JP2022508335A - ポリオレフィン繊維 - Google Patents

Abstract

以下を含む、繊維製造用のポリオレフィン組成物：Ａ）プロピレンホモポリマーまたはコポリマー、もしくは前記ホモポリマーまたはコポリマーの混合物６０～９５重量％；Ｂ）下記を有するブテン－１コポリマーまたはブテン－１ポリマー組成物５～４０重量％：－２．１６ｋｇの荷重で１９０℃でＩＳＯ １１３３にしたがって測定した２０～１００ｇ／１０分のメルトフローレート値；－Ｂ）の総重量を基準に４～１５モル％の共重合コモノマー含量；－４以下のＭｗ／Ｍｎ値；－８０ＭＰａ以上の曲げ弾性率。【選択図】なし

Description

本開示は、ポリオレフィン繊維、前記繊維で製造された物品、並びにプロピレンポリマーおよびブテン－１コポリマーまたはブテン－１ポリマー組成物を含む前記繊維製造用ポリオレフィン組成物に関する。

前記繊維で製造された物品は、機械的特性、特に高い強靭度と破断伸度との高いバランスを示す。

プロピレンポリマーとブテン－１ポリマーのブレンドで製造された繊維は、ＷＯ２０１００６９７７５号に記載されており、ここで前記ブテン－１ポリマーは６０ＭＰａ以下の低い曲げ弾性率の値で示したように、高い柔軟性を特徴とする。

このような繊維は、優れた柔軟性および弾性回復率を示すが、重要な引張特性、特に強靭度および伸度は、プロピレンポリマーのみで製造された繊維に比べて改善されていない。

しかし、特に不織布のような繊維物品においては、強靭度と伸度との高いバランスを得ることが好ましい。

このような目標は、相対的に高いメルトフローレートと曲げ弾性率の値とを組み合わせて有する特定のブテン－１コポリマーまたはブテン－１ポリマー組成物を用いることで達成できるということが明らかになった。

したがって、本開示は、一実施形態において、下記を含むポリオレフィン組成物を提供する：
Ａ）８０超過、好ましくは９０～９８のアイソタクチック指数（２５℃でキシレンに不溶性の分画の重量％）を有するプロピレンのホモポリマー、または８５重量％以上のプロピレンを含有し、８０以上のアイソタクチック指数を有するプロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４～１０の一つ以上のα－オレフィンとプロピレンの結晶性コポリマー、あるいはこれらのブレンド６０～９５重量％、好ましくは６５～９５重量％、より好ましくは６５～９２重量％；
Ｂ）エチレンおよび高級α－オレフィンから選択された一つ以上のコモノマーとブテン－１のコポリマー（Ｉ）、またはエチレンおよび高級α－オレフィンから選択された一つ以上のコモノマーとブテン－１の少なくとも一つのコポリマーを含むブテン－１ポリマーの組成物（ＩＩ）５～４０重量％、好ましくは５～３５重量％、より好ましくは８～３５重量％、ここで前記コポリマー（Ｉ）または組成物（ＩＩ）は以下を有する：
－５～１００ｇ／１０分、好ましくは、２０～１００ｇ／１０分、より好ましくは、２５～９５ｇ／１０分、特に、３０～８０ｇ／１０分のＭＦＲＥ値、ここで、ＭＦＲＥは、２．１６ｋｇの荷重で、１９０℃において（条件Ｅ）ＩＳＯ １１３３に従って測定したメルトフローレートである；
－Ｂ）の総重量を基準に４～１５モル％、好ましくは、４～１０モル％または５～１０モル％の共重合コモノマー含量；
－Ｍｗが重量平均モル質量であり、Ｍｎが数平均分子量であるＭｗ／Ｍｎ値が、両方ともＧＰＣによって測定するとき、４以下である；
－８０ＭＰａ以上、好ましくは、１００ＭＰａ以上、より好ましくは、１１５ＭＰａ以上の曲げ弾性率；
ここで、前記Ａ）およびＢ）の量は、Ａ）＋Ｂ）の総重量を基準とする。

Ａ）＋Ｂ）の総重量は、１００％となる。

このようなポリオレフィン組成物から得られた繊維は、機械方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の両方において高い強靭度および伸度の値を有する繊維物品、特に不織布を提供する。

従って、前記物品の引張特性は両方向において高く、かつ高い引裂強度および穿孔抵抗性を提供する。

繊維の定義には、スパンボンド繊維およびフィラメント（フィラメントは、「連続繊維」または「連続ストランド」とも呼ぶ）が含まれる。

前述のように、本ポリオレフィン繊維は、使い捨ておむつのように、柔軟性と強靭度の両者ともを必要とする用途のための不織布を製造するのに特に好適である。

本明細書で使用される用語「コポリマー」は、ターポリマーのように、鎖内に２つ超えの異なるモノマーの繰り返し単位を有するポリマーと、２つ超えの異なるモノマーの繰り返し単位を有するポリマーの両方ともを指す。

上記のプロピレンポリマー成分（Ａ）は、好ましくは、２３０℃において２．１６ｋｇの荷重で（条件Ｌ）ＩＳＯ １１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲＬの値が１０～５０ｇ／１０分、より好ましくは、１５～３５ｇ／１０分である。知られているように、高いメルトフローレート値は、重合で直接得られるか、または紡糸ラインにおいて、あるいはオレフィンポリマーの以前のプレット化の段階中に有機過酸化物などのフリーラジカル発生剤を添加してコントロールされたラジカル分解によって得られる。

ポリマー成分は、好ましくは、以下に明示された方法によって測定したとき、２～８範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を示す。

特に、ポリマー成分（Ａ）をチーグラー・ナッタ触媒で製造する場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、好ましくは３～８、好ましくは３．２～６の範囲である。

ポリマー成分（Ａ）をメタロセン触媒で製造する場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、好ましくは２～３、好ましくは２．４～２．６の範囲である。

ポリマー成分（Ａ）は、アイソタクチックタイプの立体規則性を示す。これは、プロピレンのホモポリマー、またはプロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンのランダムコポリマー、例えばプロピレンのコポリマーおよびターポリマーである。ポリマー成分（Ａ）はまた、前記ポリマーのブレンドであり得、このとき混合比は重要ではない。好ましくは、前記α－オレフィンコモノマーまたはコモノマーらは、エチレン、ブテン－１、ペンテン－１、ヘキセン－１、ヘプテン－１、オクテン－１、ノネン－１、デセン－１、および４－メチル－１－ペンテンからなる群より選択される。コモノマー含量の好ましい量は、必要によって（Ａ）に存在する単独コポリマーの総重量に対して１重量％～１５重量％である。

エチレンおよびブテン－１が好ましいコモノマーである。

ポリマー成分（Ａ）は、プロピレンおよび任意選択的に前述のような一つ以上のα－オレフィンを立体特異的チーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒などの重合触媒の存在下で重合させることで従来のプロセスにより製造することができる。

メタロセン系触媒で得られたポリマー成分（Ａ）は、好ましくは架橋されたベンゾインデニルジルコニウムジクロリドをメタロセン化合物として使用することで得られる。前記化合物は、シリカ上に支持され、当業界によく知られている手順に従ってアルモキサン、好ましくはメチルアルモキサンを使うことで活性化される。ポリマーは、プロピレンモノマーを希釈剤として用いてスラリープロセスで得られる。このような種類のプロセスおよび触媒の例は、国際公開特許ＷＯ２００５００５４９５Ａ１号に掲示されている。

立体特異的チーグラー・ナッタ触媒で得られたポリマー成分（Ａ）は、希釈剤としてプロピレンモノマーを用いてスラリー中で製造することもできる。立体特異的チーグラー・ナッタ触媒は、少なくとも一つのチタン－ハロゲン結合を有する少なくとも一つのチタン化合物および少なくとも一つの電子供与体化合物（内部供与体）を含む固体触媒成分を含み、これらの混合物の両者ともは塩化マグネシウム化合物に支持される。チーグラー・ナッタ触媒系は、必須助触媒として、有機アルミニウム化合物および任意選択的に外部電子供与体化合物をさらに含む。好ましくは、内部電子供与体化合物は、フタル酸、１，３－ジエーテル、およびコハク酸から選ばれる。前述したように、液相プロピレンを主希釈剤として使用して、液相で重合プロセスを行うことができる（バルク重合）。好ましくは、バルク重合は直列に連結された一つ以上のループ反応器で行われる。

上述の定義からして、成分（Ｂ）の中でブテン－１コポリマーまたはコポリマーらは、エチレンおよび高級アルファ－オレフィンから選択される１つ以上のコモノマーを含んでよいことが明確になる。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）が組成物（ＩＩ）である場合、かかる組成物は好ましくは以下を含む：
Ｂ^Ｉ）ブテン－１ホモポリマー、または共重合コモノマー含量（Ｃ_Ａ）が５モル％以下、好ましくは、４モル％以下であるエチレンおよび高級α－オレフィンから選択される１つ以上のコモノマーとブテン－１のコポリマー；
Ｂ^ＩＩ）共重合コモノマーの含量（Ｃ_Ｂ）が６～２０モル％、好ましくは、８～１８モル％である、エチレンおよび高級アルファ－オレフィンから選択される１つ以上のコモノマーとブテン－１のコポリマー；
前記組成物は、Ｂ^Ｉ）とＢ^ＩＩ）の総重量に対して決定される、０℃でキシレン中の可溶性画分の含量が７５重量％以下、好ましくは、７０重量％以下である。

Ｂ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）の総重量に対して抽出によって測定される画分の重量含量として表される、本明細書において提供されているようなブテン－１ポリマー組成物（ＩＩ）に対し、０℃でキシレン中の可溶性画分の具体的な量は、３５～７５重量％、または３５～７０重量％、特に、４０～７０重量％、または４０～６５の重量％である。

Ｂ^Ｉ）がコポリマーである場合、コモノマー含量の具体的な下限は、１モル％である。

好ましくは、Ｂ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）の両方がコポリマーである場合、Ｂ^Ｉ）およびＢ^Ｉ）の共重合コモノマー含量の百分率の値間の差は、次の関係式を満足させる：
Ｃ_Ｂ） － Ｃ_Ａ） ≧ ５；または
Ｃ_Ｂ） － Ｃ_Ａ） ≧ ６。

成分Ｂ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）の相対的な量は、総共重合コモノマー含量、単一成分のコモノマー含量および０℃でキシレン中の可溶性画分含量の所望の値に応じて容易に決定することができる。

好ましい量は、３０～７０重量％、好ましくは、３５～６５重量％のＢ^Ｉ）、および３０～７０重量％、好ましくは、３５～６５重量％のＢ^ＩＩ）であり、すべてＢ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）の総重量を基準とする。

成分Ｂ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）に対する特定のＭＦＲＥ値は、全体組成物の上記ＭＦＲＥ値が得られる限り、幅広く選択することができる。

これと関連し、ポリオレフィンブレンドのＭＦＲ値、一般的にブテン－１ポリマーのブレンドのＭＦＲ値の対数は、単一成分の重量画分およびＭＦＲ値の対数の積の和に与えられることは良く知られている。

したがって、上記成分Ｂ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）のブレンドで製造される組成物のＭＦＲＥ値は、下記関係式によって決定される：
ｌｏｇ ＭＦＲＥ （Ｂ^Ｉ＋Ｂ^ＩＩ） ＝ ｗＢ^Ｉ ｌｏｇ ＭＦＲＥ （Ｂ^Ｉ） ＋ ｗＢ^ＩＩ ｌｏｇ ＭＦＲＥ（Ｂ^ＩＩ）
ここで、ＭＦＲＥ（Ｂ^Ｉ＋Ｂ^ＩＩ）は、Ｂ^Ｉ）とＢ^ＩＩ）のブレンドに対するＭＦＲＥ値であり、ＭＦＲＥ（Ｂ^Ｉ）およびＭＦＲＥ（Ｂ^ＩＩ）は、それぞれ成分Ｂ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）のＭＦＲＥ値であり、ｗＢ^ＩおよびｗＢ^ＩＩはそれぞれの重量分率である。例えば、ブレンドが５０重量％のＢ^Ｉ）および５０重量％のＢ^ＩＩ）からなる場合、ｗＢ^ＩおよびｗＢ^ＩＩは、両方とも０．５である。

しかし、溶融状態で良好な流動性を得るためには、単一ポリマーＢ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）のＭＦＲＥ値を十分に高く、特に、１０～２００ｇ／１０分または１５～１５０ｇ／１０分の範囲に維持させることが好ましい。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）において、エチレンに加えて、またはその代替として、コモノマーとして存在し得る高級アルファ－オレフィンの具体例は、Ｒが炭素原子を３～８個または３～６個含有するメチルまたはアルキルラジカルである式ＣＨ_２＝ＣＨＲのアルファ－オレフィン、例えば、プロピレン、ヘキセン－１、オクテン－１である。

しかしながら、エチレンは、好ましいコモノマーである。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）パターンにおいて結晶性ブテン－１ポリマーの溶融温度ピークの存在によって立証されるように、測定可能な結晶性を有する。

特に、ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）は、第２のＤＳＣ加熱走査において１つ以上の溶融ピークを示す。このような温度ピークまたはピークらは、一般的に１００℃以下、または８５℃以下、特に、４０℃～１００℃、または４０℃～８５℃の温度で発生し、ブテン－１ポリマーの結晶形態ＩＩ（ＴｍＩＩ）の融点に起因し、ピーク（またはピークら）下の面積は、全体溶融エンタルピー（ＤＨ ＴｍＩＩ）として見なされる。しかし、１つ以上のピークが存在すれば、最も高い（最も強い）ピークをＴｍＩＩとして採用する。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）に対する特定の全体ＤＨ ＴｍＩＩ値は、１０℃／分に相応する走査速度で測定するとき、２５Ｊ／ｇ以下、特に、０．２～２５Ｊ／ｇ、または０．２～２０Ｊ／ｇ、または４～１５Ｊ／ｇである。

さらに、ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）は、エージング後に実行されるＤＳＣ加熱走査において一般的に１００℃以下、または９０℃以下、特に、３０℃～１００℃、または３０℃～９０℃の温度で発生する１つ以上の溶融ピークを示す。このような温度ピークまたはピークらは、ブテン－１ポリマー（ＴｍＩ）の結晶形態Ｉの融点に起因し、ピーク（または、ピークら）下の面積は，全体溶融エンタルピー（ＤＨ ＴｍＩ）として見なされる。しかし、１つ以上のピークが存在すれば、最も高い（最も強い）ピークはＴｍＩとして採用する。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）に対する特定の全体ＤＨ ＴｍＩ値は、１０℃／分に相応する走査速度で測定するとき、５０Ｊ／ｇ以下、特に、２５～５０Ｊ／ｇまたは３０～５０Ｊ／ｇである。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）はまた、結晶形態ＩＩＩの検出可能な含量を有することができる。結晶形態ＩＩＩは、文献［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌｕｍｅ １， Ｉｓｓｕｅ １１，ｐａｇｅｓ ５８７－５９１， Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９６３］，または文献［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， Ｖｏｌ． ３５， Ｎｏ． ７， ２００２］に記載されるＸ－線回折法を介して検出可能である。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）に対する特定のＸ－線結晶性値は、１０～５０％、特に、１５～４５％である。
さらに、ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）は、好ましくは、以下のさらなる特徴のうち、少なくとも１つを有する：
－１３５℃においてテトラヒドロナフタレン（ＴＨＮ）中において測定した固有粘度（ＩＶ）が０．９８ｄｌ／ｇ以下、０．９５ｄｌ／ｇ以下、特に、０．７５ｄｌ／ｇ～０．９８ｄｌ／ｇまたは０．７５ｄｌ／ｇ～０．９５ｄｌ／ｇである；
－１．５～４、特に１．５～３．５、または１．５～２．５のＭｗ／Ｍｎ値；
－Ｍｗが９０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に、９０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１００，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌである；
－Ｍｚ値が１８０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１９０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に、１８０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌまたは１９０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌである；
－１５０．９１ＭＨｚで作動する^１３Ｃ－ＮＭＲで測定したアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）が９０％以上；特に、９３％超過または９５％超過である；
－４，１挿入物は、１５０．９１ ＭＨｚで作動する^１３Ｃ－ＮＭＲを使用して検出することができない；
－黄色指数が０未満；特に、０～－１０または－１～－９または－１～－５である；
－ショアＤ値が５０以下、または４５以下、特に、１５～５０または１５～４５である；
－ＩＳＯ ５２７にしたがって測定された破断点引張応力が１０ＭＰａ～４５ＭＰａ、特に、１５ＭＰａ～４０ＭＰａである；
－ＩＳＯ ５２７にしたがって測定された引張破断伸度が４００％～１０００％；特に、４５０％～８００％である；
－ガラス転移温度が－１８℃以下、特に、－２０℃以下であり、その下限が－３０℃である；
－密度が０．８８０ｇ／ｃｍ^３以上、特に、０．８８５ｇ／ｃｍ^３以上であり；その上限が０．８９９ｇ／ｃｍ^３である；
－曲げ弾性率が８０～２５０ＭＰａ、または８０～２００ＭＰａ、より好ましくは、１００～２５０ＭＰａ、または１００～２００ＭＰａ、特に、１１５～２５０ＭＰａ、または１１５～２００ＭＰａである。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）は、以下を接触させることによって得られるメタロセン触媒システムの存在下にモノマー（ら）を重合させることによって得ることができる：
－立体剛性メタロセン化合物；
－アルモキサンまたはアルキルメタロセンカチオンを形成し得る化合物；および任意選択的に、
－有機アルミニウム化合物。

好ましくは、立体剛性メタロセン化合物は、下記化学式（Ｉ）に属する：

ここで：
Ｍは、４族に属するものから選択される遷移金属の原子であり；好ましくは、Ｍは、ジルコニウムであり；
Ｘは、互いに同一であるか、異なり、水素原子、ハロゲン原子、Ｒ、ＯＲ、ＯＲ’Ｏ、ＯＳＯ_２ＣＦ_３、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲ_２またはＰＲ_２基であり、ここでＲは、元素周期律表の１３～１７族に属するヘテロ原子を任意選択的に含む、直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキル、Ｃ_３－Ｃ_２０－シクロアルキル、Ｃ_６－Ｃ_２０－アリール、Ｃ_７－Ｃ_２０－アルキルアリールまたはＣ_７－Ｃ_２０－アリールアルキルラジカルであり、Ｒ’は、Ｃ_１－Ｃ_２０－アルキリデン、Ｃ_６－Ｃ_２０－アリーリデン、Ｃ_７－Ｃ_２０－アルキルアリーリデン、またはＣ_７－Ｃ_２０アリールアルキリデンラジカルであり；好ましくは、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ’ＯまたはＲ基であり；より好ましくは、Ｘは、塩素またはメチルラジカルであり；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、互いに同一であるか、異なり、水素原子、または元素周期律表の１３～１７族に属するヘテロ原子を任意選択的に含む、直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキル、Ｃ_３－Ｃ_２０－シクロアルキル、Ｃ_６－Ｃ_２０－アリール、Ｃ_７－Ｃ_２０－アルキルアリールまたはＣ_７－Ｃ_２０－アリールアルキルラジカルであるか；もしくはＲ^５およびＲ^６、および／またはＲ^８およびＲ^９は、飽和または不飽和の５員または６員環を選択的に形成することができ、前記環は、Ｃ_１－Ｃ_２０－アルキルラジカルを置換基として有することができ；ただし、Ｒ^６またはＲ^７のうち、少なくとも１つは、元素周期律表の１３～１７族に属するヘテロ原子を選択的に含む、直鎖状もしくは分岐状の、飽和または不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキルラジカルであり；好ましくは、Ｃ_１－Ｃ_１０－アルキルラジカルであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、互いに同一であるか、異なり、元素周期律表の１３～１７族に属するヘテロ原子を任意選択的に含む、直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキルであり；好ましくは、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに同一であるか、異なり、Ｃ_１－Ｃ_１０－アルキルラジカルであり；より好ましくは、Ｒ^３は、メチル、またはエチルラジカルであり；Ｒ^４は、メチル、エチルまたはイソプロピルラジカルである。

好ましくは、化学式（Ｉ）の化合物は、次の化学式（Ｉａ）を有する：

ここで：
Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８およびＲ^９は、上記の通りであり；
Ｒ^３は、元素周期律表の１３～１７族に属するヘテロ原子を任意選択的に含む、直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ_１－Ｃ_２０－アルキルであり；好ましくは、Ｒ^３は、Ｃ_１－Ｃ_１０－アルキルラジカルであり；より好ましくは、Ｒ^３は、メチル、またはエチルラジカルである。

メタロセン化合物の具体例は、ジメチルシリル｛（２，４，７－トリメチル－１－インデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタ［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ジチオフェン）｝ジルコニウムジクロライド；ジメチルシランジイル｛（１－（２，４，７－トリメチルインデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタ［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ジチオフェン）｝ジルコニウムジクロライドおよびジメチルシランジイル｛（１－（２，４，７－トリメチルインデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタ［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ジチオフェン）｝ジルコニウムジメチルである。

アルモキサンの例は、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、テトラ－（イソブチル）アルモキサン（ＴＩＢＡＯ）、テトラ－（２，４，４－トリメチル－ペンチル）アルモキサン（ＴＩＯＡＯ）、テトラ－（２，３－ジメチルブチル）アルモキサン（ＴＤＭＢＡＯ）およびテトラ－（２，３，３－トリメチルブチル）アルモキサン（ＴＴＭＢＡＯ）である。

アルキルメタロセンカチオンを形成することのできる化合物の例は、式Ｄ^＋Ｅ^－の化合物であり、Ｄ^＋は、プロトンを提供することができ、化学式（Ｉ）のメタロセンの置換基Ｘと非可逆的に反応することのできるブレンステッド酸であり、Ｅ^－は、両立可能なアニオンであり、これは、２つの化合物の反応に起因する活性触媒種を安定化がすることができ、オレフィン系モノマーによって除去され得る程度に十分に不安定である。好ましくは、アニオンＥ^－は、１つ以上のホウ素原子を含む。

有機アルミニウム化合物の例は、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）、トリス（２，４，４－トリメチル－ペンチル）アルミニウム（ＴＩＯＡ）、トリス（２，３－ジメチルブチル）アルミニウム（ＴＤＭＢＡ）およびトリス（２，３，３－トリメチルブチル）アルミニウム（ＴＴＭＢＡ）である。

上記の触媒システムおよびかかる触媒システムを使用する重合プロセスの例は、ＷＯ２００４０９９２６９およびＷＯ２００９０００６３７に見出すことができる。

上述の触媒の存在下に公知の重合条件下において操作することによって、本発明のブテン－１ポリマー成分（Ｂ）は、重合において直接製造することができる。

ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）が特に前述したブテン－１ポリマーＢ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）を含む組成物（ＩＩ）である場合、単一ポリマーは別途に製造した後、一軸および二軸押出機のような公知のポリマー処理装置を用いて溶融状態で一緒に混合することができる。

しかし、重合プロセスは、直列に連結された２つ以上の反応器において実行される少なくとも２つの連続段階を含み得、ここでポリマー、特にＢ^Ｉ）およびＢ^ＩＩ）は、第１段階を除いては、形成されたポリマーおよび以前の段階で使用された触媒の存在下に各々の段階で作動する別個の後続段階で製造される。

重合プロセスは、任意選択的に不活性炭化水素溶媒の存在下に液相で、または気相で、流動床もしくは機械攪拌式気相反応器を使用して実行される。

２つ以上の重合段階が実行される場合、触媒は、第１反応器にのみ、または１つ以上の反応器に添加することができる。

炭化水素溶媒は、芳香族（例えば、トルエン）または脂肪族（例えば、プロパン、ヘキサン、ヘプタン、イソブタン、シクロヘキサンおよび２，２，４－トリメチルペンタン、イソドデカン）のいずれかであり得る。

好ましくは、重合プロセスは、液状ブテン－１を重合媒体として使用することによって実行される。重合温度は、２０℃～１５０℃、特に、５０℃～９０℃、例えば、６５℃～８２℃であり得る。

重合反応時に、液相中の水素濃度（モルｐｐｍＨ_２／ブテン－１モノマー）は、一般的に４００ｐｐｍ～９５０ｐｐｍ、特に、４５０ｐｐｍ～９００ｐｐｍである。

液相中のコモノマー、特に、エチレンの量は、コポリマーを製造するとき、重合反応器に存在するコモノマーおよびブテン－１モノマーの総重量に対して、０．１～８重量％、特に０．２～６重量％であり得る。

本ポリオレフィン組成物は、次のように製造されることができる。ブテン－１ポリマー成分（Ｂ）は、純物な形態で、若しくは、好ましくは濃縮物の一部としてポリマー成分（Ａ）と混合されることができ、この場合、成分（Ｂ）はポリマー成分（Ａ）と同一でも異なってもよいプロピレンポリマー樹脂にあらかじめ分散されている。このように製造された濃縮物は、ポリマー成分（Ａ）と混合される。

混合段階は、従来の方法によって、たとえば、ポリマー成分（Ａ）、ポリマー成分（Ｂ）またはその濃縮物、および周知の添加剤をヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサーまたはバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー等のブレンダーで混合して、ポリマーの軟化温度以上の温度で前記成分を均一に分散させた後、組成物を押出し、ペレット化を行う段階を通じて行うことができる。

しかし、繊維の場合、前記成分（Ａ）および（Ｂ）は、好ましくは、固体状態で混合した後、押出段階を必要とせずに、前記繊維を製造するために用いられる装置に所望の相対量で直接供給されることができる。

ポリオレフィン組成物は、通常添加剤および／または過酸化物と共に、後者が所望するメルトフローレートを得るために必要な場合常に添加される。

前記添加剤は、顔料、乳白剤、充填剤、安定剤、難燃剤、制酸剤、および増白剤などのポリオレフィンポリマー用の一般的な添加剤を含む。

本発明のポリオレフィン組成物を含む繊維またはフィラメントは、当業界においてよく知られているプロセスおよび装置を用いて製造されることができ、すなわち、単一または複合繊維若しくはフィラメントを製造するのに好適な従来の装置でポリオレフィン組成物を溶融紡糸することで製造することができる。

他の実施形態によれば、複合繊維またはフィラメントは、「スキン・コア構造」（ｓｋｉｎ－ｃｏｒｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を有することができる。

本明細書で「スキン・コア構造を有する繊維またはフィラメント」とは、軸方向に延びる界面を有し、少なくとも２つの成分、すなわち内側コアおよび少なくとも外側スキンを含む繊維またはフィラメントであって、前記少なくとも２つの成分は、異なるポリマー材料を含み、軸方向に延びる界面に沿って結合される繊維またはフィラメントを意味する。スキン・コア繊維またはフィラメントでは、スキンの厚さが均一であってもよく、あるいはスキンの厚さが繊維またはフィラメント断面の周りにおいて不均一であってもよい。

スキン・コア構造を有する前記繊維またはフィラメントは、偏心または同心の環状ダイを備えた通常の溶融紡糸装置を用いて製造することができる。本発明のポリオレフィン組成物は、スキン・コア構造を有する繊維またはフィラメントの外側スキンの製造に簡便に使用できる。内側コアは、複合繊維またはフィラメントの所望の最終特性によってスパンボンド用に一般的に使用される任意のポリマー材料を含むことができる。好ましくは、スキン・コア繊維またはフィラメントは、前記繊維またはフィラメントの総重量に対してて、コア層を形成するポリマー５０～８０重量％、より好ましくは、５５～７５重量％、および本発明のポリオレフィン組成物を含み、前記外側スキン層を形成するポリマー材料２０～５０重量、より好ましくは２５～４５重量％を含む。

あるいは、複合繊維またはフィラメントは、「サイドバイサイド構造」（ｓｉｄｅ－ｂｙ－ｓｉｄｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を有することができる。

本明細書で「サイドバイサイド構造を有する繊維またはフィラメント」とは、前記少なくとも２つの繊維成分がスキン・コア構造のように一つが他方の内側に配列されておらず、かえって繊維またはフィラメントの側面に隣接する部分に配列されている繊維またはフィラメントを意味する。

前記複合繊維、内側コアまたはサイドバイサイド構造において、本発明のポリオレフィン組成物を含有しない繊維成分または成分は、本発明のポリオレフィン組成物を含有するスキンに、あるいは他の繊維成分または成分に存在する特定の成分（Ａ）と同一または異なる成分（Ａ）の同一のホモポリマーまたはコポリマーから選択される、プロピレンポリマーからなるか、またはこれを含むことができる。

いくつかの実施形態において、前記繊維は１０～５０μｍの直径を有することができる。

前記繊維または該繊維で製造された物品は、公知の方法によって製造される。特に、本発明の織物は、スパンボンド不織布を製造するための周知のプロセスによって製造でき、ここで前記繊維が広げられて直接ファイバーウェブを形成しカレンダリングをして不織布を得る。

典型的なスパンボンドプロセスでは、ポリマーを押出機でポリオレフィン組成物の融点まで加熱した後、溶融されたポリオレフィン組成物を所望する直径の多数のオリフィスを含む紡糸口金を介して加圧下でポンプすることで、次の延伸を行うことなく溶融ポリマー組成物のフィラメントを生成する。

その装備は、紡糸ヘッドにダイを備える押出機、冷却塔、ベンチュリ管を使用する空気吸引収集装置を含むことを特徴とする。

空気速度を利用してフィラメント速度を制御するこの装置の下部に、フィラメントは通常コンベヤベルト上に収集され、ここでフィラメントは周知の方法によって分散されてウェブを形成する。

一般的なスパンボンド機を使用する場合、通常的に次のようなプロセス条件を適用することが便利である：
－ホール当たり出力は、０．３～０．８ｇ／分、好ましくは０．４～０．６ｇ／分の範囲である；
－紡糸口金の表面から供給された溶融ポリマーフィラメントは、一般的に空気流れによって冷却され、冷却の結果として固化される；
－紡糸温度は、一般的に２００～３００℃である。

次に、フィラメントはコンベヤベルトによって熱接着段階に移り、熱接着段階は、２つの加熱されたロールによってカランダリングをすることで行われる。

本繊維またはフィラメントを用いる場合、前記機械的特性の高いバランスは、相対的に低い熱接着温度、好ましくは１２０℃～１７０℃で達成される。

織物は単層または多層の不織布で構成されることができる。
望ましい実施形態において、不織布は多層であり、少なくとも一つの層は、前記ポリオレフィン組成物からなる繊維を含む。他の層は、スパンボンド以外の紡糸プロセスによって得られることができ、他の類型のポリマーを含むことができる。

一実施形態において、不織布は平方メートル当たり１０～１２０ｇ、好ましくは平方メートル当たり２０～１１０、より好ましくは平方メートル当たり３０～１００ｇの密度を有する。

不織布の強靭度および破断伸度は、それぞれ１０～２００Ｎ／ｃｍおよび２５％～１５０％の範囲であることができる。
実施例

本明細書において提供されるような様々な実施形態、組成物および方法は、以下の実施例で説明する。これら実施例は、単に例示的なものに過ぎず、本発明の範囲を限定することを意図しない。

以下の分析方法は、ポリマー組成物および不織布を特性化するのに使用される。

熱特性（溶融温度およびエンタルピー）

以下に記述するように、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ－７装置を使用する示差走査熱量計（Ｄ．Ｓ．Ｃ．）によって決定した。
－ＴｍＩＩ（第２加熱操作で測定した溶融温度）の決定のために、重合から得られる秤量した試料（５～１０ｍｇ）をアルミニウムパン中に密封し、１０℃／分に相応する走査速度で２００℃において加熱した。試料を２００℃で５分間維持し、すべての結晶体を完全に溶融させ、試料の熱履歴を消去した。次いで、１０℃／分に相応する走査速度で－２０℃まで冷却させた後、ピーク温度を結晶温度（Ｔｃ）として採用した。－２０℃で５分間放置した後、試料を１０℃／分に相応する走査速度で２００℃において再度加熱をした。この２度目の加熱操作で、測定したピーク温度を（ＴｍＩＩ）として採用した。１つ以上のピークが存在すれば、最も高い（最も強い）ピークをＴｍＩＩとして採用した。ピーク（またはピークら）下の面積は、全体溶融エンタルピー（ＤＨ ＴｍＩＩ）として採用した。
－溶融エンタルピーおよび溶融温度は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ－７装置を使用する示差走査熱量計（Ｄ．Ｓ．Ｃ．）によって次のようにエージングなしで（熱履歴を消去せず）測定した。重合から得られる秤量した試料（５～１０ｍｇ）をアルミニウムパン中に密封し、１０℃／分に相応する走査速度で２００℃において加熱した。試料を２００℃で５分間維持し、すべての結晶体を完全に溶融させた。次いで、試料を室温で１０日間保存した。１０日後、試料をＤＳＣに供して－２０℃まで冷却した後、１０℃／分に相応する走査速度で２００℃において加熱した。この加熱操作において、ピーク温度を溶融温度（ＴｍＩ）として採用した。１つ以上のピークが存在すれば、最も高い（最も強い）ピークをＴｍＩとして採用した。ピーク（またはピークら）下の面積は、１０日後、全体溶融エンタルピー（ＤＨ ＴｍＩ）として採用した。

ＭＦＲ

ＭＦＲＥに対し１９０℃で２．１６ｋｇの荷重（標準ダイ）で、ＭＦＲＬに対し２３０℃で２．１６ｋｇの荷重で、標準ＩＳＯ １１３３－２：２０１１にしたがって決定した。

固有粘度

１３５℃でテトラヒドロナフタレン中で標準ＡＳＴＭ Ｄ ２８５７－１６にしたがって決定した。

密度

試料の密度は、２３℃においてＩＳＯ １１８３－１：２０１２（ＩＳＯ １１８３－１方法Ａ「非－細胞性プラスチックの密度を測定する方法－パート１：浸漬法、液体比重計法および滴定法」；方法Ａ：ボイドのない形態の固体プラスチック（粉末を除く）の浸漬法）にしたがって測定した。試験片を密度測定を実行する前に１０日間コンディショニングされた圧縮成形プラークから採取した。

コモノマー含量

コモノマーの含量は、ＦＴ－ＩＲを介して決定した。

ポリマーの圧縮フィルムのスペクトルを吸光度対波数（ｃｍ^－１）で記録した。以下の測定を使用し、エチレン含量を計算した：
ａ）フィルム厚さの分光標準化に使用される、４４８２～３９５０ｃｍ^－１の組み合わせ吸収バンドの面積（Ａ_ｔ）。
ｂ）メチレン基のシーケンスＢＥＥとＢＥＢ（Ｂ：１，ブテン単位、Ｅ：エチレン単位）（ＣＨ_２ロッキング振動）による吸収バンドとポリマー試料のスペクトル間のデジタル減算の減算係数（ＦＣＲ_Ｃ２）。
ｃ）Ｃ_２ＰＢスペクトルを減算した後、残余バンドの面積（Ａ_{Ｃ２，ブロック}）。これは、メチレン基のシーケンスＥＥＥ（ＣＨ_２ロッキング振動）に由来する。

装置

上記報告された分光測定値を提供することのできるフーリエ変換赤外分光計（ＦＴＩＲ）を使用した。

２００℃まで加熱可能なプラテンを有する油圧プレス（Ｃａｒｖｅｒまたは同等品）を使用した。

方法

（ＢＥＢ＋ＢＥＥ）シーケンスの較正

較正直線は、％（ＢＥＢ＋ＢＥＥ）ｗｔ対ＦＣＲ_Ｃ２／Ａ_ｔをプロットして得られる。傾斜度Ｇ_ｒおよび切片Ｉ_ｒは、線形回帰から計算される。

ＥＥＥシーケンスの較正

％（ＥＥＥ）ｗｔ対Ａ_{Ｃ２，ブロック}／Ａ_ｔをプロットして較正直線が得られる。傾斜Ｇ_Ｈおよび切片Ｉ_Ｈは、線形回帰から計算される。

試料準備

油圧プレスを使用し、２つのアルミニウムホイル間に約ｇ１．５の試料をプレスして厚いシートを得る。均質性が問題であれば、少なくとも２回のプレス操作が推奨される。このシートから小さい部分を切断してフィルムを成形する。推奨されるフィルム厚さは、０．１～０．３ｍｍの範囲である。

プレス温度は１４０±１０℃である。

結晶相の変形は、時間の経過とともに起こるため、試料フィルムを成形する直後に、試料フィルムのＩＲスペクトルを収集することが推奨される。

手順

機器データ収集パラメータは、次の通りである：
パージ時間：最小３０秒。
収集時間：最小３分。
アポダイゼーション：Ｈａｐｐ－Ｇｅｎｚｅｌ。
分解能：２ｃｍ^－１。
試料対空気背景のＩＲスペクトルを収集する。

計算

エチレン単位のＢＥＥ＋ＢＥＢシーケンスの重量当たりの濃度を計算する。

残余バンドのショルダー間の基準線を使用して上述の減算後に残余面積（ＡＣ２，ブロック）を計算する。

エチレン単位のＥＥＥシーケンスの重量当たりの濃度を計算する。

エチレン重量％の総量を計算する。

鎖構造のＮＭＲ分析

^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、１２０℃でフーリエ変換モードで１５０．９１ ＭＨｚで作動する低温プローブを具備したＢｒｕｋｅｒ ＡＶ－６００分光器で獲得した。

Ｔ_βδ炭素（Ｃ．Ｊ．Ｃａｒｍａｎ，Ｒ．Ａ．Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ ａｎｄ Ｃ． Ｅ． Ｗｉｌｋｅｓ， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １０， ３， ５３６（１９７７）による命名法）のピークは、３７．２４ｐｐｍで内部基準として使用された。試料を１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ２に１２０℃において８％（ｗｔ／ｖ）濃度で溶解させた。各スペクトルは、^１Ｈ－^１３Ｃ結合を除去するためにパルスとＣＰＤ間に１５秒の遅延、９０°パルスで獲得した。約５１２個のトランジェントが９０００ Ｈｚのスペクトルウインドウを使用して３２Ｋデータポイントに貯蔵された。

スペクトルの割り当て、トライアッド分布の評価および組成は、以下を使用してＫａｋｕｇｏ［Ｍ． Ｋａｋｕｇｏ， Ｙ． Ｎａｉｔｏ， Ｋ． Ｍｉｚｕｎｕｍａ ａｎｄ Ｔ． Ｍｉｙａｔａｋｅ， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １６， ４， １１６０（１９８２）］およびＲａｎｄａｌｌ ［Ｊ． Ｃ． Ｒａｎｄａｌｌ， Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ．， Ｃ３０， ２１１（１９８９）］にしたがって行った。
ＢＢＢ ＝ １００ （Ｔ_ββ）／Ｓ ＝ Ｉ５
ＢＢＥ ＝ １００Ｔ_βδ／Ｓ ＝ Ｉ４
ＥＢＥ ＝ １００ Ｐ_δδ ／Ｓ ＝ Ｉ１４
ＢＥＢ ＝ １００ Ｓ_ββ／Ｓ ＝ Ｉ１３
ＢＥＥ＝ １００ Ｓ_αδ／Ｓ ＝ Ｉ７
ＥＥＥ ＝ １００（０．２５ Ｓ_γδ＋０．５ Ｓ_δδ）／Ｓ ＝ ０．２５ Ｉ９＋ ０．５Ｉ１０

最初の近似値に対して、ｍｍｍｍは、次のように２Ｂ２炭素を使用して計算された。

ＧＰＣによるＭｗ／ＭｎおよびＭｚ決定

１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中にゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。すべての試料に対する分子量パラメータ（Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ）および分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、４つのＰＬｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ混合床（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）およびＩＲ５赤外線検出器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）のカラムセットを具備したＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒによってＧＰＣ－ＩＲ装置を使用して測定した。カラムの寸法は、３００×７．５ｍｍであり、その粒径は、１３μｍであった。移動相流量を１．０ｍＬ／分で維持させた。すべての測定は、１５０℃で実行した。溶液濃度は、２．０ｍｇ／ｍＬ（１５０℃において）であり、分解を防止するために０．３ｇ／Ｌの２，６－ジタールブチル－ｐ－クレゾールを添加した。ＧＰＣ計算のため、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（２６６～１２２００００範囲のピーク分子量）によって提供される１２個のポリスチレン（ＰＳ）標準試料を使用して汎用較正曲線を得た。３次多項式フィットを使用して実験データを補間し、関連する較正曲線を得た。データ収集および処理は、Ｅｍｐｏｗｅｒ３（Ｗａｔｅｒｓ）を使用して実行した。Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ関係を使用して分子量分布および関連平均分子量を決定した：ＰＳおよびポリブテン（ＰＢ）のＫ値は、各々Ｋ_ＰＳ＝１．２１×１０^－４ｄＬ／ｇおよびＫ_ＰＢ＝１．７８×１０^－４ｄＬ／ｇであり、反面、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ指数は、ＰＳの場合α＝０．７０６であり、ＰＢの場合α＝０．７２５であった。

ブテン／エチレンコポリマーの場合、データ評価に関する限り、各試料に対し、組成が分子量の全体範囲において一定であり、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ関係式のＫ値は、以下に報告される線形組み合わせを使用して計算されるものと仮定した。

ここでＫ_ＥＢは、コポリマーの定数であり、Ｋ_ＰＥ（４．０６×１０^－４，ｄＬ／ｇ）およびＫ_ＰＢ（１．７８×１０^－４ｄＬ／ｇ）は、ポリエチレン（ＰＥ）およびＰＢの定数であり、ｘ_Ｅおよびｘ_Ｂはエチレンおよびブテン重量相対量ｘ_Ｅ＋ｘ_Ｂ＝１である。Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ指数α＝０．７２５は、すべてのブテン／エチレンコポリマーに、これらの組成に関して独立的に使用された。最終処理データの管理は、すべての試料に対して分子量換算で１０００の画分を含むように固定した。１０００未満の画分をＧＣを介して調査した。

－０℃（ＸＳ－０℃）でキシレン中の可溶性および不溶性画分

２．５ｇのポリマー組成物および２５０ｃｍ^３のキシレンを冷蔵庫および磁性攪拌機が具備されたガラスフラスコに導入した。温度は、溶媒の沸騰点まで３０分内に上昇させる。次いで、このように得られた透明な溶液を還流下に維持し、さらに３０分間撹拌する。次いで、密閉されたフラスコを空気中に１００℃で１０～１５分間攪拌した後、６０分間０℃の恒温水槽で３０分間維持する。このように形成された固体を０℃で迅速濾過紙上で濾過する。濾過された液体１００ｃｍ^３を予め秤量したアルミニウム容器に注ぎ、窒素流下で加熱板上で加熱して蒸発させ、溶媒を除去した。したがって、残渣の平均重量からポリマー可溶性（キシレン可溶分０℃＝ＸＳ０℃）の重量％を計算する。０℃でｏ－キシレン中、不溶性画分（０℃でキシレン不溶分＝ＸＩ％０℃）は、以下の通りである：
ＸＩ％０℃＝１００－ＸＳ％０℃。

２５℃（ＸＳ－２５℃）でｏ－キシレン中の可溶性および不溶性画分

２．５ｇのポリマーを２５０ｍｌのキシレンに１３５℃で撹拌しながら溶解させる。２０分後、溶液を撹拌しながら２５℃に冷却させた後、３０分間沈殿させる。沈殿物をろ過紙でろ過し；溶液を窒素気流の下に蒸発させ、残渣を一定の重量となるまで８０℃で真空下で乾燥させる。したがって、残渣からポリマー可溶性（キシレン可溶分２５℃＝ＸＳ ２５℃）の重量％を計算する。０℃でｏ－キシレン中、不溶性画分（２５℃でキシレン不溶分＝ＸＩ ２５℃）は、以下の通りである：
ＸＩ％２５°Ｃ ＝ １００－ ＸＳ％２５°Ｃ

周囲温度（２５℃）でキシレンに不溶性のポリマーの重量％は、ポリマーのアイソタクチック指数と見なされる。この値は、沸騰ｎ－ヘプタンを用いた抽出によって決められたアイソタクチック指数と実質的に対応し、定義上、ポリプロピレンのアイソタクチック指数を構成する。

Ｘ線結晶性の決定

スリットを固定したＣｕ－Ｋα１放射線を使用するＸ線回折粉末測定器（ＸＤＰＤ）でＸ線結晶性を測定した。毎６秒に０．１°段階で回折角２θ＝５°および２θ＝３５°間のスペクトルを収集することができた。
試料は、圧縮成形によって製造した約１．５～２．５ｍｍ厚さおよび２．５～４．０ｃｍ直径のディスケットである。ディスケットを室温（２３℃）で９６時間の間エージングした。
このような準備後に、試料をＤＰＤ試料ホルダーに挿入する。回折角２θ＝５°から２θ＝３５°まで０．１°段階で６秒の計数時間を使用して試料のＸＲＰＤスペクトルを収集し、最後には、最終スペクトルが収集されるようにＸＲＰＤ装置を設定した。
Ｔａをカウント／秒・２θで表されるスペクトルプロファイルと基準線間の総面積として定義し、総非結晶領域としてＡａをカウント／秒・２θで表す。Ｃａは、カウント／秒・２θで表される総結晶領域である。
スペクトルまたは回折パターンは、次の段階で分析される：
１）全体スペクトルに適した線形基準線を定義し、スペクトルプロファイルと基準線間の総面積（Ｔａ）を計算する；
２）２つの位相モデルによって非結晶領域と結晶領域を分離する全体スペクトルにしたがって適した非結晶プロファイルを定義する；
３）非結晶プロファイルと基準線間の領域として非結晶領域（Ａａ）を計算する；
４）スペクトルプロファイルと非結晶プロファイル間の領域として結晶領域（Ｃａ）をＣａ＝Ｔａ－Ａａとして計算する、
５）下記式を使用して試料の結晶性（％Ｃｒ）を計算する：
％Ｃｒ ＝ １００ ｘ Ｃａ ／ Ｔａ

曲げ弾性率

標準ＩＳＯ １７８：２０１０にしたがって、成形後１０日間測定する。

ショアＤ

標準ＩＳＯ ８６８：２００３にしたがって、成形後１０日間測定する。

引張応力および破断伸度

成形後１０日目に圧縮成形プラークに対し、標準ＩＳＯ ５２７－１：２０１２にしたがって測定した。

ＤＭＴＡ（動的機械的熱分析）を介するガラス転移温度￥ｐ７６ｍｍ×１３ｍｍ×１ｍｍの成形試料を引張応力のためにＤＭＴＡ機械に固定する。試料の引張周波数と依存度は、１Ｈｚで固定される。ＤＭＴＡは、－１００℃から始まって１３０℃まで試料の弾性応答を解釈する。このようにして、弾性応答対温度をプロットすることが可能である。粘弾性材料に対する弾性係数は、Ｅ＝Ｅ’＋ｉＥ”で定義される。ＤＭＴＡは、２つの成分Ｅ’とＥ”をこれらの共鳴によって分割し、Ｅ’対温度、およびＥ’／Ｅ”＝ｔａｎ（δ）対温度にプロットする。
ガラス転移温度Ｔｇは、曲線Ｅ’／Ｅ”＝ｔａｎ（δ）対温度の最大値における温度とする。

黄色指数

ＡＳＴＭ Ｄ１９２５にしたがって決定した。

不織布の強靭度および破断伸度

大きさ５０ｍｍ、長さ約１００ｍｍの試験片は、スパンボンドコンベヤベルトの移動方向に対応する機械方向（ＭＤ）または機械方向に垂直な横方向（ＴＤ）へと、より長辺で不織布を切断することで得られる。試料の反対側の２つの５０ｍｍの側面はインストロンの動力計（１１２２型）のクランプに固定し、１００ｍｍ／分の牽引速度で破損するように引張し、クランプ間の初期距離は１００ｍｍである。最大強度（破断荷重）および破断伸度を決定する。５０ｍｍで割った最終強度は、試料の強度として採用される。

強靭度および伸度はいずれもそれぞれ切断された試験片を用いてＭＤおよびＴＤで測定する。

実施例および比較例で使用されたポリマー成分

成分（Ａ）

ポリマー成分（Ａ）として、２５ｇ／１０分のＭＦＲＬ、０．９ｇ／ｃｍ^３の密度および２５℃でキシレンに不溶性の分画の重量％で測定したとき、９７のアイソタクチック指数を有するアイソタクチックプロビレンホモポリマーを使用した。

成分（Ｂ）

ポリマー成分（Ｂ）として、４２重量％のＢ^Ｉ）および５８重量％のＢ^ＩＩ）を含有する組成物（ＩＩ）を用いて次のように製造した。

メタロセン触媒（Ａ－１）の製造

ジメチルシリル｛（２，４，７－トリメチル－１－インデニル）－７－（２，５－ジメチル－シクロペンタ［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］－ジチオフェン）｝ジルコニウムジクロライド（Ａ－１）は、ＷＯ０１４７９３９の実施例３２にしたがって製造した。

触媒溶液の製造

窒素雰囲気下に、イソドデカン中の、４．５％ｗｔ／ｖのＴＩＢＡ（１．８４モルのＴＩＢＡ）の溶液８．１Ｌおよびトルエン中、３０％ｗｔ／ｗｔのＭＡＯ（３．６５モルのＭＡＯ）の溶液７６０ｍＬをアンカー攪拌機が装着された２０Ｌジャケットガラス反応器に充填し、攪拌下に室温で約１時間反応させた。

この時間後、メタロセンＡ－１（１．６ｇ，２．７５ｍｍｏｌ）を添加して攪拌しながら、約３０分間溶解させた。

最終溶液は、固形残渣（存在する場合）を除去するためにフィルタを通って反応器からシリンダーに排出された。

溶液の組成は、以下の通りである：

重合

重合は、液体ブテン－１が液体媒体を構成する直列に連結された２つの撹拌反応器を含むパイロットプラントで連続的に実行された。

触媒溶液は、２つの反応器両方に供給した。

重合条件は、表１に報告されている。

表２において最終組成物（ＩＩ）の性質が明示される。

実施例１～６および比較例１～４：不織布の製造

同心のスキン・コア複合フィラメントで製造された不織布を用意した。

実施例１～８において、スキンは表３および表４に報告されている相対量で固体状態の成分（Ａ）および（Ｂ）を機械的に混合することで得られたポリオレフィン組成物により製造した。

比較例１～４において、スキンは成分（Ａ）のみで製造した。

すべての実施例において、コアは成分（Ａ）のみで製造した。

ポリマー材料、すなわち、成分（Ａ）および（Ｂ）、あるいはフィラメントスキンの場合、成分（Ａ）のみを、そしてフィラメントコアの場合、成分（Ａ）を含むポリオレフィン組成物をＲｅｉｃｏｆｉｌ ４スパンボンドパイロットラインに供給し、次の設定および動作条件で実行した。
● コア／スキン７０／３０（全体直径：０．６ｍｍ）；
● 線速度（ｍ／分）：２１４（１７ｇｓｍ＊）－７３（５０ｇｓｍ）；
● 紡糸口金：７３７７ホール（６８２７ホール／ｍ）；
● ギャップ・プレディフューザー（出口）：２３ｍｍ；
● ２次エアギャップ－右側／左側：１４ｍｍ；
● ギャップ・ディフューザー出口：７５ｍｍ；
● ベルト右側／左側の距離：１３１ｍｍ。
＊ｇｓｍ＝平方メートル当たりグラム

熱接着は、表３に報告されている温度でホットロールで行った。

従って、コア７０％とスキン３０％の重量比で、密度が平方メートル当たり１７または５０ｇ（ｇｓｍ）である同心のコア・スキン構造を有する複合フィラメントで作られた不織布。

不織布の機械的特性も表３および表４に報告されている。

Claims (9)

1. 以下を含むポリオレフィン組成物：
   Ａ）８０超過、好ましくは９０～９８のアイソタクチック指数（２５℃でキシレンに不溶性の分画の重量％で測定）を有するプロピレンのホモポリマー、または８５重量％以上のプロピレンを含有し、８０以上のアイソタクチック指数を有するプロピレンとエチレン及び／または炭素原子数４～１０の一つ以上のα－オレフィンとプロピレンの結晶性コポリマー、あるいはこれらのブレンド６０～９５重量％、好ましくは６５～９５重量％、より好ましくは６５～９２重量％；
   Ｂ）エチレン及び高級α－オレフィンから選択された一つ以上のコモノマーとブテン－１のコポリマー（Ｉ）、または前記コモノマーのうち１つ以上とブテン－１の少なくとも一つのコポリマーを含むブテン－１ポリマーの組成物（ＩＩ）５～４０重量％、好ましくは５～３５重量％、より好ましくは８～３５重量％、ここで前記コポリマー（Ｉ）または組成物（ＩＩ）は以下を有する：
   －５～１００ｇ／１０分、好ましくは、２０～１００ｇ／１０分、より好ましくは、２５～９５ｇ／１０分、特に、３０～８０ｇ／１０分のＭＦＲＥ値、ここで、ＭＦＲＥは、２．１６ｋｇの荷重で、１９０℃において（条件Ｅ）ＩＳＯ １１３３に従って測定したメルトフローレートである；
   －Ｂ）の総重量を基準に４～１５モル％、好ましくは、４～１０モル％または５～１０モル％の共重合コモノマー含量；
   －Ｍｗが重量平均モル質量であり、Ｍｎが数平均分子量であるＭｗ／Ｍｎ値が、両方ともＧＰＣによって測定するとき、４以下である；
   －８０ＭＰａ以上、好ましくは、１００ＭＰａ以上、より好ましくは、１１５ＭＰａ以上の曲げ弾性率；
   ここで、前記Ａ）およびＢ）の量は、Ａ）＋Ｂ）の総重量を基準とする。
2. 前記成分Ｂ）は、以下を含む組成物（ＩＩ）である、請求項１に記載のポリオレフィン組成物：
   Ｂ^Ｉ）ブテン－１ホモポリマー、または共重合コモノマー含量（Ｃ_Ａ）が５モル％以下、好ましくは、４モル％以下であるエチレンおよび高級α－オレフィンから選択される１つ以上のコモノマーとブテン－１のコポリマー；
   Ｂ^ＩＩ）共重合コモノマーの含量（Ｃ_Ｂ）が６～２０モル％、好ましくは、８～１８モル％である、エチレンおよび高級アルファ－オレフィンから選択される１つ以上のコモノマーとブテン－１のコポリマー；
   前記組成物は、Ｂ^Ｉ）とＢ^ＩＩ）の総重量に対して決定される、０℃でキシレン中の可溶性画分の含量が７５重量％以下、好ましくは、７０重量％以下である。
3. 請求項１または２のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物を含む繊維。
4. スキン・コア構造またはサイドバイサイド構造を有する、請求項３に記載の繊維。
5. スキン成分中に請求項１または２に記載のポリオレフィン組成物を含有する、請求項４に記載のスキン・コア繊維。
6. 繊維の総重量に対して、コア層を形成するポリマー物質５０～８０重量％と、請求項１または２に記載の組成物を含み、外側スキン層を形成するポリマー材料２０～５０重量％とをそれぞれ含む、請求項５に記載のスキン・コア繊維。
7. 前記コア層は、スキンに存在する特定の成分（Ａ）と同一または異なる成分（Ａ）の同一のホモポリマーまたはコポリマーから選択されたプロピレンポリマーを含む、請求項６に記載のスキン・コア繊維。
8. 請求項３～７のいずれか一項に記載の繊維を含む不織布。
9. 平方メートル当たり１０～１２０ｇの密度を有する、請求項８に記載の不織布。