JP2008117470A - 光情報記録媒体および光情報記録媒体の製造方法、ＢＣＡ（ＢｕｒｓｔＣｕｔｔｉｎｇＡｒｅａ）マーキング方法 - Google Patents

Abstract

【課題】レーザマーキングによるＢＣＡ信号記録を行うブルーレイ対応の光情報記録媒体にあって、再生特性にすぐれ、ＢＣＡ部の記録特性および信頼性の向上を図る。
【解決手段】反射膜７を、Ａｇを主成分とし、Ｎｄ，ＧｄおよびＢｉとを含有する組成とすることによってＮｄ、ＧｄおよびＢｉによって長期保存安定性や孔食の抑制などに効果を利用し、Ｇｄは微量の添加でレーザマーキング光の吸収を高めることから、その組成の選定によって、レーザマーキングによってＢＣＡ信号の記録を行うとき、情報記録部と、ＢＣＡ部の再生特性にすぐれ、同時にＢＣＡ部の記録特性にすぐれ、信頼性の高い光情報記録媒体を得ることができるようにした。
【選択図】図２

Description

本発明は、光情報記録媒体、特にレーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部を有する光情報記録媒体および光情報記録媒体の製造方法、ＢＣＡ（Burst Cutting Area）マーキング方法に関する。

例えば再生専用すなわちＲＯＭ（Read Only Memory）型のＣＤ（Compact Disc）、ＤＶＤ（Digital Versatile Disc）、ＢＤ(Blu-ray disc)、ＨＤ−ＤＶＤ(High Definition DVD)等の光情報記録媒体にあって、音楽、映像、そのほかのデータ情報が記録されたコンテンツエリアやそのリードインエリア等の本来の情報記録部を有するが、更に、その中心部に例えば著作権保護すなわち不正コピーの防止、更には商品流通のトレーサビリティ等の目的をもって例えばシリアル番号が一枚ごとに記録されるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部が設けられた、あるいはＢＣＡ部の形成が望まれている光情報記録媒体がある。
このＢＣＡ部は、光情報記録媒体の上述した光情報記録媒体の本来の情報記録部における反射膜の形成と同時に形成した反射膜に、レーザ光照射によるマーキングによってバーコード状のストライプを形成することによって、ＢＣＡ信号の形成がなされる。

この反射膜に対するレーザ光照射によるＢＣＡ信号の記録は、レーザ光を吸収した反射膜内部で熱が発生し、反射膜の溶融、流動、凝集が生じて反射膜が存在しない領域と反射膜が凝集したごとく一部の領域（残渣）とで構成されたＢＣＡマークとして形成されるものであることから、その記録特性の良否は、生産性の向上、省力化の向上等から短時間でかつ低パワーで反射膜の溶融がなされることが指標となる。
また、その再生特性は、上述したコンテンツエリアやそのリードインエリア等を有す光情報記録媒体の本来の情報記録部の再生と共に、ＢＣＡ部に対する再生において、高い再生出力を得ることができる高い反射率を有し、再生信号におけるジッターが小さいことなどである。

記録可能型の光ディスクでは、高反射率反射膜としてＡｇ合金が用いられている。しかしながら、この反射膜にあっては、耐熱性が低く高温で不要な凝集が生じ、反射率が低下するという問題がある。
一方、このような問題の改善を図ってＡｇに希土類元素を含有させることでＡｇの結晶粒成長、すなわち凝集を抑制する提案がなされた(特許文献１参照)。
またＡｇにＢｉやＳｂを含有させることで、反射率および耐久性を向上させることの提案がなされている(特許文献２参照)。

しかしながら、これらいずれの反射膜においても、レーザ光照射により膜を溶融、除去することを前提とするものではないことから、ＢＣＡ部のレーザマーキングにおいて時間がかかったり高パワーを必要としたりと、生産性や省力化の観点で充分満足できるものではない。
特許第３３６５７６２号 特許第３６５５９０７号

本発明は、レーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部を有するブルーレイ対応のＢＤ(Blu-ray disc)等において、ＲＯＭ（Read On Memory）型においては再生専用情報記録部である上述したコンテンツエリアやそのリードインエリア等の本来の情報記録部と、ＢＣＡ部の再生特性にすぐれ、同時にＢＣＡ部の記録特性にすぐれ、信頼性の高い光情報記録媒体とそのＢＣＡ（Burst Cutting Area）マーキング方法および光情報記録媒体の製造方法を提供する。

本発明による光情報記録媒体は、再生専用情報記録部とレーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部とを有し、前記再生専用情報記録部の情報記録面の反射膜と、前記ＢＣＡ部の反射膜とが同一材料によって構成され、該反射膜の組成がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下であることを特徴とする。

また、本発明による光情報記録媒体は、少なくとも１回の記録が可能な情報記録面を有する情報記録部と、レーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部とを有し、前記情報記録面は少なくとも情報記録を担う記録膜と、前記記録膜よりも光入射側から見て遠い位置に配された反射膜とにより構成され、前記情報記録面の反射膜が、前記ＢＣＡ部の反射膜と同一材料によって構成され、前記反射膜の組成がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下であることを特徴とする。

また、本発明による光情報媒体のＢＣＡ（Burst Cutting Area）レーザマーキング方法は、再生専用情報記録部とレーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部とを有し、前記再生専用情報記録部の少なくとも１つの情報記録面の反射膜と、前記ＢＣＡ部の反射膜とが同一材料によって構成され、前記反射膜の組成がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下である光情報記録媒体に対する前記レーザマーキングにあって、前記再生専用情報記録部と前記ＢＣＡ部に対する青紫色レーザ再生光の前記光情報記録媒体への入射面とは反対側の面から前記ＢＣＡ部に対するマーキングのレーザ光照射を行うことを特徴とする.

また、本発明による光情報記録媒体の製造方法は、再生専用情報記録部とレーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部とを有し、前記再生専用情報記録部の少なくとも１つの情報記録面の反射膜と、前記ＢＣＡ部の反射膜とが同一材料によって構成され、前記反射膜の組成がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下である光情報記録媒体に対して、前記再生専用情報記録部と前記ＢＣＡ部に対する青紫色レーザ再生光の前記光情報記録媒体への入射面とは反対側の面からレーザ光を照射して、前記ＢＣＡ部にレーザマーキングを行うことを特徴とする。

上述の本発明による光情報記録媒体は、その再生専用情報記録部とＢＣＡ部を形成する反射膜がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下で、かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下で、かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下の構成とすることによって、Ａｇを主成分とするにも拘わらず、この反射膜に対するレーザマーキングによるＢＣＡ信号の記録特性と、ＢＣＡ部および光情報記録媒体の本来の情報記録部の例えば再生専用情報記録部の再生特性の改善が図られた。

具体的にはＢＣＡ信号の記録特性については、反射膜に対するレーザマーキングの記録パワーの低減化が図られること、またこの記録パワーの低減化により記録速度の向上が図られ、光情報記録媒体の製造コストの低減化が図られる。また、ＢＣＡ部における規定のフォーマットに基づく記録再生が可能とされた。

また、再生特性に関しては例えばＢＤ（Blu-ray disc)においては１７ＰＰ変調信号における８Ｔ信号の反射率の最大値（以下、Ｒ_８Ｈ）を反射率と定義するが、規格の下限値３５％を充分超える反射率を得ることができ、また１７ＰＰ変調信号において、ジッター値を規格の上限値６．５％より充分低い値にできるという結果が得られた。
更に、反射膜において耐候性、信頼性の向上が確認された。

因みに、従来においてもＡｇ合金反射膜は、レーザマーキングを行うことができるように、他の元素を添加することによって、レーザ加熱によるマーキングの感度を向上させることの試みがなされているが、これら従来構成においては、感度の向上と引替えに反射率や長期保存安定性の低下を来たすという課題が残されていた。

上述の構成において、Ｎｄ、ＧｄおよびＢｉは、主として長期保存安定性や孔食の抑制などに効果があり、更にＧｄは微量の添加でレーザマーキング光を効果的に吸収する効果がある。
そして、これらの添加量の下限は、上述したすぐれたレーザマーキング特性および短時間、低パワーでのレーザマーキングを実現する上で必要条件である。
また、添加量の上限は上述したすぐれた再生特性や長期保存安定性を実現する上で重要である。

本発明によるＢＣＡのマーキング方法によれば、コンテンツエリアやそのリードインエリア等の本来の情報記録部に対する青紫色のレーザ再生光の入射側とは反対側から記録がなされることによって、レーザマーキングすなわちＢＣＡ信号の記録感度を一定にすることができ、情報記録面が単層、多層のいずれであっても、ＢＣＡ信号の記録パワーを同一パワーとすることができる。

本発明による光情報記録媒体の製造方法によれば、反射膜に対するレーザマーキングによるＢＣＡ信号の記録特性と、ＢＣＡ部および光情報記録媒体の本来の情報記録部の例えば再生専用情報記録部の再生特性の改善が図られると共に、情報記録面が単層、多層のいずれであっても、ＢＣＡ信号が同一記録パワーで記録された光情報記録媒体を製造することができる。

本発明による光情報記録媒体および光情報記録媒体の製造方法と、ＢＣＡ（Burst Cutting Area）レーザマーキング方法の実施の形態例を例示するが本発明はこれに限定されるものではない。
図１は本発明による光情報記録媒体１の一例の平面図で、図２はその円周方向の一部の模式的断面図である。
光情報記録媒体１は、再生光が波長４０５ｎｍ近傍の青紫色再生光対応の記録媒体、例えば再生専用（ＲＯＭ型）のＢＤ（Blu-ray disc)による光情報記録媒体であり、中心部、すなわち中心孔の周囲にＢＣＡ（Burst Cutting Area）部２が形成され、その周囲にコンテンツエリアやそのリードインエリア等の記録媒体本来の情報記録部の、再生専用情報記録部３形成されて成る。

この光情報記録媒体１は、図２に示すように、例えばポリカーボネートより成る厚さ１．１ｍｍ、直径１２ｃｍのディスク状の基板４の一主面に、上述の再生専用情報記録部３を構成する情報記録面５が形成される。この情報記録面５は、各種記録情報に基くピット列による凹凸面６が形成され、その表面に反射膜７が形成されて成る。

この光情報記録媒体１の基板４とは反対側の面には、光透過性シートを貼り合わせることによって、あるいは光透過性樹脂の塗布等による光透過層８が形成され、この光透過層８側から波長４０５ｎｍ等の青紫色レーザ光による再生光Ｌの照射がなされて、情報記録面５の記録情報の読み出し、すなわち再生がなされる。

ＢＣＡ部２は、直径１２ｃｍのディスクにあって、内径Ｒ１が２１．３ｍｍ（＋０．００〜−０．３ｍｍ許容）で、外径Ｒ２が２２．０ｍｍ（＋０．２〜−０．０ｍｍ許容）の環状のゾーンに形成される。ＢＣＡ部２を拡大した円周方向に沿う一部の模式的断面として示したものを図3に示す。ＢＣＡ部２では、レーザマーキングされた部分１２に反射膜７が無く、一部の反射膜の凝集により生じた残渣１３を有している。１４はレーザマーキングされない部分であり、反射膜７が残っている。

本発明による上記の構造を有する光情報記録媒体（再生専用型の場合）の作製方法を説明する。
図４は本発明の光情報記録媒体を作製する工程を示した工程図である。先ず、ステップＳ１で、再生専用型の場合はピットパターンが形成されたスタンパーと称される金型を、例えばマスタリング工程という方法で作製する。次に、ステップＳ２で前記スタンパーを用いて成形装置によって成形し、ディスク基板として成形される（ステップＳ３）。ディスク基板は厚さ１．１ｍｍ、直径１２ｃｍで一方の主面に前記スタンパーのピットパターンが反転した形状が転写されて情報記録面が形成される。このディスク基板を成形する方法は、圧縮成形、射出成形、光硬化法等が知られており、射出成形が一般的である。
次にステップＳ４で、上記得られたディスク基板を用い、成膜装置によって前記情報記録面に反射膜７が形成される（ステップＳ５）。反射膜７の形成方法は、スパッタ法、蒸着法、ＣＶＤ法等が知られており、スパッタ法が一般的である。
次にステップＳ６で、光透過槽形成装置を用いて、前記反射膜７が形成された前記情報記録面５上へ光透過層８が形成される。前述の通り、光透過層８の形成方法は光透過性シートを接着剤で貼り合せる、あるいは光透過性樹脂の塗布により形成する等の方法が知られている。
以上の工程により、光情報記録媒体１は作製される（ステップＳ７）。さらにステップＳ８で、レーザマーキングが施される。レーザーマーキングは次のような方法によりなされる。
前記光情報記録媒体１をレーザマーキング装置、すなわちレーザーマーキング用の高出力レーザーが搭載されたライターを用いて所定の方法でマーキングすることで、本発明の情報記録部とレーザーマーキング部とを有する光情報記録媒体が得られる（ステップＳ９）。

本発明による光情報記録媒体１の反射膜７は、Ａｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有する構成とする。
また前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下で、かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下で、かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下とする。

そして、この反射膜７の上述した環状ゾーンに、高いパワーが得られている例えば波長８１０ｎｍの記録用のレーザ光の照射によってＢＣＡ信号によるマーキングがなされ、ＢＣＡ部２が形成される。
図５は、ＢＣＡ部２のＢＣＡコードの模式的パターン図である。
このＢＣＡ部２には、上述した情報記録面５の凹凸面６、すなわち情報ピットの形成と同時に形成された２Ｔ〜８Ｔのピット（図示せず）が配列形成され、この上に前述した反射膜７が全面的に形成される。

そして、本発明によるＢＣＡのマーキング方法においては、このピット形成がなされたＢＣＡゾーンの反射膜７に、ＢＣＡ信号のマーキングすなわちＢＣＡ信号の記録を、青紫色レーザ光再生による光情報記録媒体１のフォーマット、この例ではＢＤ規格で定められた様式でバーコード状のストライプ９の形成によって行う。
このレーザ光によるストライプ９の形成は、上述した波長８１０ｎｍの記録レーザ光を基板１側からの照射によって、反射膜を溶融させ、これによる反射膜材料の流動および凝集によってストライプ状に反射膜２が除去された欠如部によって形成する。
このレーザ光の照射スポットは、例えば長さ４０μｍ幅１μｍの形状であり、パワー密度が１１０ｍＷ／μｍ^２によってなされる。これに対し、ストライプ９は、その長さが例えば７００μｍ〜１２００μｍで、幅が例えば１２μｍであるので、その記録レーザ光による記録は、縦および横に関して照射位置を移動させて繰り返し照射される。

そして、ＢＣＡ信号部２に対する再生は、情報記録面５に対する再生と同様に、波長４０５ｎｍ近傍の青紫色レーザ光による再生光Ｌが、光情報記録媒体に対して同一側の、光透過層８側から照射されてなされる。
図６ＡはＢＣＡコードから上述した再生光の照射よって読み出された再生光反射光のディテクタの検出出力電流波形図を示す。ＢＣＡ信号を再生する場合は、再生レーザ光のフォーカシング制御を行うがトラッキング制御は行わない。ＢＣＡ信号のストライプ９の反射膜７が除去された区間においては、殆んど反射が生じないことから、きわめて小さい検出出力電流Ｉｓとなる。一方ストライプがない領域は１７ｐｐ変調信号となっており、最も高い検出出力電流は８Ｔ信号より得られるＩ_８Ｈとなる。
この検出出力電流は、カットオフ周波数が５００ｋＨｚのローパスフィルタ（図示せず）によって高周波成分がカットされる。図６Ｂは、このローパスフィルタＬＰＦの出力波形図であり、ストライプ９に対応する間隔および幅に応じパルスによるＢＣＡ信号が得られる。

図２に示した本発明による光情報記録媒体１にあっては、再生専用情報記録部３の情報記録面５が単層構造とした場合であるが、図７は、本発明による光情報記録媒体１の他の例の光情報記録媒体１の要部の概略断面図であり、この例においては、再生専用情報記録部が２層の多層構造とした光情報記録媒体を例示したものである。
図７において、図２と対応する部分には同一符号を付して重複説明を省略するが、この例においては、基板４の１主面に、それぞれ上述したように、音楽、映像等のコンテンツ情報そのほか各種のデータ情報のピット列による凹凸面６が形成され、それぞれ反射膜７が形成された第１および第２の情報記録面５１および５２が積層された２層構造とされた場合である。

これら第１および第２の情報記録面５１および５２は周知の方法によって形成することができる。例えば基板２の成型と同時にその一主面に第１の情報記録面５１を形成する凹凸面６を成型し、その表面に反射膜７を上述した組成の材料を用いて例えばスパッタすることによって形成する。そして、この第１の情報記録面５１上に、例えば紫外線硬化樹脂を塗布し、押圧成型し、紫外線照射により固化する、いわゆる２Ｐ(Photopolymerization)法によって第２の情報記録面５２の記録情報による凹凸面６を形成し、この上に反射膜７をスパッタ等によって形成する。

この場合においても、波長４０５ｎｍ近傍の青紫色レーザ光による情報記録面に対する再生、ＢＣＡ信号部２に対する再生においても共に、再生光Ｌは、光透過層８側からの照射によってなされる。
この場合、第１および第２のそれぞれの情報記録面５１および５２に対する再生は、それぞれの再生において、第１または第２の情報記録面５１または５２に選択的に再生光をフォーカシングすることによってなされる。
したがって、青紫色レーザ再生光の入射面から最も遠い位置（いわゆる深い位置）にある情報記録面の反射膜７、図７に示す例では、情報記録面５１の反射膜７は、到来するレーザ光を全て反射する全反射膜とすることが望ましく、高反射率の反射面とされ、これより前方の近い位置（いわゆる浅い位置）にある情報記録面、この例では第２の情報記録面５２の反射膜７は再生光Ｌに対して半透過反射膜とされる。
これら半透過反射膜は、上述した組成に選定することができ、例えばその厚さの選定によって透過率の選定を行うことができる。半透過反射膜は全反射膜よりも薄くするものとする。また、全反射膜と半透過反射膜とを異なる組成に選定することも可能であり、その場合も半透過反射膜は上記と同様に厚さの選定によって透過率の選定を行うことが出来る。

図７の例では、２層の情報記録面５１および５２を有する多層のデータ情報記録面を有する光情報記録媒体とした場合であるが、２層に限らず３層以上有する多層光情報記録媒体とすることができる。これらいずれの多層光情報記録媒体においても、青紫色レーザ再生光の入射光に対して最も後方、すなわち入射面に対して最も遠い位置にある情報記録面の反射膜７が上述したＢＣＡ部２におけるＢＣＡ信号の記録がなされる反射膜として用いられる。
そして、このＢＣＡ信号の記録すなわちレーザマーキングにおいても上述した記録レーザ光を基板４側からの照射によって行う。

次に、本発明による光情報記録媒体１において、その反射膜７の組成とこれによる特性との関係を、実験例を挙げて説明する。図８（表１）は、反射膜７としてＮｄおよびＢｉの組成を固定し、Ｇｄの組成を変えた試料（Ｎｏ１〜８）と評価結果を示したものである。
この実験条件を以下に説明する。
反射率については、パルステック工業（株）のBlu-ray Disc評価機ODU-1000（以下、BD評価機）を用い、レーザ波長４０５ｎｍ、対物レンズの開口数（Ｎ．Ａ．）が０．８５のレーザピックアップによって光透過層側から情報信号を再生した。再生信号のうち最も戻り光量が大きくなる長マーク（８Ｔマーク）信号の最大値（Ｒ_８Ｈ）を測定し、それを予め反射率のわかっているディスクの信号量から換算してそのディスクの反射率として定義した。なお反射率の測定は、恒温恒湿試験前および試験後１００Ｈ、２００Ｈ、３００Ｈ（時間）毎に行った。この恒温恒湿試験（環境試験）の条件は、温度８０℃，相対湿度８５％であり、保持時間１００Ｈ毎に恒温恒湿槽より取り出して反射率を測定した。

またBlu-ray Disc評価機を用いて再生した情報信号をリミットイコライザーで波形等価処理し、２値化回路で”０”, “１”の２値化データへ変換した。ジッター値は、ＰＬＬ回路により同期したクロックと２値化データとを用いてタイムインターバルアナライザーによって測定した。反射率の測定と同様に、恒温恒湿試験前および試験後１００Ｈ毎のジッター値を測定した。

上述した通り、ＢＣＡ（Burst Cutting Area）は波長８１０ｎｍ、スポット形状が長さ４０μｍ、幅１μｍのＢＣＡ記録用レーザを用いて、ＢＤ（Blu-ray Disc）のＲＯＭ規格に準じて記録した。具体的にはＡｇ合金光ディスク1回転毎にＢＣＡ記録用レーザスポットを２８μｍずつ内周から外周にシフトさせ、５μｍずつ重ね合わせてレーザ光照射し、半径２１．２ｍｍから２２．０ｍｍまでの領域に、半径方向の長さ約８００μｍ、幅が約１１．６μｍの長方形のマークが放射状に形成されるようした。記録時の回転数は９００ｒｐｍとしレーザパワーを４．４ＷとしてＢＣＡマークを記録しその信号を評価した。

次に実験結果について説明する。
先ず、図２で示した光情報記録媒体１において、その反射膜７を、Ａｇ−０．２Ｎｄ−０．０５Ｂｉ−αＧｄの構成とし、αを変更した(試料１〜８)。試料１〜６においては反射膜７の膜厚を３４ｎｍ、３７ｎｍ、４０ｎｍの３種類用意した。また、試料７、８の膜厚は４０ｎｍとした。
図８（表１）中の記号について説明する。反射率においては、ブルーレイディスクの規格の下限値は３５％であるが、実用上は４５％程度以上が望ましいため、５５％を超えるものを「◎」、４４％を超え５５％以下のものを「○」、４４％以下のものを「△」とした。またジッター値においては、規格の上限値は６．５％であるため、５％未満を「◎」、５％以上６％未満を「○」、６％以上６．５％未満を「△」、６．５％以上を「×」とした。信頼性においては図１１、図１２より反射率とジッター値の変化量により「○」「△」「×」とした。ＢＣＡ記録感度においては図１１の結果を参考にした。

図９、図１０は、組成および膜厚を変えた試料それぞれの場合の、媒体の反射率Ｒ_８Ｈおよびジッター値の測定結果を示したグラフである。
図１１は、試料１〜８の膜厚４０ｎｍのサンプルにおいて、温度８０℃相対湿度８５％の保存試験を行い、１００時間、２００時間、３００時間毎に反射率Ｒ_８Ｈを測定して、初期値との差分（ΔＲ）を求めてプロットしたものである。
同様に図１２は、試料１〜８の膜厚４０ｎｍのサンプルにおいて、温度８０℃相対湿度８５％の保存試験を行い、１００時間、２００時間、３００時間毎にジッター値を測定して、初期値との差分（ΔＲ）を求めてプロットしたものである。
図１１からＧｄの添加量がおよそ１．０原子％以下であれば、保存環境試験による反射率の減少は３％以下に抑制できることがわかる。また図１２からＧｄの添加量がおよそ１．０原子％を境にして、保存環境試験後のジッター値の変化が増加から減少に変わっており、０．１原子％以上２．０原子％以下であればジッター値の変化は０．５％以下に抑制できることがわかる。
したがって図１１、図１２の結果からＧｄの好適な組成範囲は０．１原子％から１．０原子％までと導ける。

図１３は（Ａ）Ｇｄを含まない組成（Ｎｏ．１）、（Ｂ）Ｇｄを０．６原子％含む組成（Ｎｏ．３）、（Ｃ）同０．９原子％含む組成（Ｎｏ．４）、（Ｄ）同１．２原子％含む組成（Ｎｏ．５）、の反射膜（厚さ３４ｎｍ）が形成されたディスクへ、ＢＣＡ記録した後、顕微鏡で記録マークを観察した像（透過像）である。ＢＣＡ記録の際に用いる８１０ｎｍのレーザ出力は５Ｗ程度以下の出力が商業的に望ましく、本実験ではレーザパワー４．８Ｗ、回転数１２００ｒｐｍの条件で、半径２２．３〜２２．６ｍｍの領域にＢＣＡコードを記録した。

写真をみると、Ｇｄを含まない（Ａ）は記録マークが繋がらず、記録マーク間にフシ状に残渣が存在している。（Ｂ）、（Ｃ）はＧｄを含んでいるために本記録条件でも記録感度が良好で、記録マークもフシなどもなく綺麗に形成されている。（Ｄ）もＧｄを含み、良好なマークが形成されているが、本記録条件では感度が良すぎるのかマーク内の残渣が若干大きくなってしまっている。

図８に図１３で観察に用いたＢＣＡコードを記録済みのＮｏ．１、３、４、５の膜厚３４ｎｍディスクサンプルを用いて、ＢＣＡ信号を再生した評価結果をまとめた。再生評価は検出した信号へエラー訂正処理を施した後に、原信号が正しくできるか否かで良否を判定した。各サンプルの信号再生の試行回数は４回とした。

Ｇｄを含まないサンプル（Ｎｏ．１）は、４回の試行すべてエラー訂正を施しても良好な信号が復号できなかった。一方Ｇｄを添加したサンプル（Ｎｏ．３、４、５）はエラー訂正後に良好な原信号が複合できた。特にＮｏ．４は４回の試行全てで良好な信号の復号に成功した。

以上より、ＢＣＡ信号の記録・再生評価結果からも、Ｇｄの添加は有効に作用し、特に０．６原子％以上の添加は感度向上に効果があることがわかった。
Ｇｄは僅かでも添加されていれば効果がある。したがって、Ｇｄの添加量は、１．０原子％以下（０を含まず）、好ましくは０．１原子％以上１．０原子％以下、さらに好ましくは０．６原子％以上１．０原子％以下である。

一方、Ｎｄを０．１原子％〜１．０原子％添加すると、高い反射特性及び耐食性（特に、耐酸化性）を維持しつつ、更にＡｇ結晶粒径の成長を抑制することができる。Ｎｄを０．１原子％以上添加すると、Ａｇの結晶粒径成長、すなわち凝集が抑制され、耐久性が向上する。また、反射特性を考慮すると、Ｎｄの添加量は１．０原子％以下に定めることが好ましい。したがって、Ｎｄの含有量は０．１原子％以上１．０原子％以下とする。

Ｂｉを０．００５原子％〜０．４原子％添加すると、高反射率、高熱伝導率を有すると共に、耐久性（熱的安定性、化学的安定性）を向上することができる。Ｂｉの添加量が０．４原子％を超えると、反射膜の高反射率と高熱伝導率を確保できなくなる。Ｂｉの添加量が００５原子％未満では、Ｂｉ添加によるＡｇの凝集抑制効果が有効に発揮されない。したがって、Ｂｉの添加量は、０．００５原子％以上０．４原子％以下とする。

上述したように、本発明によれば、再生専用情報記録部の青紫色レーザ光に対する再生特性において、媒体の反射率が３５％より十分高く環境試験後での反射率減少が３％未満である。また本発明によれば１７ｐｐ変調信号に関してジッター値が６．５％以下という規格を満たし環境試験後のジッター値変化量が０．５％未満である。また本発明によればＢＣＡ記録部の記録特性においても、記録感度が高く、再生特性においても残渣の少ない良好な信号品質と信頼性にすぐれた光情報記録媒体を構成することができた。

また、上述した本発明によるＢＣＡのマーキング方法によれば、コンテンツエリアやそのリードインエリア等の本来の情報記録部に対する青紫色のレーザ再生光の入射側とは反対側から記録がなされることによって、情報記録面が単層、多層のいずれであっても、レーザマーキングすなわちＢＣＡ信号の記録感度を一定にすることができ、ＢＣＡ信号の記録パワーを同一パワーとすることができる。これはＢＣＡ信号の記録装置および記録作業の簡潔化が図られることから、大きな工業的利益をもたらす。

なお、上述した例では、ＲＯＭ型光情報記録媒体とした場合であるが、追記型光情報記録媒体、あるいは書き換え型光情報記録媒体において、そのＢＣＡ信号の記録部および本来の情報の記録部における共通の反射膜において、上述した反射膜７の組成と同様の組成とすることによって、すぐれた記録および再生特性を有する光情報記録媒体を構成することができる。

本発明による光情報記録媒体の一例の平面図である。 本発明による光情報記録媒体の一例の円周方向に沿う一部の模式的断面図である。 本発明による光情報記録媒体の一例のＢＣＡ部を拡大した要部の模式的断面図である。 本発明による光情報記録媒体の一例の作製工程図である。 ＢＣＡコードの一例の模式的パターン図である。 Ａ図はＢＣＡコードからの再生光の反射光のディテクタによる検出電流波形図で、Ｂ図は、検出電流をローパスフィルタＬＰＦに入力した場合のＬＰＦの出力波形図である。 本発明による多層光情報記録媒体の一例の一部の模式的断面図である。 光情報記録媒体の反射膜の組成を変化させた場合の特性測定結果を示した表図である。 それぞれ反射膜組成および膜厚を変化させた光情報記録媒体における反射率Ｒ_８Ｈの測定結果を示した図である。 それぞれ反射膜組成および膜厚を変化させた光情報記録媒体におけるジッターの測定結果を示した図である。 それぞれ反射膜組成を変化させた光情報記録媒体における反射率Ｒ_８Ｈの、加速試験（Aging）の測定結果を示した図である。 それぞれ反射膜組成を変化させた光情報記録媒体におけるジッターの、加速試験（Aging）の測定結果を示した図である。 本発明による光情報記録媒体へＢＣＡコードをレーザマーキングした部分を顕微鏡で観察した写真図である。

符号の説明

１……光情報記録媒体、２……ＢＣＡ（Burst Cutting Area）部、３……再生専用情報記録部、４……基板、５……情報記録面、６……凹凸面、７……反射膜、８……光透過層、９……ストライプ、５１……第１の情報記録面、５２……第２の情報記録面

Claims (9)

1. 再生専用情報記録部とレーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部とを有し、
   前記再生専用情報記録部の情報記録面の反射膜と、前記ＢＣＡ部の反射膜とが同一材料によって構成され、
   前記反射膜の組成がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、
   前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、
   かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、
   かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下であることを特徴とする光情報記録媒体。
2. 前記再生専用情報記録部の情報記録面からの情報記録の再生と、前記ＢＣＡ部からのＢＣＡ信号の再生とが青紫色レーザ再生光によって行うことができるようにされたことを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
3. 前記再生専用情報記録部が、厚み方向に積層された複数の情報記録面を有し、前期情報記録面のそれぞれの反射膜が前記ＢＣＡ部における反射膜と同一材料よりなる
   ことを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
4. 前記複数の反射膜は、第１の反射膜と、前記第１の反射膜よりも前記光情報記録媒体に対する前記再生光の入射面に近い位置にある他の複数の反射膜とからなり、
   前記第１の反射膜の厚さは、前記他の反射膜の厚さと比べて最も厚い
   ことを特徴とする請求項３に記載の光情報記録媒体。
5. 少なくとも１回の記録が可能な情報記録面を有する情報記録部と、レーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部とを有し、前記情報記録面は少なくとも情報記録を担う記録膜と、前記記録膜よりも光入射側から見て遠い位置に配された反射膜とにより構成され、
   前記情報記録面の反射膜が、前記ＢＣＡ部の反射膜と同一材料によって構成され、
   前記反射膜の組成がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、
   前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、
   かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、
   かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下である
   ことを特徴とする光情報記録媒体。
6. 前記情報記録部の情報記録面からの情報記録の再生と、前記ＢＣＡ部からのＢＣＡ信号の再生とが青紫色レーザ再生光によって行うことができるようにされたことを特徴とする請求項５に記載の光情報記録媒体。
7. 前記情報記録部が、厚み方向に積層された複数の情報記録面を有し、前記情報記録面のうち少なくとも光入射側から見て最も遠い位置に配された情報記録面を構成する反射膜が前記ＢＣＡ部における反射膜と同一材料よりなる
   ことを特徴とする請求項５に記載の光情報記録媒体。
8. 再生専用情報記録部とレーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部とを有し、前記再生専用情報記録部の少なくとも１つの情報記録面の反射膜と、前記ＢＣＡ部の反射膜とが同一材料によって構成され、
   前記反射膜の組成がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、
   前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、
   かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、
   かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下である光情報記録媒体に対する前記レーザマーキングにあって、
   前記再生専用情報記録部と前記ＢＣＡ部に対する青紫色レーザ再生光の前記光情報記録媒体への入射面とは反対側の面から前記ＢＣＡ部に対するマーキングのレーザ光照射を行う
   ことを特徴とする光情報媒体のＢＣＡ（Burst Cutting Area）レーザマーキング方法。
9. 再生専用情報記録部とレーザマーキングによるＢＣＡ（Burst Cutting Area）部とを有し、前記再生専用情報記録部の少なくとも１つの情報記録面の反射膜と、前記ＢＣＡ部の反射膜とが同一材料によって構成され、
   前記反射膜の組成がＡｇを主成分とし、Ｎｄ，Ｇｄ，Ｂｉとを含有して成り、
   前記Ｎｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、
   かつ前記Ｇｄの成分が０．１原子％以上１．０原子％以下であり、
   かつ前記Ｂｉの成分が０．００５原子％以上０．４原子％以下である光情報記録媒体に対して、
   前記再生専用情報記録部と前記ＢＣＡ部に対する青紫色レーザ再生光の前記光情報記録媒体への入射面とは反対側の面からレーザ光を照射して、前記ＢＣＡ部にレーザマーキングを行う
   ことを特徴とする光情報媒体の製造方法。

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