JP2008087992A - アントラキノン法による過酸化水素の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アントラキノン法による過酸化水素の製造方法において、(1)下記A〜Cの少なくとも一つから溶剤を回収し、 (A)作動溶液の一部を蒸留した留出液、 (B)酸化工程の排ガス、 (C)溶剤蒸留工程の留出液、(2)回収した溶剤にアルカリ化合物を添加して蒸留し、(3)蒸留で得られた留出液を下記a〜dの少なくとも一つに用いる、 (a)作動溶液の循環ラインに戻す (b)作動溶液の調製原料 (c)過酸化水素洗浄の溶剤 (d)触媒洗浄の溶剤ことを特徴とする過酸化水素の製造方法。
【選択図】図1
Description
(1)下記A〜Cの少なくとも一つから溶剤を回収し、
(A)作動溶液の一部を蒸留した留出液、
(B)酸化工程の排ガス、
(C)溶剤蒸留工程の留出液、
(2)回収した溶剤にアルカリ化合物を添加して蒸留し、
(3)蒸留で得られた留出液を下記a〜dの少なくとも一つに用いる、
(a)作動溶液の循環ラインに戻す
(b)作動溶液の調製原料
(c)過酸化水素洗浄の溶剤
(d)触媒洗浄の溶剤
ことを特徴とする過酸化水素の製造方法に関するものである。
作動溶液蒸留工程7は、作動溶液に蓄積された重質のアントラキノン類変性物を除去することを主な目的として使用される。第1段の蒸留では、大気圧かまたはそれ以下の圧力で作動溶液中の溶媒成分を蒸留し、次いで第2段目の蒸留では、高真空下において溶質であるアントラキノン類を蒸留し、重質のアントラキノン類変性物を除去する。本発明では、第1段目の蒸留により得られた溶剤をアルカリ添加蒸留工程8の原料として使用する。
酸化工程2の排ガスに含まれる溶剤蒸気は回収され、アルカリ添加蒸留工程8の原料として使用する。溶剤回収は、排ガスを冷却して溶剤蒸気を液化して回収する深冷分離法や、溶剤蒸気を活性炭に吸着させて捕集し、スチーミング処理を行うことで脱着させて回収する活性炭吸着法などが用いられる。
作動溶液から抽出された過酸化水素水には、極微量の作動溶液成分(アントラキノン類など)が含まれており、作動溶液成分の回収と過酸化水素水を精製することを目的として溶剤で洗浄される(過酸化水素洗浄工程5)。また、触媒を入れ替える際に触媒に付着した作動溶液成分を除去する為に溶剤で洗浄される(触媒洗浄工程9)。
(a)作動溶液の循環ラインに戻す。
(b)作動溶液の調製工程6の原料とする。
(c)過酸化水素洗浄工程5の溶剤として用いる。
(d)触媒洗浄工程9の洗浄溶剤に用いる。
なお、(a)、(b)は、図1では還元工程前に戻しているが、これに限定されず、酸化工程前、抽出工程前でもよい。
(処理原料である粗製溶剤の調製)
還元、酸化、抽出の循環プロセスを有するアントラキノン法による過酸化水素製造装置で使用していた作動溶液15リットルを13kPaの減圧下で蒸留し、粗製溶剤12リットルを得た。この粗製溶剤には、溶媒成分であるプソイドキュメンとジイソブチルカルビノール以外にジメチル安息香酸、アルキルフタル酸無水物、脂肪族カルボン酸類、トリメチルフェノール(TMP)、2,6−ジメチル−2,4−ヘプタンジオール(C9ジオール)などの溶媒変性物を含んでいた。この粗製溶剤を粗製溶剤1と言う。
蒸留装置(2リットルの攪拌機付き蒸留釜、20cm充填高メラパック精留塔)に1.0%NaOH水溶液1リットルを仕込み、上記の粗製溶剤1を連続的に添加し、加熱して溶剤と水の混合物を留出させた。混合物を静置槽で分液し、留出水は還流水として塔に戻し、留出した精製溶剤のみを回収した。粗製溶剤1を連続的に供給し、総供給量が10リットルになった時点で供給を停止した。なお、留出した精製溶剤を分析し、結果を表1に示す。処理量が多くなると釜に溶媒変性物が濃縮されるため留出側にも一部出てくるようになるが、全体としては高い除去率を保っている。
(触媒被毒物が除去されているかの確認)
回収した精製溶剤とアントラキノン類から作動溶液を調製し、水素化触媒の活性に与える影響を評価した。水素化触媒の活性の評価はバッチ式の評価装置を用いて行った。反応槽に触媒1重量部と作動溶液20重量部を投入した。反応槽にステンレス製の攪拌羽を取り付け、気密した後、反応系内を水素置換した。1000rpmで攪拌して30分間、単位触媒量当たりの水素吸収量を測定した。反応温度は30℃、反応圧力は常圧に制御した。結果を表2に示す。
酸化塔排ガスを深冷分離法により、溶剤成分を回収した。ここで回収された粗製溶剤2を実施例1と同様の条件でアルカリ添加蒸留を行った。粗製溶剤2を連続的に供給し、総供給量が15リットルになった時点で供給を停止した。留出した精製溶剤を分析し、結果を表3に示す。
過酸化水素洗浄工程で用いた洗浄溶剤を蒸留した留出溶剤を粗製溶剤3とする。粗製溶剤3を実施例1と同様の条件でアルカリ添加蒸留を行った。粗製溶剤3を連続的に供給し、総供給量が15リットルになった時点で供給を停止した。留出した精製溶剤を分析し、結果を表4に示す。
アルカリ濃度を1.0%NaOH水溶液から0.5%に変え、その他の条件は実施例1と同様にアルカリ添加蒸留を行った。粗製溶剤1を連続的に供給し、総供給量が10リットルになった時点で供給を停止した。留出した精製溶剤を分析し、結果を表5に示す。
アルカリ濃度を1.0%NaOH水溶液から2.0%に変え、その他の条件は実施例1と同様にアルカリ添加蒸留を行った。粗製溶剤を連続的に供給し、総供給量が10リットルになった時点で供給を停止した。留出した精製溶剤を分析し、結果を表6に示す。
アルカリ濃度を1.0%NaOH水溶液から10.0%に変え、その他の条件は実施例1と同様でアルカリ添加蒸留を行った。粗製溶剤1を連続的に供給し、総供給量が10リットルになった時点で供給を停止した。留出した精製溶剤を分析し、結果を表7に示す。
(通常の蒸留精製)
蒸留装置(2リットルの攪拌機付き蒸留釜、20cm充填高メラパック精留塔)に上記の粗製溶剤1を連続的に添加し、加熱して溶剤を留出させ回収した。総供給量が10リットルになった時点で供給を停止した。留出した精製溶剤を分析し、10リットル時点での結果を表8に示す。
実施例1と同様な操作にて粗製溶剤と回収アントラキノンを得た後、粗製溶剤は、アルカリ添加蒸留を行い精製溶剤とした。そして、この精製溶剤と回収アントラキノンを混合し、新たに作動溶液を調製した。水添・酸化・抽出の各工程を備えた小スケールの過酸化水素の製造装置を用いて上記のように調製した作動溶液で運転を行い抽出で得られる濃度40%の過酸化水素を得た。次に、この抽出過酸化水素を実施例4で得られた精製溶剤で洗浄して微量溶解している作動溶液成分を除去した。最後に、洗浄後の過酸化水素を5kPaの減圧下にて濃縮して60%の過酸化水素を得た。この過酸化水素を全炭素分析計で分析した結果、全炭素濃度は、45mg/Lであった。
実施例1で使用した未処理の作動溶液を用いて小スケールの過酸化水素の製造装置を運転し、抽出で得られる濃度40%の過酸化水素を得た。次いで、実施例4の原料である粗製溶剤で抽出過酸化水素を洗浄した。最後に、実施例8と同様に5kPaの減圧下にて濃縮して60%の過酸化水素をえた。この過酸化水素を全炭素分析計で分析した結果、全炭素濃度は、175mg/Lであった。
2 酸化工程
3 抽出工程
4 溶剤蒸留工程
5 過酸化水素洗浄工程
6 作動溶液調製工程
7 作動溶液蒸留工程
8 アルカリ添加蒸留工程
9 触媒洗浄工程
10 作動溶液循環ライン
Claims (2)
- アントラキノン法による過酸化水素の製造方法において、
(1)下記A〜Cの少なくとも一つから溶剤を回収し、
(A)作動溶液の一部を蒸留した留出液、
(B)酸化工程の排ガス、
(C)溶剤蒸留工程の留出液、
(2)回収した溶剤にアルカリ化合物を添加して蒸留し、
(3)蒸留で得られた留出液を下記a〜dの少なくとも一つに用いる、
(a)作動溶液の循環ラインに戻す
(b)作動溶液の調製原料
(c)過酸化水素洗浄の溶剤
(d)触媒洗浄の溶剤
ことを特徴とする過酸化水素の製造方法。 - アルカリ化合物が水酸化ナトリウムである請求項1〜3記載の過酸化水素の製造方法。
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