JP2008091054A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ニッケルを必須元素とするリチウム複合金属酸化物を活物質として備える電極合剤層を芯材上に配置した正極の電極合剤と芯材との界面が、前記正極にまげ応力を加えたときに剥離が起こる最弱部であって、さらに、捲回時に内側になる電極合剤層と芯材との界面の剥離強度が、外側の界面の剥離強度より小さい構成とする。
【選択図】なし
Description
活物質として備える正極と、負極とを、セパレータを介して捲回した電極群を備えた非水電解液二次電池において、電極合剤と芯材との界面の密着力が合剤層中の他の部分よりも小さいことを特徴とする。
0.3N/m以上20N/m以下であることを特徴とする。このような密着力に制御すると、合剤層の脱落の副作用を防ぎつつ、切れを効果的に防ぐことが出来る。
において、電極合剤と芯材との界面の密着力を合剤層中の活物質や導電材どうしといった他の合剤層部分よりも小さくすると、捲回する際の電極の切れを防止出来ることを見出したものである。
内側/外側 ≦ 0.95
であると、芯材の内側と外側にかかる応力のバランスが適切になり、切れを防ぐ効果が高くなる。比が0.95よりも大きくなると、内側合剤層が芯材からわずかに剥離したり、芯材付近の活物質の配列にズレが生じることが起きにくくなって効果が小さくなる。
いることが出来る。ニッケルを必須元素とする以外、組成は特に限定されないが、たとえば
組成式(1):LiNi1-aMaO2 ……(1)
(式中、Mは、Ni以外の遷移金属元素、2族元素、又は13族元素から選ばれる少なくとも1種の元素を示し、aは、0.01≦a≦0.9である。)
があげられる。高容量化の観点からは 0.01≦a≦0.7が好ましい。また、複数の組成の活物質を混合して用いることもできる。
組成一般式LiNi0.80Co0.15Al0.05O2で表される正極活物質の場合を例にとる。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/ccとしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例2の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.7g/ccとしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例3の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.8g/ccとしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例4の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/ccとし、内側を塗布したときの乾燥温度を外側の時よりも30℃高くしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例5の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/ccとし、内側を塗布したときの乾燥温度を外側の時よりも5℃高くしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例6の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、PVDF添加量を活物質100重量部に対して0.5重量部としたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例7の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、PVDF添加量を活物質100重量部に対して0.5重量部とし、内側を塗布したときの乾燥温度を外側の時よりも30℃高くしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例8の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、PVDF添加量を活物質100重量部に対して1重量部としたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例9の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、PVDF添加量を活物質100重量部に対して3重量部としたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例10の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、PVDF添加量を活物質100重量部に対して4重量部としたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例11の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、PVDF添加量を活物質100重量部に対して5重量部としたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例12の電池とする。
正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、PVDF添加量を活物質100重量部に対して5重量部とし、内側を塗布したときの乾燥温度を外側の時よりも30℃高くしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを実施例13の電池とする。
正極厚みを155μmとしたこと以外は前記実施例1〜13と同様な電池を作製した。これをそれぞれ実施例14〜26とする。
実施例1の電池に対して、正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、塗工時の乾燥温度を内側と外側で同じにしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを比較例1の電池とする。
実施例1の電池に対して、正極合剤中の活物質密度を3.8g/cc、塗工時の乾燥温度を内側と外側で同じにしたこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを比較例2の電池とする。
実施例1の電池に対して、正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、塗液をアルミニウム箔に塗布する際、外側にする合剤層を先に塗布・乾燥し、外側の方を内側よりも10℃高い温度で乾燥したこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを比較例3の電池とする。
実施例1の電池に対して、正極合剤中の活物質密度を3.55g/cc、PVDF添加量を活物質100重量部に対して4重量部、塗液をアルミニウム箔に塗布する際、外側にする合剤層を先に塗布・乾燥し、外側の方を内側よりも10℃高い温度で乾燥したこと以外は、実施例1と同様の電池を作製した。これを比較例4の電池とする。
正極の厚みを155μmとしたこと以外は、前記比較例1〜4と同様に電池を作製した。これをそれぞれ比較例5〜8とする。
す。
片面の合剤を取り除いた正極を15mm×100mmの短冊状に切り出し、残した合剤層を水平方向へ可動できる台座へ接着した後、引っ張り圧縮試験機のチャックで芯材の端部をつかんで90°上方へ引っ張り荷重を測ることで、合剤層と芯材の界面の90°剥離強度を測定した。剥離強度は、内側および外側をそれぞれ測り、さらにその比を求めた。その結果を(表2)に示す。
外径3mmの巻芯を用いて正負極の電極とセパレータを捲回した後、これを丁寧に分解観察して、正極芯材の切れの有無を確認した。各実施例・比較例毎に50個の電極群を観察した際の不良数を(表2)に合わせて示す。
って切れの防止効果が小さくなると考えられる。そのため実施例12と実施例25においてわずかに切れが発生したものと考えられる。
Claims (3)
- ニッケルを必須元素とするリチウム複合金属酸化物を活物質として備える電極合剤層を芯材上に配置した正極と、負極とを、セパレータを介して捲回した電極群を備えた非水電解液二次電池であって、
前記正極の電極合剤と前記芯材との界面が、前記正極にまげ応力を加えたときに剥離が起こる最弱部であって、捲回時に内側になる電極合剤層と芯材との界面の剥離強度が、外側の界面の剥離強度より小さいことを特徴とする非水電解液二次電池。 - 前記正極の界面の剥離強度の比が、内側/外側≦0.95であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解液二次電池。
- 前記正極において、捲回時に内側になる電極合剤層と芯材との界面の剥離強度が、
0.3N/m以上20N/m以下であることを特徴とする請求項2または3記載の非水電解液二次電池。
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