JP2008300616A - エッチング方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも1層のシリコン酸化膜層と少なくとも1層のシリコン窒化膜層とを含む積層膜を有する被処理体を、処理室内に設置し処理ガスを導入して前記積層膜のシリコン酸化層膜とシリコン窒化膜層の両方をエッチングする方法において、前記処理ガスがCaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)を含むことを特徴とするエッチング方法。
【選択図】なし
Description
(1)少なくとも1層のシリコン酸化膜層と少なくとも1層のシリコン窒化膜層とを含む積層膜を有する被処理体を、処理室内に設置し処理ガスを導入して前記積層膜のシリコン酸化膜層とシリコン窒化膜層の両方をエッチングする方法において、前記処理ガスがCaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)を含むことを特徴とするエッチング方法。
(2)前記処理ガスに酸素ガスをさらに含むことを特徴とする前記のエッチング方法。
(3)前記処理ガスにヘリウム、アルゴン、ネオン、クリプトン、キセノンから選択される0族ガスを、1種以上さらに含むことを特徴とする前記のエッチング方法。
(4)前記積層膜は、その上部に設けられたレジストをマスクとしてエッチングされることを特徴とする前記のエッチング方法。
(5)前記CaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)が、不飽和結合を有する化合物であることを特徴とする前記のエッチング方法。
(6)前記CaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)が、不飽和結合の少なくとも1つの炭素原子に1つの水素原子が結合された化合物であることを特徴とする前記のエッチング方法。
である。
本発明に用いられる処理ガスは、CaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)を含むことを特徴とする。CF系ガスとCHF系ガスの二つの構造を含有するCaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)系ガスはシリコン酸化膜層とシリコン窒化膜層の両方のエッチング可能であり、また促進作用もある。さらに、分子内に不飽和結合を有するものが好適で、不飽和結合の少なくとも1つの炭素原子に1つの水素原子が結合された化合物であるものがさらに好適である。
1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロペン、1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロペン、1,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロ−1−ブテン、1,1,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロ−1−ブテン、1,1,1,3,4,4,4−ヘプタフルオロ−2−ブテン、1,1,1,2,4,4,4−ヘプタフルオロ−2−ブテン、1,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロ−1−ペンテン、1,1,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロ−1−ペンテン、1,1,1,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロ−2−ペンテン、1,1,1,2,4,4,5,5,5−ノナフルオロ−2−ペンテン、1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテンなどの直鎖アルケン類;
3,3,3−トリフルオロ−1−プロピン、3,3,4,4,4−ペンタフルオロ−1−ブチン、3−トリフルオロメチル−テトラフルオロ−1−ブチン、3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−1−ペンチンなどのアルキン類;
1,3,3−トリフルオロプロパジエン、1,3,4,4,4−ペンタフルオロ−1,2−ブタジエン、1,1,1,4,4−ペンタフルオロ−2,3−ブタジエン、1,2,3,4,4−ペンタフルオロ−1,3−ブタジエン、1,1,3,4,4−ペンタフルオロ−1,3−ブタジエン、1,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−1,2−ペンタジエン、1,1,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−1,2−ペンタジエン、1,2,3,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−1,3−ペンタジエン、1,1,3,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−1,3−ペンタジエン、1,1,2,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−1,3−ペンタジエン、1,1,1,3,4,5,5−ヘプタフルオロ−2,4−ペンタジエン、1,2,3,3,4,5,5−ヘプタフルオロ−1,4−ペンタジエン、1,1,3,3,4,5,5−ヘプタフルオロ−1,4−ペンタジエン、1,1,1,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−2,3−ペンタジエンなどのジエン類;
1,2,2,3,3,4,4−ヘプタフルオロシクロブタン、1,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロシクロブタン、2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロシクロブタン、1,1,1,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブタン、1,1,1,3,3,4,4,4−ヘキサフルオロブタン、1,2,2,3,3,4,4,5,5−ノナフルオロシクロペンタン、1,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロシクロペンタン、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロシクロペンタン、1,1,1,2,3,4,4,5,5−デカフルオロペンタン、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5−デカフルオペンタンなどの飽和炭化水素などが挙げられる。これらの中でもプラズマ中で強固なデポ膜を形成できることが可能な、不飽和結合を有する、また適度な沸点という観点から1,3,4,4,5,5−ヘプタフルオロシクロペンテン、1,1,1,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロ−2−ペンテン、1,1,1,2,4,4,5,5,5−ノナフルオロ−2−ペンテンがより好ましい。これらのガスを単一のガスとして使用できることが本発明の特徴であるが、上記記載の数種のガスを混合して使用することももちろん可能である。
本発明の方法を用いる「エッチング」とは、半導体製造装置の製造工程などで用いられる被処理体上に極めて高集積化された微細パターンを食刻する技術をいう。本発明における被処理体は少なくとも1層のシリコン酸化膜層と少なくとも1層のシリコン窒化膜層とを含む積層膜を有する。
なお、本明細書中でレジストとは、感光性レジスト組成物により形成されたパターンをいい、レジストの形成は、例えば感光性レジスト組成物に195nm以下の放射線を照射することによって形成される。
装置:ヒューレットパッカード社製HP6890
カラム:NEUTRA BOND−1、Length 60m/ ID 250μm/ film 1.50μm
インジェクション温度:150℃
ディテクター温度:250℃
キャリアーガス:窒素(23.2mL/min)
メイクアップガス:窒素(30ml/min)、水素(50mL/min)、空気(400mL/min)
スプリット比:137/1
昇温プログラム:(1)40℃で20min保持(2)40℃/minで昇温(3)250℃で14.75min保持
検出器:FID
1,3,3,4,4,5,5-ヘプタフルオロシクロペンテンはJournal of American Chemical Society,1964年,Vol.86,5361に記載の方法に従って合成し、当該化合物の精製物を得た。
攪拌機及び滴下ロートを付したガラス製四つ口反応器に、無水トリエチレングリコールジメチルエーテル(Aldrich社製)700部、及びオクタフルオロシクロペンテン(シンクエスト社製)300部を仕込み、アセトン/ドライアイス浴に浸して、−30℃に冷却した。ここに、水素化ホウ素ナトリウムのトリエチレングリコールジメチルエーテル溶液(濃度2mol/L)62部を滴下ロートから滴下した。滴下終了後、全容を−30〜−20℃の温度で2時間攪拌したのち、さらに6時間かけて室温まで温度を上げながら攪拌した。
1,1,1,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロ−2−ペンテンは、Journal of Fluorine Chemistry,Vol.123,227(2003)に記載の方法に従って合成した。ガラス製反応器に、ヘキサフルオロプロペンのダイマー(パーフルオロ(2−メチル−2−ペンテン))119部、t−ブタノール65部、及びトリエチルアミン50部を仕込み、温度60℃で一昼夜攪拌した。室温まで冷却した後、混合液に水90部を添加し、2層に分離させた。下層を5%HCl水溶液、次いで、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥させて粗生成物を得た。次に、コンデンサーを付したガラス製反応器に粗生成物と、p−トルエンスルホン酸5部を仕込み、温度120℃で5時間加熱した。室温まで冷却後、水 部を加えて攪拌し、さらに、トリエチルアミン75部を滴下ロートから添加した。コンデンサーの出口にチューブを介して、ドライアイス/アセトン浴に浸したトラップを取り付けて、留出成分を捕集した。トラップに捕集した内容物を5%塩酸水溶液、次いで、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。得られた粗精製物をKS型蒸留塔(東科精機社製、理論段数30段)を用いて精製したところ、目的物である1,1,1,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロ−2−ペンテンが52部得られた。
2、2,2-トリフルオロメチルメタクリレート、2-エチルアダマンチルメタクリレート及びt-ブチルメタクリレートからなる三元共重合体〔共重合比:0.4:0.35:0.25(モル比)、分子量8700〕10部、及び酸発生剤であるトリフェニルスルホニウムメタンスルホネート0.15部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート70部に溶解し、孔径100nmのフィルターでろ過し、レジスト溶液を調製した。このレジスト溶液を、厚さ約2μmのシリコン窒化膜と厚さ約2μmのシリコン酸化膜とを形成した8インチのシリコン基板上にスピンコート法により塗布し、ホットプレート上、120℃でプリベークを行って膜厚3000nmのレジスト膜を形成した。このレジスト膜にX線露光装置によりマスクパターンを介して露光した。その後、130℃にてポストベークを行い、2.38%のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用いて25℃で60秒間現像し、乾燥して100nmのコンタクトホールパターンを形成した。
前記実施例1で作成した基板を平行平板型プラズマエッチング装置のエッチングチャンバー内にセットし、系内を真空にした後、前記製造例1で製造したプラズマ反応ガスを15sccmの速度で、さらに、酸素及びアルゴンをそれぞれ15sccm及び400sccmの速度でエッチングチャンバー内に導入した。系内の圧力を5mTorrに維持し、1012イオン/cm3のプラズマ密度でドライエッチングを行った。エッチング速度及びレジストに対する選択性を表1に示す。
前記製造例1で製造したプラズマ反応用ガスに代えて、前記製造例2で製造したプラズマ反応用ガスを用いた以外は実施例1と同様の実験を行った。エッチング速度及びレジストに対する選択性を表1に示す。
前記製造例1で製造したプラズマ反応用ガスに代えて、ヘキサフルオロー1,3-ブタジエン(関東電化工業製)を15sccmの速度で、さらにジフルオロメタンを30sccmの速度でエッチングを行った以外は実施例1と同様の実験を行った。エッチング速度及びレジストに対する選択性を表1に示す。
前記製造例1で製造したプラズマ反応用ガスに代えて、ヘキサフルオロ−1,3−ブタジエンを用いた以外は実施例1と同様の実験を行った。エッチング速度及びレジストに対する選択性を表1に示す。
Claims (6)
- 少なくとも1層のシリコン酸化膜層と少なくとも1層のシリコン窒化膜層とを含む積層膜を有する被処理体を、処理室内に設置し処理ガスを導入して前記積層膜のシリコン酸化膜層とシリコン窒化膜層の両方をエッチングする方法において、前記処理ガスがCaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)を含むことを特徴とするエッチング方法。
- 前記処理ガスが酸素ガスをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のエッチング方法。
- 前記処理ガスがヘリウム、アルゴン、ネオン、クリプトン、キセノンから選択される0族ガスを、1種以上さらに含むことを特徴とする請求項1または2に記載のエッチング方法。
- 前記積層膜は、その上部に設けられたレジストをマスクとしてエッチングされることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のエッチング方法。
- 前記CaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)が、不飽和結合を有する化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のエッチング方法。
- 前記CaHbFc(a=3〜5、b=1〜2、c=3〜10)が、不飽和結合の少なくとも1つの炭素原子に1つの水素原子が結合された化合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のエッチング方法。
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