフイルムにおいて使われる共重合体中
のＣ×Ｓは従来の共重合体中のＣ×Ｓと異なり、
フイルムのべとつき、開口性を悪化させないかあ
るいは悪化させる程度が著るしく小さい。特開昭
51−24685号、同53−7786号、および同54−
118486号各公報に示されているように、従来、
CXSの含有量とフイルムのべとつき、ブロツキ
ングとの間には極めて良好な相関が、プロピレン
の単独重合体および共重合体について存在したこ
とから考えると、本発明のフイルムにおいて使わ
れる共重合体はCXSが従来の共重合体にくらべ
て決して少ない訳ではないのにフイルムのべとつ
き（ブロツキング）が小さいのは驚きである。 共重合体中の20℃のキシレンに可溶な重合体成
分はいわゆるアタクチツク重合体成分に担当する
ものである。CXSは共重合体を加熱したキシレ
ンに完全に溶解し、20℃まで徐冷して析出した共
重合体を分離した後20℃のキシレンに溶解してい
る重合体を溶媒の蒸発によつて回収することによ
つて得られる。実現方法の詳細は後述する。 本発明のフイルムの原料となる結晶性プロピレ
ン−α−オレフインランダム共重合体は、〔η〕
が2.5dl／ｇ以上である結晶性プロピレン−α−
オレフインランダム共重合体（以後「分解前共重
合体」）を分解した共重合体であつて、かつ該共
重合体中のCXSの〔η〕が1.35dl／ｇ以上のもの
である。 分解前共重合体の極限粘度は、好ましくは2.7
〜4.0dl／ｇ、さらに好ましくは2.7〜3.5dl／ｇで
ある。また、分解前共重合体のCXSの〔η〕は、
1.6dl／ｇ以上であることが好ましい。分解後共
重合体中のCXSの〔η〕は1.40dl／ｇ以上が好ま
しい。分解後の共重合体中のCXSはその重量平
均分子量Ｍと数平均分子量Mnとの比M_W／M_Nが
3.5以下であることが好ましい。 分解前共重合体を分解する方法としては、ポリ
プロピレンを分解する方法として公知な熱分解等
の方法を用いることができるが、たとえばエクス
トルーダー中で溶融混練しながら分解する方法が
工業的には有利である。効率的に分解を行わせる
ためには、ラジカル発生剤を使用するのが好まし
い。フイルム用途は特に臭気や着色を問題とする
ので脂肪族有機過酸化物が好ましく用いられる。
好ましい脂肪族系有機過酸化物を例示すると、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシヤリブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ターシヤリブチルパーオキシ）ヘキ
セン−３などを挙げることができる。これら有機
過酸化物の使用量は、好ましくは分解前共重合体
に対して0.005〜１重量％、さらに好ましくは0.2
〜0.08重量％であり、分解温度は180〜300℃の範
囲であることが好ましい。 また、分解の程度は、分解前共重合体の〔η〕
を0.4以上低下させる程度が好ましい。 このようにして分解により得られた結晶性プロ
ピレ−α−オレフイン共重合体を製膜してなるフ
イルムは、その特性が従来の共重合体を製膜して
なるフイルムにくらべて著るしく改善される。す
なわちコモノマー含有量よびメルトフローインデ
クスが等しい従来の共重合体（分子量の調節を共
重合時に共存させる分子量調節剤によつて行なつ
たもの）を製膜してなるフイルムとくらべて本発
明のフイルムのべたつきおよび透明性が著るしく
改善され、しかも低温ヒートシール性も向上す
る。 さらに本発明のフイルムは、50℃のｎ−ヘキサ
ンで抽出した時の抽出物の量が、従来の共重合体
より得られたフイルムより少ないという特徴を有
する。厚み0.1mm以下で2.5cm角のフイルム状試片
について２時間抽出した時、抽出される量は３重
量％以下、通常2.5重量％以下である。本発明の
共重合体からなるフイルムを油性食品の包装に用
いる場合、上記抽出量が少ないことは非常に好ま
しい。また、本発明の共重合体を製膜して得たフ
イルムは、透明性の経時的悪化が極めて小さいと
いう特性を有している。 本発明の共重合体を実際に特にフイルムに加工
する際に好適であり、且加工物が有用な物性を示
す範囲として、JIS K6758−1977に準じて測定さ
れたメルトフローインデクスMFIは0.1ないし300
ｇ／10分、特に1.0ないし100ｇ／100分の範囲内
であることが好ましい。 本発明においては、公知の種々の製膜方法によ
つて公知の種々の形態のフイルムに加工すること
ができる。また本発明のフイルムは単体としてま
た他の基材との複合フイルムとして用いることが
できる。製膜方法は共重合体を溶融した後、フイ
ルム状に加工する方法が工業的には有利である。
具体的にはＴダイ製膜機によるキヤストフイルム
やインフレーシヨン加工機によるインフレーシヨ
ンフイルム、一軸または二軸方向に延伸された延
伸フイルム、ポリプロピレンフイルムやポリエチ
レンテレフタレートフイルムや紙など他の基材と
の複合フイルムなどの形態をとることができる。
複合フイルムは接着剤による貼合せ、押出コーテ
イング、ラミネーシヨン、共押出しなどの方法に
よつて得ることができる。製膜方法の詳細は種々
の文献に記載されているが、たとえばマクグロー
ヒル出版（McGraw−Hill Publication）の「モ
ダン・プラスチツクス・エンサイクロペデイア
（Modern Plastics Encyclopedia）」の1981−82
年版に詳しく記載されている。 本発明の結晶性プロピレン−α−オレフインラ
ンダム共重合体に２元重合体では93〜75モル％、
３元共重合体では96〜85モル％のプロピレン単位
を含有している。プロピレン含有単位が多すぎる
とフルムにした時、耐寒性や低温ヒートシール性
が不満足である。プロピレン単位が少なすぎると
結晶性プロピレン共重合体としての特性、すなわ
ちほどよい腰や耐傷つき性が不満足である。 コモノマーとしてのα−オレフインはプロピレ
ン以外のα−オレフイン、好ましくは炭素数２〜
18のα−オレフインから選ばれる。かかるα−オ
レフインとしては、エチレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−オクテン、１−デセンなどを例示する
ことができるが、特にこれら例示されたα−オレ
フインに限定される理由はない。しかしなら主と
して経済的な理由からエチレンおよび１−ブテン
は好ましいコモノマーである。 コモノマーは１種類に限られる必要はなく、２
種類以上存在してもよい。従つて、本発明の共重
合体として具体的にはプロピレン−エチレン２元
共重合体、プロピレン−１−ブテン２元共重合
体、プロピレン−エチレン−１−ブテン３元共重
合体などを例示することができる。 プロピレン−エチレン２元共重合体の場合、プ
ロピレンの含有量は93〜80モル％が好ましく、特
に93〜85モル％が好ましい。プロピレン−１−ブ
テン２共重合体の場合、プロピレンの含有量は90
〜77モル％が好ましく、特に87〜83モル％が好ま
しい。プロピレン−エチレン−１−ブテン３元共
重合体においては、プロピレン含有量は96〜85モ
ル％が好ましく、特に95〜88モル％が好ましく、
エチレン含有量は1.5〜11モル％が好ましく、特
に３〜６モル％が好ましく、１−ブテン含有量は
２〜16モル％が好ましく、特に２〜６モル％が好
ましい。 本発明のランダム共重合体は、必ずしも統計学
的に厳密な意味での「ランダム共重合体」、すな
わちプロピレンとα−オレフインの連鎖分布（炭
素13核磁気共鳴によつて定量できる）がベルヌー
イ統計則に厳密に従う共重合体である必要はな
い。本発明の定義に従う限りにおいて、組成に分
布があつてもよい。 本発明で「プロピレン−α−オレフインランダ
ム共重合体」と言うのは、いわゆる「プロピレン
−α−オレフインブロツク共重合体」と区別する
ためである。したがつて本発明の共重合体はプロ
ピレンの単独重合体を20重量％を越えて、好まし
くは５重量％を越えて、特に好ましくは２重量％
を越えて含有しない。でないとフイルムの透明性
が著るしく悪化する。また共重合体が結晶性でな
いと、フイルムの腰の耐傷つき性が満足できない
ものとなり、結晶性プロピレン共重合体フイルム
の特徴が失われる。 本発明で用いる分解前共重合体は、アイソ特異
性の（isospecific）チーグラー・ナツタ触媒を使
用し、プロピレンとα−オレフインの混合物を共
重合することによつて製造することができる。使
用する触媒はアイソ特異性（isospecificity）が
高いものが好ましい。 好適に使用できる触媒は、その遷移金属触媒成
分が層状の結晶構造を有する三塩化チタンまたは
マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体
化合物であり、その典型金属成分が有機アルミニ
ウム化合物である。触媒は第三成分として公知の
電子供与性化合物を含むことができる。 三塩化チタンは四塩化チタンを種々の環元剤に
よつて環元することによつて製造されたものを使
用することができる。環元剤としてはアルミニウ
ム、チタン等の金属、水素、有機金属化合物など
が知られている。金属環元によつて製造された三
塩化チタンとして代表的なものは、四塩化チタン
を金属アルミニウムによつて還元し、その後ボー
ルミル、振動ミルなどの装置中で粉砕することに
よつて活性化されたアルミニウムの塩化物を含有
する三塩化チタン組成物（TiCl₃AA）である。
アイソ特異性、重合活性および／または粒子性状
を向上させる目的で、粉砕時にエーテル、ケト
ン、エステル、塩化アルミニウム、四塩化チタン
などから選ばれた化合物を共存させることもでき
る。 本発明の目的にとつて更に好ましい三塩化チタ
ンは、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で
環元し、得られた三塩化チタン組成物を、エーテ
ル化合物およびハロゲン化合物と同時にあるいは
逐次的に接触反応させて得られた三塩化チタンで
ある。エーテル化合物は一般式R¹−Ｏ−R²（R¹、
R²は炭素数１〜18のアルキル基である）を持つ
もの特にジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−アミ
ルエーテルが好ましく、ハロゲン化合物はハロゲ
ン特にヨウ素、ハロゲン間化合物特に三塩化ヨウ
素、ハロゲン化チタン特に四塩化チタン、ハロゲ
ン化炭化水素特に四塩化炭素、１，２−ジクロル
エタンから選ばれるのが好ましい。有機アルミニ
ウム化合物は一般式AlR³nX₃−ｎ（R³は炭素数１
〜18の炭化水素基、ＸはCl、Br、Ｉから選ばれ
るハロゲン、ｎは３≧ｎ＞１を満足する数であ
る）で表わされるもの特にジエチルアルミニウム
クロリド、エチルアルミニウムセスキクロリドが
好ましい。これらの三塩化チタンの製造方法につ
いては、特開昭47−34470号、同53−33289号、同
53−51285号、同54−11986号、特願昭57−26507
号公報等に詳しく述べられている。 遷移金属化合物成分として層状の結晶構造を有
する三塩化チタンを使用する場合、典型金属化合
物成分として一般式AlR⁴mX₃−ｍ（R⁴は炭素数１
〜18の炭化水素基、ＸはCl、Br、Ｉから選ばれ
るハロゲン、ｍは３≧ｍ＞０）で表わされる有機
アルミニウム化合物が好ましい。本発明の目的に
とつて特に好ましい有機アルミニウム化合物は
R⁴がエチルまたはイソブチル基、ｍが2.5≧ｍ≧
1.5であるような化合物である。具体的にはジエ
チルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニ
ウムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダ
イドおよびこれらとトリエチルアルミニウムまた
はエチルアルミニウムジクロライドとの混合物を
例示することができる。後述の第三成分を併用す
る場合には３≧ｍ≧2.5あるいは1.5≧ｍ＞０の有
機アルミニウム化合物も本発明の目的にとつて好
適に使用することができる。 有機アルミニウム化合物と三塩化チタンの比率
は１：１〜1000：１の広範囲のモル比から選ぶこ
とができる。 三塩化チタンと有機アルミニウムとからなる触
媒は公知の第三成分を含むことができる。第三成
分としてはε−カプロラクタム、メタクリル酸メ
チル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなどの
エステル化合物、亜リン酸トリフエニル、亜リン
酸トリブチルなどの亜リン酸エステル、ヘキサメ
チルホスホリツクトリアミドなどのリン酸誘導体
などを例示することができる。 第三成分の使用量は化合物によつて作用力が異
るので個々の化合物毎に実験的に決定しなければ
ならないが、一般に有機アルミニウムに対し等モ
ル以下である。 触媒の遷移金属固体触媒成分としてマグネシウ
ム化合物とチタン化合物との複合固体化合物を使
用する場合、典型金属触媒成分としては、有機ア
ルミニウム化合物特に一般式AlR⁴pX₃−ｐ（R⁴は
炭素数１〜18の炭化水素基、ＸはCl、Br、Ｉか
ら選ばれたハロゲン、ｐは３≧ｐ＞２）で表わさ
れる化合物が好ましい。具体的にはトリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウムおよび
これらとジエチルアルミニウムクロライドまたは
ジイソブチルアルミニウムクロライドとの混合物
を例示することができる。 触媒は更に電子供与性化合物特に芳香族モノカ
ルボン酸エステルを含むことが好ましい。該電子
供与性化合物は有機アルミニウム化合物１モルに
対し、１モル以下、特に0.1〜0.5モルの範囲内で
使用されることが好ましい。 マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固
体化合物としては、四塩化チタンを有機マグネシ
ウム化合物で還元して得たマグネシウムの塩化物
を含有する三塩化チタンも使用できるが、好まし
くは固体のマグネシウム化合物を液相のチタン化
合物と接触反応させることによつて製造されたい
わゆる「担持触媒」を使用する。固体のマグネシ
ウム化合物は電子供与性化合物特に芳香族モノカ
ルボン酸エステル、エーテル化合物、アルコール
類および／またはフエノール類を含有すものであ
ることが好ましい。芳香族モノカルボン酸エステ
ルはチタン化合物との接触反応の時に共存させる
こともできる。 上記マグネシウム化合物とチタン化合物との複
合固体化合物については多くの特許公報に記載が
あるが、本発明の目的にとつて好適な触媒につい
ては特開昭54−112983号、同54−119586号、同56
−30407号、同57−59909号、同57−59910号、同
57−59911号、同57−59912号、同57−59914号、
同57−59915号、同57−59916号、同54−112982
号、同55−133408号、特願昭56−127223号等報に
詳しい記載がある。 分解前共重合体は上記の触媒の存在下、プロピ
レンとα−オレフインの混合物を気相もしくは液
相で共重合することにより得ることができる。液
相における共重合の場合、ヘキサン、ヘプタン等
の不活性炭化水素溶媒にモノマー類を溶解させて
共重合するともできるし、液相のモノマー混合物
中で共重合することもできる。分子量の調整は水
素を共存させて行うのが一般的かつ有効である。 共重合反応は任意の温度および圧力下で行うこ
とができるが、本発明の目的のためには30〜80℃
の範囲内の温度を選ぶことが好ましい。 本発明の共重合体およびそのフイルムは酸化防
止剤、紫外線防止剤、滑剤、抗ブロツキング剤、
帯電防止剤、防曇剤、造核剤など公知の添加剤を
必要に応じて含むことができる。 本発明をさらに明確に説明するために以下に比
較例ならびに実施例を記すが本発明はこれら実施
例によつてのみ限定されるものではない。なお、
以下の例中の特性値は下記の方法で測定したもの
である。 (1) キシレン可溶部 ５ｇのポリマーを500mlの沸騰キシレンに溶
解したのち、室温まで徐冷し20℃で４時間放置
後析出したポリマーを別する。液からキシ
レンを蒸発させ、60℃で真空乾燥して20℃のキ
シレンに可溶なポリマーを回収する。 (2) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフイー
（GPC） 米国ウオーターズ・アソシエイツ（Waters
Associates）社製モデル150−Ｃ ALC／GPC
に、昭和電工社製のカラムShodex GPC AD
−80M／Ｓを２本直列に接続し、以下２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを0.04重量％
含む１，２，４−トリクロルベンゼンを溶媒と
して140℃で測定した。検量線は、分子量が2.8
×10²から6.2×10⁶の範囲内で異なる東洋曹達
製の標準ポリスチレン（Mw／Mn＝1.01〜
1.14）９種を使い、作成した。NBS（National
Bureau of standards）のStandard
Reference Material 706（Mw／Mn＝2.1のポ
リスチレン）を上記方法によつてGPC測定し
たところ、Mw／Mnは2.1〜2.2であつた。 (3) メルフローインデクス（MFI） JIS K6758に準じて測定した。 (4) △ヘイズ 製膜後、60℃で９時間次いで23℃で数時間放
置したフイルムを４枚重ね、ASTMD1003に
準じて測定したヘイズ値と、製膜後23℃で１夜
放置したフイルムを同様にして測定したヘイズ
値との差を△ヘイズ値とした。 (6) ブロツキング ５cm×25cmの長方形に切断されたフイルム２
枚を水平に重ね、重ねたフイルム全面に均等に
40ｇ／cm²の荷重をかけ60℃で９時間放置するこ
とにより２枚のフイルムを密着させる。密着し
た２枚のフイルムを島津製作所製ブロツキング
テスターでフイルム面と垂直な方向にはく離さ
せるに要する力でもつて、フイルムの密着面積
100cm²あたりの密着強度、すなわちブロツキン
グ値とする。 (7) ヒートシール温度 ２枚のフイルムを重ね、所定の温度に加熱さ
れたヒートシーラーで２秒間２Kg／cm²の荷重を
かけ圧着した得た幅25mmのシールされたフイル
ムを一夜放置後、23℃ではく離速度200mm／分、
はく離角度180°ではく離する時のはく離抵抗力
が300ｇ／25mmになるヒートシーラーの温度を
ヒートシール温度とした。 (8) ｎ−ヘキサン抽出量 2.5cm×2.5cmの長方形に切断された厚さ30ミ
クロンのフイルム0.5ｇを200mlのｎ−ヘキサン
の入つたコンデンサー付きフラスコに浸し、マ
グネチツク・スターラーで撹拌しながら50℃で
２時間加熱する。熱時に過して得た液を乾
固して抽出物を得る。抽出物を110℃で１時間
真空乾燥し、デシケーター中で30分間冷却して
秤量する。 (9) 極限粘度 極限粘度はテトラリンに完全に溶解された重
合体溶液を粘度を135℃で常法に従いウベロー
デ型粘度計で測定することにより決定すること
ができる。測定操作中の重合体の分解を防止す
るため、要媒のテトラリンは適当な酸化防止
剤、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールを0.2重量％程度含有させたものを用
いた。 実施例 １ (1) 共重合 内容積330の撹拌機付きステンレス製オー
トクレーブを十分プロピレンで置換した後、こ
れに精製された工業用ヘプタンを110、プロ
ピレンを19Kg仕込み40℃に昇温した。ジエチル
アルミニウムクロリドを165ｇ、三塩化チタン
触媒成分を12.8ｇ、水素圧でオートクレーブに
送入し、ただちに50℃に昇温した。用いた三塩
化チタン触媒成分は、特開昭47−34478号公報
に記載された製法による丸紅−ソルベイ社製三
塩化チタンに、該三塩化チタン１重量部あたり
0.27重量部のポリプロピレンを30℃におけるプ
ロピレンの重合によつて形成せしめたものであ
る。 50℃に昇温した後、この温度を保ちつつオー
トクレーブ中に気相部のエチレンおよび水素の
濃度がそれぞれ3.5および6.0容積％となるよう
に、また全圧が6.0Kg／cm²（ゲージ圧）になる
ようプロピレン、エチレおよび水素を供給しな
がら共重合反応を続けた。50℃昇温後オートク
レーブに供給したプロピレン量が３時間40分後
に25Kgに達したので、モノマーを減圧パージ
し、イソブタノール10、プロピレンオキシド
２およびヘプタン110をオートクレーブに
投入し、60℃で30分間撹拌した。内容物を遠心
分離機で固液分離し、固体部分を乾燥すること
により26.65Kgの粉末共重合体を得た。 得られた粉末共重合体のエチレン含有量は
9.2モル％、テトラリン中135℃で測定された極
限粘度は2.87dl／ｇであつた。また、粉末共重
合体中の20℃のキシレンに可溶な部分（CXS）
は12.9重量％であり、CXSの極限粘度は2.25
dl／ｇであつた。 (2) 造 粒 (1)で得られた粉末共重合体100重量部に0.1重
量部のスミライザー BHT、0.1重量部のイル
ガノツクス 1010、0.16重量部のサイロイド
244、0.11重量部のニユートロン Ｓ、0.2重量
部のステアリン酸カルシウムおよび0.045重量
部の２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサンを混合した。混合物を
220℃に加熱された40mmφの単軸押出機で溶融
押出し、押出されたストランドを切断してペレ
ツトを得た。抽出機での共重合体の滞留時間は
約1.5分である。 得られたペレツトの極限粘度は1.65dl／ｇ、
メルトフローインデクスは5.0ｇ／10分、溶融
膨張比は1.06であつた。また、ペレツト中の
CXSは12.8重量％であり、CXSの極限粘度は
1.66dl／ｇ、CXSのMw／Mnは2.2であつた。 (8) 製 膜 (2)で得られたペレツトをＴダイ製膜機で厚さ
30ミクロンのキヤストフイルムに製膜した。ダ
イの温度は220℃、冷却ロールの温度は23℃で
あつた。 フイルムの諸性質は以下の通りであつた △ヘイズ2.8％、ブロツキング53ｇ／100cm²、
ヒートシール温度115℃。 上記フイルムを50℃でｎ−ヘキサンによつて
２時間抽出すると、抽出量は0.8重量％と極め
て少なかつた。 実施例 ２ 共重合反応に使用した触媒がジエチルアルミニ
ウムクロライド165ｇ、ε−カプロラクタム15ml、
三塩化チタン触媒成分13.3ｇとした以外は実施例
１と同様に実施した。 得られた粉末共重合体について、エチレン含有
量は10.4モル％、極限粘度は2.97dl／ｇ、CXS含
有量は18.6重量％であつた。また粉末共重合体中
のCXSの極限粘度は2.16dl／ｇであつた。 得られたペレツトについて、極限粘度は1.62
dl／ｇ、メルトフローインデクスは5.3ｇ／10分、
溶融膨張比は1.06、CXS含有量は22.3重量％であ
つた。ペレツト中のCXSの極限粘度は1.56dl／
ｇ、Mw／Mnは2.6であつた。 得られた厚さ30ミクロンのキヤストフイルムの
諸性質は以下の通りであつた： △ヘイズ2.7％、ブロツキング120ｇ／100cm²、
ヒートシール温度111℃、50℃ｎ−ヘキサン抽出
分2.2重量％。 比較例 １ 共重合反応時のオートクレーブ中の気相部の水
素濃度を13.0容積％とした以外は実施例１の(1)と
同様に実施し、分解剤の２，５−ジメチル−２，
５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンを混合し
ない以外は実施例１の(2)と同様に造粒した。 得られたペレツトのエチレン含有量は9.7モル
％、極限粘度は1.67dl／ｇ、メルトフローインデ
クスは7.9ｇ／10分、溶融膨張比は1.36であつた。
また、ペレツト中のCXSは14.4重量％であり、
CXSの極限粘度は1.22dl／ｇ、Mw／Mnは3.2で
あつた。 このペレツトから実施例１の(3)と同様にして得
られた厚さ30ミクロンのキヤストフイルムの諸性
質は以下の通りであつた： △ヘイズ3.4％、ブロツキング120ｇ／100cm²以
上、ヒートシール温度118℃、50℃のｎ−ヘキサ
ン抽出分4.1重量％。 このフイルムの性質を実施例１および２のそれ
らと比較すると、本発明の共重合体のフイルムの
優れた性質が明瞭になる。すなわち、比較例１の
共重合体は、そのエチレン含有量およびCXS含
有量がそれぞれ実施例１および２の共重合体のそ
れらの中間の値を有しているにもかかわらず、ヒ
ートシール温度、△ヘイズ、ブロツキングはいず
れも実施例１および２のいずれよりも悪い（高
い）値を示している。換言すれば、本発明の共重
合体フイルムは従来のそれよりヒートシール温度
と△ヘイズ、ブロツキングのバランスの点で優れ
ている。また、50℃のｎ−ヘキサンに抽出される
共重合体量も、実施例１および２のフイルムは比
較例１のそれよりもはるかに少なく、非常に好ま
しい。 比較例２および実施例３ 比較例１および実施例１の粉末共重合体を用い
てそれぞれ比較例１および実施例１に記述したと
同様の造粒を行なつた。但し、添加剤のうちサイ
ロイド 244を比較例２では0.5重量部に実施例３
では0.4重量部にさせ、ニユートロン S0.11重量
部を両者共にデノン DSL−１ 0.3重量部に変
えた。 得られたペレツトを水冷インフレーシヨンフイ
ルム加工機で厚さ30ミクロンのインフレーシヨン
フイルムに加工した。ダイの温度は195℃、冷却
水の温度は25℃、ブロー比は1.5であつた。 ニツプ・ロールで折りたたまれたフイルムの開
口性について、実施例１の共重合体を用いたフイ
ルムでは、親指と人差し指でつまんで逆方向に１
〜２回ずらすと簡単に口が開いたが、比較例１の
共重合体を用いたフイルムでは、何度指で逆方向
にずらしても口が開かず、両手でもみほぐしてや
つと口が開いた。 開口性の点で、実施例３のフイルムは実用的で
あるが、比較例のフイルムは全く実用に供せられ
ない。 開口させた後のフイルムの性質を第１表に示
す。 第１表 実施例３ 比較例２ サイロイド 244（重量％） 0.4
0.5 ヒートシール温度（℃） 115
117 ブロツキング（ｇ／100cm²） ハクリ
17 第１表でブロツキングの項で「ハクリ」とある
のは、ブロツキングの測定で操作直後直ちにハク
リしたことを示し、極めて小さいブロツキングで
あることを意味している。 比較例 ３ 内容積330の重合槽に110Kgの液化プロピレン
を送入し、60℃に加熱して気相にエチレン濃度が
2.2％になるまでエチレンを加えた。ジエチルア
ルミニウム220Kg、メタクリル酸メチル2.1mlおよ
び実施例１で使用したと同じ三塩化チタン3.1ｇ
を加え、２時間30分共重合を行なわせた。この
間、温度を60℃に、気相のエチレンと水素の濃度
を、それぞれ平均2.7および3.0％に保つた。イソ
ブタノール３とプロピレンオキシド１を加え
て共重合を停止させ、60℃で30分間撹拌した。撹
拌を停めて５分間静置し、パイプから液を抜出し
た。液化プロピレン67Kgを加え、60℃で５分間撹
拌、５分間静置し、再び液を抜出す一連の操作を
２度繰返すことによつて粉末共重合体を得た。 造粒、製膜は第２表に記載された事項以外は実
施例１と同様である。 この比較例３は、分解前共重合体として〔η〕
が2.38dl／ｇと低〔η〕のものをいた為に、ブロ
ツキングが大きな値を示し、エチレン含有量が多
いにもかかわらず高いヒートシール温度を示して
いる。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ プロピレン単位含有量が93〜75モル％であ
   り、かつテトラリン中で135℃において測定され
   た極限粘度が2.5〜3.5dl／ｇ、20℃キシレンに可
   溶な重合体の極限粘度が1.6dl／ｇ以上である結
   晶性プロピレン−α−オレフインランダム２元共
   重合体を分解して極限粘度を0.4以上低下させて
   得られた共重合体であつて、かつ該共重合体中の
   20℃キシレンに可溶な重合体成分が含有量23重量
   ％以下、テトラリン中で135℃において測定され
   た極限粘度が1.35dl／ｇ以上、重量平均分子量
   M_Wと数平均分子量M_Nとの比M_W／M_N3.5以下で
   ある該共重合体を製膜して得たフイルム。 ２ プロピレン単位含有量が96〜85モル％であ
   り、かつテトラリン中で135℃において測定され
   た極限粘度が2.5〜3.5dl／ｇ、20℃キシレンに可
   溶な重合体の極限粘度が1.6dl／ｇ以上である結
   晶性プロピレン−α−オレフインランダム３元共
   重合体を分解して極限粘度を0.4以上低下させて
   得られた共重合体であつて、かつ該共重合体中の
   20℃キシレンに可溶な重合体成分が含有量23重量
   ％以下、テトラリン中で135℃において測定され
   た極限粘度が1.35dl／ｇ以上で、重量平均分子量
   M_Wと数平均分子量M_Nとの比M_W／M_N3.5以下で
   ある該共重合体を製膜して得たフイルム。