JP2008254288A - 複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 - Google Patents
複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008254288A JP2008254288A JP2007097967A JP2007097967A JP2008254288A JP 2008254288 A JP2008254288 A JP 2008254288A JP 2007097967 A JP2007097967 A JP 2007097967A JP 2007097967 A JP2007097967 A JP 2007097967A JP 2008254288 A JP2008254288 A JP 2008254288A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polypropylene
- polyethylene
- microporous membrane
- composite microporous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 153
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 85
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 85
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 71
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 71
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 39
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 9
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 230000010220 ion permeability Effects 0.000 description 4
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 208000032953 Device battery issue Diseases 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000692870 Inachis io Species 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011331 needle coke Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
【解決手段】ポリプロピレンを主成分として含むポリプロピレン層と、当該ポリプロピレン層に積層され、ポリエチレンを主成分として含むポリエチレン層とを有する積層体を延伸処理して得られる、
気孔率が30〜80%であり、ポリプロピレン多孔層とポリエチレン多孔層とを有し、ポリプロピレン多孔層の気孔率がポリエチレン多孔層の気孔率よりも大きい複合微多孔膜。
【選択図】なし
Description
なお、これら特許文献に記載された微多孔膜の構成について、ポリエチレンが使用されるのは、電池の安全性確保のために135℃付近の温度でポリマーを溶融させて連通孔を閉塞し、電流をシャットダウンするのに適しているからである。シャットダウンとは、微多孔膜の孔が溶融した樹脂によって閉塞され膜の電気抵抗が増大することにより、リチウムイオンの流れを遮断する現象(又はその現象が起きる温度)である。
また、ポリプロピレンが使用されるのは、ショート温度を高めるためである。即ち、セパレータには孔閉塞後もフィルム形状を維持し、電極間の絶縁を保持することが要求される。ショート温度とは、セパレータがシャットダウンした後、更に温度が上がった場合に電気抵抗が低下し電流が復帰する温度である。
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、電池用セパレータに要求される種々の物性をバランスよく備えた複合微多孔膜を提供することを課題とする。
すなわち、本発明は、以下の複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法を提供する。
[1]ポリプロピレンを主成分として含むポリプロピレン層と、当該ポリプロピレン層に積層され、ポリエチレンを主成分として含むポリエチレン層とを有する積層体を延伸処理して得られる、
気孔率が30〜80%であり、ポリプロピレン多孔層とポリエチレン多孔層とを有し、ポリプロピレン多孔層の気孔率がポリエチレン多孔層の気孔率よりも大きい複合微多孔膜。
[2]平均孔径が0.01〜10μmであり、前記ポリプロピレン多孔層の平均孔径が前記ポリエチレン多孔層の平均孔径よりも大きい[1]に記載の複合微多孔膜。
[3]前記ポリプロピレン層が、エチレン−ブテン共重合体を1〜20質量%の割合で含む[1]又は[2]に記載の複合微多孔膜。
[4]前記ポリプロピレン層が、フィラーを1〜20質量%の割合で含む請求項[1],[2]又は[3]に記載の複合微多孔膜。
[5][1]〜[4]のいずれかに記載の複合微多孔膜を用いて形成された電池用セパレータ。
[6][1]〜[4]のいずれかに記載の複合微多孔膜を製造する方法であって、以下の(A),(B)の各工程、
(A)ポリプロピレンを主成分とするポリプロピレン樹脂と、ポリエチレンを主成分とするポリエチレン樹脂とを共押出成形し、積層体を形成する工程、
(B)前記積層体に延伸処理を施し、前記ポリプロピレン層、及び前記ポリエチレン層の各々に空隙を形成する工程、
を含むことを特徴とする複合微多孔膜の製造方法。
かかる複合微多孔膜は、ポリプロピレンを主成分として含むポリプロピレン層と、当該ポリプロピレン層に積層されポリエチレンを主成分として含むポリエチレン層と、を備えた積層体に対して延伸処理を施し、前記ポリプロピレン層、及び前記ポリエチレン層の各々に空隙を設けて形成される。
なお、前記ポリプロピレン層の延伸により、ポリプロピレン多孔層が形成され、前記ポリエチレン層の延伸により、ポリエチレン多孔層が形成される。
本実施の形態において、ポリプロピレン層はポリプロピレンを主成分として含む。なお、本実施の形態において「主成分として含む」とは、目的とする成分がマトリックス全体中に占める割合として、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上であり、100質量%であってもよいことを意味する。
また、このようなポリプロピレンに融点がある場合には、好ましくは150〜180℃、より好ましくは150〜170℃である。
更に、前記ポリプロピレンの密度としては、好ましくは0.7〜1.0g/cm3、より好ましくは0.8〜1.0g/cm3である。
また更に、前記ポリプロピレンの粘度平均分子量としては、好ましくは1万〜200万、より好ましくは5万〜100万である。
前記ポリプロピレンの溶融特性や密度、粘度平均分子量などを上記範囲に設定することは、ポリプロピレン層の強度や耐熱性のバランスを保ちつつ、ポリプロピレン層の種々の特性を向上させ得るというメリットがある。
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)といったポリエステル系樹脂;
ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリメチルアクリレート(PMA)といったアクリル系樹脂;
ポリカーボネート(PC);
ポリスチレン(PS);
セルローストリアセテート、セロファンといったセルロース系樹脂;
ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVdC)といったハロゲン化ビニル系樹脂;
エチレン、プロピレン、1−ブテン、ペンテン、1−ヘキセン、ヘプテン、オクテン、4−メチル−1−ペンテン、といったオレフィン系モノマーの単独重合体、共重合体、又はそれらのブレンド物であるオレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレンープロピレン共重合体、エチレン/1−ブテン共重合体といったエチレン−ブテン共重合体、プロピレン/1−ブテン共重合体といったプロピレン−ブテン共重合体、等);
上記オレフィンモノマーと他のモノマーとの共重合体であるオレフィン共重合体樹脂(例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EvOH)、等);
ナイロン66、ナイロン6といったポリアミド(PA);
ポリフェニレンエーテル(PPE);
ポリフェニレンスルフィド(PPS);
ポリイミド(PI);
ポリウレタン(PU);
等を挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を併用することができる。
中でも、エチレン−ブテン共重合体を用いることが好ましい。
前記有機フィラーとしては、例えば、ゴム状微粒子樹脂、繊維状樹脂等を挙げることができる。
一方、無機フィラーとしては、例えば、硫酸バリウム、無水ケイ酸、酸化チタン(チタニア)、酸化アルミニウム(アルミナ)、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化硼素、雲母、等を挙げることができる。これらの表面をクロロシラン、シラザン等で疎水化したものを使用することも可能である。
なお、これらフィラーは、1種を単独で、又は2種以上を併用することができる。
0.1〜10μmである。なお、本実施の形態において「平均粒径」とは、レーザー回折法を用いて測定した値である。
また、前記フィラーが、前記ポリプロピレン層中に占める割合としては、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは5〜15質量%である。フィラーの含有率をこのような範囲に設定することにより、ポリプロピレン層の適度な強度を維持しつつ、ポリプロピレン層に空隙を形成しやすいというメリットがある。
本実施の形態において、ポリエチレン層はポリエチレンを主成分として含む。
このようなポリエチレンとしては、例えば、いわゆる高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンのいずれを用いてもよい。これらを混合して使用することも可能である。中でも、後述する延伸処理を良好に行なう観点から、高密度ポリエチレンが好ましく用いられる。
また、ポリエチレンの融点としては、好ましくは80〜140℃、より好ましくは100〜140℃である。
更に、前記ポリエチレンの密度としては、好ましくは0.8〜1.0g/cm3、より好ましくは0.9〜1.0g/cm3である。
また更に、前記ポリエチレンの粘度平均分子量としては、好ましくは1万〜200万、より好ましくは5万〜100万である。
前記ポリエチレンの溶融特性や密度、粘度平均分子量などを上記範囲に設定することは、ポリエチレン層の強度向上や孔構造の均一化に寄与し得る。
本実施の形態において、前記ポリプロピレン層と前記ポリエチレン層とは積層され、積層体が形成される。
上記積層体の具体的な構成としては、例えば、以下のような構成が挙げられる。
(i)ポリプロピレン層/ポリエチレン層
(ii)ポリプロピレン層/ポリエチレン層/ポリプロピレン層
(iii)ポリエチレン層/ポリプロピレン層/ポリエチレン層
(iv)ポリエチレン層/ポリエチレン層/ポリプロピレン層
(v)ポリプロピレン層/ポリエチレン層/ポリエチレン層/ポリプロピレン層
中でも、ポリプロピレン層とポリエチレン層とが交合に積層された構成が好ましい。また、生産性の観点から、表面層の二層が同一で、中間層が異なる二種三層構造がより好ましい。特に、上記(ii)の構成が好ましい。
なお、本実施の形態において「密着」とは、層間の剥離強度が3gf/15mm以上であることを意味する。
本実施の形態において、上記積層体には延伸処理が施される。延伸条件としては、1軸延伸、2軸延伸のいずれも採用し得る。また、延伸温度については、ポリプロピレン層やポリエチレン層の成形特性、更には各層に形成される空隙の態様等に応じて適宜設定し得る。
結晶界面での開孔法は、例えば、ポリエチレンなどの結晶性樹脂を高いドローダウン比で溶融押出しして前駆体フィルムを成形し、該前駆体フィルムを該樹脂の結晶融点より5〜50℃低い範囲の温度でアニールしてアニール前駆体フィルムを形成し、該アニール前駆体フィルムを−20〜70℃の範囲の温度で1.1〜2倍一軸冷延伸したのち、該樹脂の結晶融点より5〜50℃低い範囲の温度で1.5〜5倍一軸延伸して、微多孔膜を得る(膜に空隙を設ける)方法が挙げられる。
一方、フィラー界面での開孔法は、例えば、フィラーが混合された樹脂を該樹脂の融点以上の温度で溶融押出してフィルムを形成し、該フィルムを延伸して微多孔膜を得る(フィラーと樹脂との界面に空隙を設ける)方法が挙げられる。
本実施の形態の複合微多孔膜においては、本発明の効果をより大きく実現させる観点から、ポリプロピレン層、ポリエチレン層のいずれにおいても結晶界面での開孔法が主として用いられることが好ましい。
前記延伸処理後に前記ポリプロピレン層の示す気孔率(ポリプロピレン多孔層の示す気孔率)は、好ましくは30〜80%、より好ましくは40〜70%である。また、前記延伸処理後に前記ポリエチレン層の示す気孔率(ポリエチレン多孔層の示す気孔率)は、好ましくは30〜80%、より好ましくは40〜70%である。そして、前記ポリプロピレン多孔層の気孔率が、前記ポリエチレン多孔層の気孔率よりも大きいことが好ましい。このように各層の気孔率を設定することにより、確実なシャットダウンと高いイオン透過性を両立できるメリットがある。
更に、複合微多孔膜全体の気孔率は、好ましくは30〜80%、より好ましくは35〜50%である。気孔率を30%以上に設定することにより、電池用途に用いた場合に十分なイオン透過性を確保し得る。一方、80%以下に設定することにより、十分な機械強度を確保し得る。
なお、本実施の形態における気孔率は、フィラーの配合量やポリプロピレンまたはポリエチレンの結晶化度、延伸温度、延伸倍率、等を適宜設定することにより調節することができる。
また、気孔率は、10cm角のサンプルを用意し、その体積と質量から次式を用いて計算して測定することができる。
気孔率(%)=(体積(cm3 )−質量(g)/ポリマー組成物の密度)/体積(cm3 )×100
更に、複合微多孔膜全体の平均孔径は、好ましくは0.01〜10μm、より好ましくは0.02〜5μm、更に好ましくは0.03〜5μmである。平均孔径を0.01μm以上に設定することにより、電池用途に用いた場合に十分なイオン透過性を確保し得る。一方、10μm以下に設定することにより、十分な機械強度を確保し得る。
なお、本実施の形態における平均孔径は、フィラーの配合量やポリプロピレンまたはポリエチレンの結晶化度、延伸温度、延伸倍率、等を適宜設定することにより調節することができる。
また、平均孔径は、水銀ポロシメータにより測定することができる。即ち、島津製作所製ポアサイザー9320型を用いて、サンプル重量0.02mg〜0.04mgを、前処理として真空脱気を5分間行ったあと、初期圧2.0psiaで測定することができる。得られた細孔分布データから、20μm以下で圧入体積の最も大きい点(モード径)を平均孔径とすることができる。
なお、本実施の形態における孔径分布は、フィラーの配合量やポリプロピレンまたはポリエチレンの結晶化度、延伸温度、延伸倍率、等を適宜設定することにより調節することができる。
また、孔径分布は、上記平均孔径の測定時に同時に測定可能である。細孔分布データから、モード径(d)よりも大きい孔径で、圧入体積がモード径の1/2である点(D)を求め、D/dを孔径分布とした。
なお、本実施の形態における透気度は、フィラーの配合量やポリプロピレンまたはポリエチレンの結晶化度、延伸温度、延伸倍率、等を適宜設定することにより調節することができる。
また、透気度は、JIS P−8117に準拠し、ガーレー式透気度計を用いて測定し得る。
なお、複合微多孔膜全体の突刺強度としては、電極間の短絡による電池不良の観点から、好ましくは2〜10N、より好ましくは3〜10Nである。
ダイヤルゲージ(尾崎製作所:「PEACOCK No.25」(商標))にて測定した。
(2)複合膜全体又は各層の気孔率
10cm角のサンプルをとり、その体積と質量から次式を用いて計算した。
気孔率(%)=(体積(cm3 )−質量(g)/ポリマー組成物の密度)/体積(cm3 )×100
(3)突刺強度
カトーテック製「KES−G5ハンディー圧縮試験器」(商標)を用いて、針先端の曲率半径0.5mm、突き刺し速度2mm/secの条件で突き刺し試験を行い、最大突き刺し荷重(N)を測定した。
(4)透気度
JIS P−8117準拠のガーレー式透気度計にて測定した。
(5)複合膜全体又は各層の平均孔径
水銀ポロシメータにより測定した。
島津製作所製ポアサイザー9320型を用いて、サンプル重量0.02mg〜0.04mgを前処理として真空脱気を5分間行ったあと、初期圧2.0psiaより測定した。得られた細孔分布データから、20μm以下で圧入体積の最も大きい点(モード径)を平均孔径とした。
(6)複合膜全体の孔径分布
上記平均孔径の測定時に同時に測定可能である。細孔分布データから、モード径(d)よりも大きい孔径で、圧入体積がモード径の1/2である点(D)を求め、D/dを孔径分布とした。
図1(A)にシャットダウン温度の測定装置の概略図を示す。1は微多孔膜(単層の微多孔膜、又は複合微多孔膜)であり、2A及び2Bは厚さ10μmのニッケル箔、3A及び3Bはガラス板である。4は電気抵抗測定装置(安藤電気製LCRメーター「AG−4311」(商標))でありニッケル箔2A、2Bと接続されている。5は熱電対であり温度計6と接続されている。7はデーターコレクターであり、電気抵抗装置4及び温度計6と接続されている。8はオーブンであり、微多孔膜を加熱する。
さらに詳細に説明すると、図1(B)に示すようにニッケル箔2A上に微多孔膜1を重ねて、縦方向に「テフロン(登録商標)」テープ(図の斜線部)でニッケル箔2Aに固定する。微多孔膜1には電解液として1mol/リットルのホウフッ化リチウム溶液(溶媒:プロピレンカーボネート/エチレンカーボネート/γ−ブチルラクトン=1/1/2)が含浸されている。ニッケル箔2B上には図1(C)に示すように「テフロン(登録商標)」テープ(図の斜線部)を貼り合わせ、箔2Bの中央部分に15mm×10mmの窓の部分を残してマスキングしてある。
ニッケル箔2Aとニッケル箔2Bを微多孔膜1をはさむような形で重ね合わせ、さらにその両側からガラス板3A、3Bによって2枚のニッケル箔をはさみこむ。このとき、箔2Bの窓の部分と、多孔膜1が相対する位置に来るようになっている。
2枚のガラス板は市販のダブルクリップではさむことにより固定する。熱電対5は「テフロン(登録商標)」テープでガラス板に固定する。
このような装置で連続的に温度と電気抵抗を測定する。なお、温度は25℃から200℃まで2℃/minの速度にて昇温させ、電気抵抗値は1kHzの交流にて測定する。シャットダウン温度とは微多孔膜の電気抵抗値が103Ωに達するときの温度と定義する。また、シャットダウンの後、電気抵抗値が再び103Ωを下回るときの温度を破膜(ショート)温度とした。
LiCoO2 を正極活物質とし、グラファイトおよびアセチレンブラックを導電剤とし、フッ素ゴムを結着剤とし各々LiCoO2 :グラファイト:アセチレンブラック:フッ素ゴム=88:7.5:2.5:2の重量比で混合したものをジメチルホルムアミドペーストとしてAl箔に塗布乾燥したシートを正電極として用い、ニードルコークス:フッ素ゴム=95:5の重量比で混合したものをジメチルホルムアミドペーストとしてCu箔に塗布乾燥したシートを負電極として用い、電解液としてプロピレンカーボネートとブチロラクトンの混合溶媒(体積比=1:1)にホウフッ化リチウムを1.0Mの濃度で調整した液を用いてリチウムイオン電池を製造した。
この電池の、放電終止電圧3Vまでの1C放電容量と5C放電容量を測定し、5C容量/1C容量を出力特性値とした。なお、下記基準に即して評価した。
◎:0.7以上。
○:0.5以上0.7未満。
△:0.3以上0.5未満。
×:0.3未満。
(9)電池特性(寿命)
前記出力試験と同様の電池を製造し、温度25℃の条件の下で、1Cで充電終止電圧4.2Vまで充電を行い、1Cで放電終止電圧3Vまで放電を行い、これを1サイクルとして充放電を繰り返し、初期容量に対する500サイクル後の容量の割合を容量保持率として表した。なお、下記基準に即して評価した。
◎:80%以上。
○:60%以上80%未満。
△:40%以上60%未満。
×:40%未満。
表面層がPP(ポリプロピレン、密度0.90、粘度平均分子量30万)90質量部と、添加剤としてEBC(エチレン−ブテン共重合体、JSR社製商品名EP921)10質量部との混合組成物100質量部にて形成され、中間層が高密度PE(ポリエチレン、密度0.95、粘度平均分子量20万)100質量部にて形成される三層積層フィルム構造の前駆体フィルムを作製した。
各層を形成する原料は、それぞれ口径25mm、L/D=48の二軸押出機にフィーダーを介して投入した。220℃、200rpmの条件で混練し、押出機先端に設置した共押出可能なリップ厚3mmのTダイから押出した後、ただちに25℃に冷却したキャストロールで引き取り、厚さ25mmの前駆体フィルムを成形した。
この前駆体フィルムを40℃の温度で1.5倍に一軸延伸(共延伸)した後、この延伸フィルムをさらに、120℃の温度で2.0倍に一軸延伸(共延伸)して、さらに130℃で熱固定を行い、厚さ20μmの複合微多孔膜を得た。各層の厚さの比は1:1:1であった。
添加剤としてEBCの代わりにアルミナ(平均粒径0.3μm)を10質量部使用した以外は実施例1と同様に複合微多孔膜を作成した。
表層をPP(ポリプロピレン、密度0.90、粘度平均分子量30万)100質量部にて形成し、中間層を高密度PE(ポリエチレン、密度0.95、粘度平均分子量20万)100質量部にて形成した以外は実施例1と同様にして複合微多孔膜を作成した。
実施例及び比較例で得られた複合微多孔膜の種々の物性、及び電池セパレータとして使用したときの電池性能を表1に示す。
本実施の形態で得られる複合微多孔膜は、電池用セパレータに要求される種々の物性をバランス良く備え、特に、
(1)高い突刺強度を維持しつつ、透過性(気孔率、透気度)が良好である。
(2)電池セパレータとして用いた場合、電池の出力及び寿命特性を大きく向上させている。
2A ニッケル箔
2B ニッケル箔
3A ガラス板
3B ガラス板
4 電気抵抗測定装置
5 熱伝対
6 温度計
7 データ−コレクター
8 オーブン
Claims (6)
- ポリプロピレンを主成分として含むポリプロピレン層と、当該ポリプロピレン層に積層され、ポリエチレンを主成分として含むポリエチレン層とを有する積層体を延伸処理して得られる、
気孔率が30〜80%であり、ポリプロピレン多孔層とポリエチレン多孔層とを有し、ポリプロピレン多孔層の気孔率がポリエチレン多孔層の気孔率よりも大きい複合微多孔膜。 - 平均孔径が0.01〜10μmであり、前記ポリプロピレン多孔層の平均孔径が前記ポリエチレン多孔層の平均孔径よりも大きい請求項1に記載の複合微多孔膜。
- 前記ポリプロピレン層が、エチレン−ブテン共重合体を1〜20質量%の割合で含む請求項1又は2に記載の複合微多孔膜。
- 前記ポリプロピレン層が、フィラーを1〜20質量%の割合で含む請求項1,2又は3に記載の複合微多孔膜。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の複合微多孔膜を用いて形成された電池用セパレータ。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の複合微多孔膜を製造する方法であって、以下の(A),(B)の各工程、
(A)ポリプロピレンを主成分とするポリプロピレン樹脂と、ポリエチレンを主成分とするポリエチレン樹脂とを共押出成形し、積層体を形成する工程、
(B)前記積層体に延伸処理を施し、前記ポリプロピレン層、及び前記ポリエチレン層の各々に空隙を形成する工程、
を含むことを特徴とする複合微多孔膜の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007097967A JP4936960B2 (ja) | 2007-04-04 | 2007-04-04 | 複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007097967A JP4936960B2 (ja) | 2007-04-04 | 2007-04-04 | 複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008254288A true JP2008254288A (ja) | 2008-10-23 |
JP4936960B2 JP4936960B2 (ja) | 2012-05-23 |
Family
ID=39978365
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007097967A Active JP4936960B2 (ja) | 2007-04-04 | 2007-04-04 | 複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4936960B2 (ja) |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010026954A1 (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-11 | 三菱樹脂株式会社 | セパレータ用積層多孔性フィルム |
JP2010111095A (ja) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 積層多孔性フィルム、それを利用したリチウム電池用セパレータおよび電池 |
JP2010111096A (ja) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 積層多孔性フィルム、それを利用したリチウムイオン電池用セパレータ、および電池 |
WO2010104077A1 (ja) * | 2009-03-09 | 2010-09-16 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 積層セパレータ、ポリオレフィン微多孔膜、及び蓄電デバイス用セパレータ |
CN102195076A (zh) * | 2010-03-18 | 2011-09-21 | 三洋电机株式会社 | 非水电解液二次电池 |
JP4866976B1 (ja) * | 2010-12-08 | 2012-02-01 | 積水テクノ成型株式会社 | 発泡性難燃樹脂組成物、並びにこれを用いた難燃樹脂発泡体及びその製造方法 |
EP2420311A2 (en) * | 2009-04-06 | 2012-02-22 | SK Innovation Co., Ltd. | Polyolefin-based multilayer microporous film with excellent physical properties and high temperature stability |
WO2012077375A1 (ja) * | 2010-12-08 | 2012-06-14 | 積水テクノ成型株式会社 | 発泡性難燃樹脂組成物、並びにこれを用いた難燃樹脂発泡体及びその製造方法 |
WO2012137375A1 (ja) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | 帝人株式会社 | 非水系二次電池用セパレータおよび非水系二次電池 |
CN103155217A (zh) * | 2011-04-08 | 2013-06-12 | 帝人株式会社 | 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池 |
JP2016022677A (ja) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 積層微多孔性フィルム及びその製造方法、並びに電池用セパレータ |
JP2016103480A (ja) * | 2010-01-19 | 2016-06-02 | セルガード エルエルシー | X線感知可能電池セパレータ及び関連方法 |
JP5952504B1 (ja) * | 2014-08-29 | 2016-07-13 | 住友化学株式会社 | 多孔質層、多孔質層を積層してなるセパレータ、および多孔質層またはセパレータを含む非水電解液二次電池 |
JP2016193606A (ja) * | 2015-04-01 | 2016-11-17 | 三菱樹脂株式会社 | 積層多孔性フィルム、電池用セパレータ、及び電池 |
US9865856B2 (en) | 2014-08-29 | 2018-01-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Porous layer, separator formed by laminating porous layer, and non-aqueous electrolyte secondary battery including porous layer or separator |
CN109065817A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 深圳市博盛新材料有限公司 | 一种多孔多层复合隔膜及其制备方法 |
WO2019103947A2 (en) | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for electric storage device |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017043728A1 (ko) * | 2015-09-07 | 2017-03-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 다공성 필름의 제조 방법, 이로 제조된 다공성 필름, 및 이를 포함한 분리막 또는 전기화학 전지 |
EP4197050A1 (en) * | 2020-08-28 | 2023-06-21 | L-Europe AG | Separator arrangement for a battery |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0277108A (ja) * | 1987-07-04 | 1990-03-16 | Toray Ind Inc | 電解液セパレータ |
JPH08244152A (ja) * | 1995-03-15 | 1996-09-24 | Nitto Denko Corp | 多孔質フィルムおよびその製造法 |
JP2003105114A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nitto Denko Corp | 多孔質フィルム |
WO2006038532A1 (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-13 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリオレフィン微多孔膜 |
-
2007
- 2007-04-04 JP JP2007097967A patent/JP4936960B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0277108A (ja) * | 1987-07-04 | 1990-03-16 | Toray Ind Inc | 電解液セパレータ |
JPH08244152A (ja) * | 1995-03-15 | 1996-09-24 | Nitto Denko Corp | 多孔質フィルムおよびその製造法 |
JP2003105114A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nitto Denko Corp | 多孔質フィルム |
WO2006038532A1 (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-13 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリオレフィン微多孔膜 |
Cited By (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010026954A1 (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-11 | 三菱樹脂株式会社 | セパレータ用積層多孔性フィルム |
JP2010111095A (ja) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 積層多孔性フィルム、それを利用したリチウム電池用セパレータおよび電池 |
JP2010111096A (ja) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 積層多孔性フィルム、それを利用したリチウムイオン電池用セパレータ、および電池 |
KR101287667B1 (ko) | 2009-03-09 | 2013-07-24 | 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 | 적층 세퍼레이터, 폴리올레핀 미다공막 및 축전 디바이스용 세퍼레이터 |
US10680223B2 (en) | 2009-03-09 | 2020-06-09 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Laminated separator, polyolefin microporous membrane, and separator for electricity storage device |
US9882190B2 (en) | 2009-03-09 | 2018-01-30 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Laminated polymicroporous membrane including propylene copolymer and method of producing the same |
US9966583B2 (en) | 2009-03-09 | 2018-05-08 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Laminated polyolefin microporous membrane including propylene copolymer and method of producing the same |
CN102349177A (zh) * | 2009-03-09 | 2012-02-08 | 旭化成电子材料株式会社 | 层叠分隔件、聚烯烃微多孔膜及蓄电设备用分隔件 |
US9356275B2 (en) | 2009-03-09 | 2016-05-31 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Laminated separator including inorganic particle and polyolefin layer for electricity storage device |
KR20180100729A (ko) * | 2009-03-09 | 2018-09-11 | 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 | 적층 세퍼레이터, 폴리올레핀 미다공막 및 축전 디바이스용 세퍼레이터 |
KR101592075B1 (ko) * | 2009-03-09 | 2016-02-04 | 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 | 적층 세퍼레이터, 폴리올레핀 미다공막 및 축전 디바이스용 세퍼레이터 |
WO2010104077A1 (ja) * | 2009-03-09 | 2010-09-16 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 積層セパレータ、ポリオレフィン微多孔膜、及び蓄電デバイス用セパレータ |
CN102349177B (zh) * | 2009-03-09 | 2015-08-05 | 旭化成电子材料株式会社 | 层叠分隔件、聚烯烃微多孔膜及蓄电设备用分隔件 |
KR102087243B1 (ko) | 2009-03-09 | 2020-03-10 | 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 | 적층 세퍼레이터, 폴리올레핀 미다공막 및 축전 디바이스용 세퍼레이터 |
US9853272B2 (en) | 2009-03-09 | 2017-12-26 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Laminated polyolefin microporous membrane including propylene-α-olefin copolymer and method of producing the same |
EP3376564A1 (en) * | 2009-03-09 | 2018-09-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Use of a laminated polyolefin microporous membrane as a separator for electricity storage devices |
CN105150655A (zh) * | 2009-03-09 | 2015-12-16 | 旭化成电子材料株式会社 | 层叠分隔件及其制造方法 |
JP5369171B2 (ja) * | 2009-03-09 | 2013-12-18 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 積層セパレータ及びその製造方法 |
JP2014003024A (ja) * | 2009-03-09 | 2014-01-09 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 積層セパレータ、及びその製造方法 |
CN103788483A (zh) * | 2009-03-09 | 2014-05-14 | 旭化成电子材料株式会社 | 聚烯烃微多孔膜、层叠聚烯烃微多孔膜、聚烯烃微多孔膜的制造方法 |
JP2014167918A (ja) * | 2009-03-09 | 2014-09-11 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 積層セパレータ及びその製造方法 |
JP2015018813A (ja) * | 2009-03-09 | 2015-01-29 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法、並びに、積層ポリオレフィン微多孔膜 |
CN105150655B (zh) * | 2009-03-09 | 2018-09-14 | 旭化成株式会社 | 层叠分隔件及其制造方法 |
JP2012522669A (ja) * | 2009-04-06 | 2012-09-27 | エスケー イノベーション シーオー., エルティーディー. | 物性及び高温安全性に優れたポリオレフィン系多層微多孔膜 |
EP2420311A4 (en) * | 2009-04-06 | 2013-10-23 | Sk Innovation Co Ltd | MULTILAYER MICROPOROUS FILM ON POLYOLEFINBASIS WITH EXCELLENT PHYSICAL PROPERTIES AND HIGH TEMPERATURE STABILITY |
EP2420311A2 (en) * | 2009-04-06 | 2012-02-22 | SK Innovation Co., Ltd. | Polyolefin-based multilayer microporous film with excellent physical properties and high temperature stability |
JP2016103480A (ja) * | 2010-01-19 | 2016-06-02 | セルガード エルエルシー | X線感知可能電池セパレータ及び関連方法 |
CN102195076A (zh) * | 2010-03-18 | 2011-09-21 | 三洋电机株式会社 | 非水电解液二次电池 |
JP2011198530A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
WO2012077375A1 (ja) * | 2010-12-08 | 2012-06-14 | 積水テクノ成型株式会社 | 発泡性難燃樹脂組成物、並びにこれを用いた難燃樹脂発泡体及びその製造方法 |
JP4866976B1 (ja) * | 2010-12-08 | 2012-02-01 | 積水テクノ成型株式会社 | 発泡性難燃樹脂組成物、並びにこれを用いた難燃樹脂発泡体及びその製造方法 |
WO2012137375A1 (ja) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | 帝人株式会社 | 非水系二次電池用セパレータおよび非水系二次電池 |
US9065119B2 (en) | 2011-04-08 | 2015-06-23 | Teijin Limited | Separator for nonaqueous secondary battery, and nonaqueous secondary battery |
KR101297769B1 (ko) | 2011-04-08 | 2013-08-20 | 데이진 가부시키가이샤 | 비수계 이차 전지용 세퍼레이터 및 비수계 이차 전지 |
CN103155219A (zh) * | 2011-04-08 | 2013-06-12 | 帝人株式会社 | 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池 |
CN103155217A (zh) * | 2011-04-08 | 2013-06-12 | 帝人株式会社 | 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池 |
JP2016022677A (ja) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 積層微多孔性フィルム及びその製造方法、並びに電池用セパレータ |
US9865856B2 (en) | 2014-08-29 | 2018-01-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Porous layer, separator formed by laminating porous layer, and non-aqueous electrolyte secondary battery including porous layer or separator |
JP5952504B1 (ja) * | 2014-08-29 | 2016-07-13 | 住友化学株式会社 | 多孔質層、多孔質層を積層してなるセパレータ、および多孔質層またはセパレータを含む非水電解液二次電池 |
JP2016193606A (ja) * | 2015-04-01 | 2016-11-17 | 三菱樹脂株式会社 | 積層多孔性フィルム、電池用セパレータ、及び電池 |
WO2019103947A2 (en) | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for electric storage device |
US11955662B2 (en) | 2017-11-21 | 2024-04-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for electric storage device |
CN109065817A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 深圳市博盛新材料有限公司 | 一种多孔多层复合隔膜及其制备方法 |
CN109065817B (zh) * | 2018-08-22 | 2022-04-08 | 深圳市博盛新材料有限公司 | 一种多孔多层复合隔膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4936960B2 (ja) | 2012-05-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4936960B2 (ja) | 複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 | |
JP5164413B2 (ja) | 複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 | |
JP4540607B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜 | |
JP5369171B2 (ja) | 積層セパレータ及びその製造方法 | |
CN108352484B (zh) | 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池 | |
JP5930032B2 (ja) | 積層多孔フィルム、非水電解液二次電池用セパレータ、及び非水電解液二次電池 | |
WO2011062285A1 (ja) | 積層多孔フィルム、電池用セパレータおよび電池 | |
WO2011132533A1 (ja) | 積層多孔フィルム、非水電解液二次電池用セパレータ、および非水電解液二次電池 | |
JP4734397B2 (ja) | 積層多孔性フィルム、それを利用したリチウムイオン電池用セパレータ、および電池 | |
JP5344107B1 (ja) | 積層多孔フィルム、非水電解液二次電池用セパレータ、及び非水電解液二次電池 | |
CN108473706B (zh) | 聚烯烃微多孔膜、蓄电器件用隔膜以及蓄电器件 | |
JPWO2010013801A1 (ja) | 微多孔性フィルム及びその製造方法 | |
JP6161049B2 (ja) | 積層多孔フィルムの被覆層形成用分散液及び積層多孔フィルムの製造方法 | |
WO2012102241A1 (ja) | ポリオレフィン樹脂多孔性フィルム、およびそれを用いた非水電解質電池用セパレータ | |
JP2014208780A (ja) | 塗工液の製造方法、積層多孔フィルム、非水電解液二次電池用セパレータ、及び非水電解液二次電池 | |
JP6002353B1 (ja) | アルミナスラリー | |
WO2011115195A1 (ja) | 多孔性ポリプロピレンフィルム | |
JP4801706B2 (ja) | セパレータ用積層多孔性フィルム、およびその製造方法 | |
JP6035387B2 (ja) | 積層多孔フィルム、非水電解液二次電池用セパレータ、非水電解液二次電池、スラリー、及び塗工液 | |
JP7268004B2 (ja) | 蓄電デバイス用セパレータ | |
JP4801705B2 (ja) | セパレータ用積層多孔性フィルム、およびその製造方法 | |
WO2022059744A1 (ja) | 蓄電デバイス用セパレータ及び蓄電デバイス | |
WO2024190826A1 (ja) | 蓄電デバイス用セパレータ及び蓄電デバイス | |
JP2022125963A (ja) | 電気化学素子用セパレータおよび電気化学素子用セパレータの製造方法 | |
KR20160051111A (ko) | 다공성 다층 분리막 및 이의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20090401 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100325 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20100325 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111003 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111025 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111226 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120221 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120221 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150302 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4936960 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |