JP2007501297A - 透明な熱硬化性被覆材料、その製法およびその使用 - Google Patents
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Abstract
(A)少なくとも1つの(メタ)アクリレート(コ)ポリマー10〜40質量%、
(B)少なくとも1つのポリエステル10〜40質量%、
(C)少なくとも1つのブロックトポリイソシアネート10〜40質量%、その際、該ブロックトポリイソシアネート基は三次元網目の成分としてそのガラス転移温度を低下させる少なくとも1つの柔軟性構造単位に結合する、かつ
(D)少なくとも1つのブロックトポリイソシアネート10〜40質量%、その際、少なくとも1つの該ブロックトポリイソシアネート基は、三次元網目の成分としてそのガラス転移温度を増大させる少なくとも1つの硬質にする構造単位に結合する
を含有している透明な熱硬化性被覆材料に関する。
Description
(1)高い光沢、
(2)高い描写鮮明性(DOI、写像鮮明性)、
(3)高く、かつ一定のコーティング性、
(4)均一な乾燥厚さ、
(5)高いガソリン安定性、
(6)高い溶剤安定性、
(7)高い酸安定性、
(8)高い硬度、
(9)高い摩擦抵抗、
(10)高いスクラッチ耐性、
(11)高い衝撃抵抗、
(12)高い間層付着と、基質上での付着
(13)高い耐候性とUV−耐性。
(14)汗に対する高い耐性、
(15)白化傾向なし、および
(16)樹脂と鳥の糞に対する高い安定性。
(1)光沢、
(2)描写鮮明性(DOI、写像鮮明性)、
(5)ガソリン安定性、
(6)溶剤安定性、
(7)酸安定性、
(8)硬度、
(9)摩擦抵抗、
(10)スクラッチ耐性、
(13)耐候性とUV−耐性、
(14)汗に対する安定性、
(15)白化傾向なし、
(16)樹脂と鳥の糞に対する安定性。
(1)100〜250のヒドロキシル価を有するアクリレートをベースとするポリマーの非水溶性溶液10〜70質量%、
(2)20〜40℃のガラス転移温度を有するフルオロ変性ポリマーの非水性溶液10〜70質量%、および
(3)少なくとも1つのブロック化脂肪族または脂環式ポリイソシアネート20〜60質量%
を含有し、その際、成分(2)に対する成分(1)の質量比が最大でも1であり、かつ成分(1)、(2)および(3)の合計が結合剤含有量に対して100%である。
(A)1000〜6000ダルトンの数平均分子量、−15〜+70℃のガラス転移温度および80〜200mg KOH/gのヒドロキシル価を有する少なくとも1つの(メタ)アクリレート(コ)ポリマー10〜40質量%、
(B)ポリエステルに対して脂環式構造単位30〜70質量%を含有している、800〜6000ダルトンの数平均分子量、80〜200mg KOH/gのヒドロキシル価および1〜50mg KOH/gの酸価を有する少なくとも1つのポリエステル10〜40質量%、
(C)少なくとも1つのブロックトポリイソシアネート10〜40質量%、その際、該ブロックトポリイソシアネート基は三次元網目の成分としてそのガラス転移温度を低下させる少なくとも1つの柔軟性構造単位に結合する、かつ
(D)少なくとも1つのブロックトポリイソシアネート10〜40質量%、その際、少なくとも1つの該ブロックトポリイソシアネート基は、三次元網目の成分としてそのガラス転移温度を増大させる少なくとも1つの硬質にする構造単位に結合する
を含有する新規の透明な熱硬化性被覆材料が見出された。
(a1)分子あたり少なくとも1つのヒドロキシ基を有し、かつ必須に使用されるモノマー、例えば、
− アクリル酸、メタクリル酸または他のα、β−オレフィン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル(前記エステルは、酸でエステル化されるアルキレングリコールから由来するか、またはα、β−オレフィン性不飽和カルボン酸と、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドのようなアルキレンオキシドとの反応により得られる)、特にアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸のヒドロキシアルキルエステル、この際に、ヒドロキシアルキル基は、2−ヒドロキシエチル−、2−ヒドロキシプロピル−、3−ヒドロキシプロピル−、3−ヒドロキシブチル−、4−ヒドロキシブチルアクリレート−、−メタクリレート、−エタクリレート、−クロトネート、−マレイネート、−フマレート、または−イタコネートのように20個までの炭素原子を含有する;または1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノール−またはメチルプロパンジオールモノアクリレート、−モノメタクリレート、−モノエタクリレート、−モノクロトネート、−モノマレイネート、−モノフマレートまたは−モノイタコネートのようなヒドロキシシクロアルキルエステル;例えば、ε−カプロラクトンおよびそのヒドロキシアルキル−または−シクロアルキルエステルのような環式エステルからの反応生成物。
− アリルアルコールのようなオレフィン性不飽和アルコール;
− トリメチロールプロパンモノ−またはジアリルエーテルまたはペンタエリトリットモノ−、−ジ−または−トリアリルエーテルのようなポリオール;
− アクリル酸および/またはメタクリル酸と、分子あたり5〜18個の炭素原子を有するα位で分枝したモノカルボン酸、特にVersatic(R)酸のグリシジルエステルから成る反応生成物、または該反応生成物の代わりに、重合反応の間と後に、分子あたり5〜18個の炭素原子を有するα位で分枝したモノカルボン酸、特にVersatic(R)酸のグリシジルエステルと反応する当量のアクリル酸および/またはメタクリル酸;および/または
− アクリルオキシシラン含有ビニルモノマー、ヒドロキシ官能性シランとエピクロロヒドリンとの反応に引き続き、反応生成物を(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキル−および/またはシクロアルキルエステルおよび/または更なるヒドロキシ基含有モノマー(a1)と反応させることにより製造可能。
− アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸;
− オレフィン性不飽和スルホン酸またはホスホン酸またはそれらの部分エステル;
− マレイン酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、
コハク酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステルまたは
フタル酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル;または
− ビニル安息香酸(全ての異性体)、α−メチルビニル安息香酸(全ての異性体)またはビニルベンゼンスルホン酸(全ての異性体);および/または
− アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、アリルアミンまたはN−メチルイミノエチルアクリレート。
モノマー(a31):
実質的に酸基不含の(メタ)アクリル酸エステル、例えば、アルキル基中に20個までの炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキル−または−シクロアルキルエステル、特にメチル−、エチル−、n−プロピル−、n−ブチル−、s−ブチル−、t−ブチル−、ヘキシル−、エチルヘキシル−、ステアリル−およびラウリルアクリレートまたは−メタクリレート;脂環式(メタ)アクリル酸エステル、特にシクロヘキシル−、イソボルニル−、ジシクロペンタジエニル−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−メタノール−またはt−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸オキサアルキルエステルまたは−オキサシクロアルキルエステル、例えば、有利には550の分子量Mnを有するエトキシトリグリコール(メタ)アクリレートおよびメトキシオリゴグリコール(メタ)アクリレート、または他のエトキシ化および/またはプロポキシ化ヒドロキシル基不含の(メタ)アクリル酸誘導体(これらの種類の適切なモノマー(31)の更なる例は、公開明細書DE19625773 A1、3段、65行目〜4段、20行目から公知である)。これらは、僅かな量の高官能性(メタ)アクリル酸アルキル−または−シクロアルキルエステル、例えば、エチレングリコール−、プロピレングリコール−、ジエチレングリコール−、ジプロピレングリコール−、ブチレングリコール−、ペンタン−1,5−ジオール−、ヘキサン−1,6−ジオール−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノール−またはシクロヘキサン−1,2−、−1,3−または−1,4−ジオール−ジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパン−ジ−または−トリ(メタ)アクリレート;またはペンタエリトリット−ジ−、−トリ−または−テトラ(メタ)アクリレートを含有することができる。本発明の意味する範囲内では、この場合の僅かな量の高官能性モノマー(a31)とは、コポリマーの架橋またはゲル化を生じない量であると解釈され、従って、これらは架橋したミクロゲルの形で存在するのがよい。
分子中5〜18個の炭素原子を有するα−位で分枝したモノカルボン酸のビニルエステル。分枝モノカルボン酸は、液体の強酸触媒の存在で、ギ酸または一酸化炭素および水とオレフィンを反応させることにより得ることができる。前記オレフィンは、鉱油フラクションのようなパラフィン系炭化水素の分解生成物であることができ、かつ分枝ならびに直鎖の環式および/または脂環式オレフィンを含有することができる。このようなオレフィンをギ酸もしくは一酸化炭素および水と反応させる場合には、カルボン酸から成る混合物が生じ、その際に、カルボキシ基は主に第四炭素原子の座を占める。他のオレフィン性出発物質は、例えば、プロピレントリマー、プロピレンテトラマーおよびジイソブチレンである。しかし、ビニルエステルは、自体公知の方法で酸から製造することもでき、例えば、酸とアセチレンを反応させることができる。良好な利用性ゆえに、α炭素原子で分枝している9〜11個の炭素原子を有する飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルを使用するのが特に有利である。これらの種類のビニルエステルは、VeoVa(R)の商標名で販売されている(Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, 598頁参照)。
ジアリールエチレン、特に一般式I:
R1R2C=CR3R4 (I)
[式中、基R1、R2、R3およびR4は、その都度相互に独立に、水素原子または置換もしくは非置換のアルキル−、シクロアルキル−、アルキルシクロアルキル−、シクロアルキルアルキル−、アリール−、アルキルアリール−、シクロアルキルアリール−、アリールアルキル−またはアリールシクロアルキル基を表すが、ただし、記号R1、R2、R3およびR4の少なくとも2つは置換もしくは非置換のアリール−、アリールアルキル−またはアリールシクロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表すことを条件とする]のジアリールエチレン。適切なアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、iso−ブチル、t−ブチル、アミル、ヘキシルまたは2−エチルヘキシルである。適切なシクロアルキル基の例は、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。適切なアルキルシクロアルキル基の例は、メチレンシクロヘキサン、エチレンシクロヘキサンまたはプロパン−1,3−ジイル−シクロヘキサンである。適切なシクロアルキルアルキル基の例は、2−、3−または4−メチル−、−エチル−、−プロピル−、または−ブチルシクロヘキシ−1−イルである。適切なアリール基の例は、フェニル、ナフチルまたはビフェニリルであり、有利にはフェニルおよびナフチルおよび特にフェニルである。適切なアルキルアリール基の例は、ベンジルまたはエチレン−またはプロパン−1,3−ジイル−ベンゼンである。適切なシクロアルキルアリール基の例は、2−、3−、または4−フェニルシクロヘキシ−1−イルである。適切なアリールアルキル基の例は、2−、3−または4−メチル−、−エチル−、−プロピル−または−ブチルフェニ−1−イルである。適切なアリールシクロアルキル基の例は、2−、3−または4−シクロヘキシルフェニ−1−イルである。R1、R2、R3および/またはR4のアリール基は、フェニル基またはナフチル基、特にフェニル基であるのが有利である。基R1、R2、R3および/またはR4の中に場合により存在する置換基は、電子吸引性原子または電子供与性原子または有機基、特にハロゲン原子、ニトリル基、ニトロ基、部分的または完全にハロゲン化されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基およびアリールシクロアルキル基;アリールオキシ−、アルキルオキシ−およびシクロアルキルオキシ基;アリールオキシ−、アルキルオキシ−およびシクロアルキルオキシ基;および/またはアリールチオ基、アルキルチオ基およびシクロアルキルチオ基である。特に有利なのは、ジフェニルエチレン、ジナフタレンエチレン、シス−またはトランス−スチルベンまたはビニリデン−ビス(4−ニトロベンゼン)、特にジフェニルエチレン(DPE)であり、このため好んで使用される。ラジカル共重合がバッチ法でも可能であるように共重合を有利な方法で調節するために、本発明の範囲内では、モノマー(b33)が使用される。
ビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、ビニルトルエンまたはα−アルキルスチレン、特にα−メチルスチレン。
ニトリル、例えばアクリロニトリルおよび/またはメタクリロニトリル。
ビニル化合物、特にビニル−および/またはビニリデンジハロゲニド、例えば、ビニルクロリド、ビニルフルオリド、ビニリデンジクロリドまたはビニリデンジフルオリド;N−ビニルアミド、例えば、ビニル−N−メチルホルムアミド、N−ビニルカプロラクタムまたはN−ビニルピロリドン;1−ビニルイミダゾール;ビニルエーテル、例えば、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルおよび/またはビニルシクロヘキシルエーテル;および/またはビニルエステル、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルピバレートおよび/または2−メチル−2−エチルヘプタン酸のビニルエステル。
アリル化合物、特にアリルエーテルおよびアリルエステル、例えば、アリルメチル−、−エチル−、−プロピル−または−ブチルエーテルまたはアリルアセテート、−プロピオネートまたは−ブチレート。
数平均分子量Mn1000〜40000および分子あたり平均して0.5〜2.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロキサンマクロモノマー;特に数平均分子量Mn2000〜20000、有利には2500〜10000、特に3000〜7000および分子あたり平均して0.5〜2.5、有利には0.5〜1.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロキサンマクロモノマー。前記モノマーは、DE 3807571A1の5〜7頁、DE 3706095A1の3〜7段目、EP 0358153B1の3〜6頁、US 4754014A 1の5〜9段目、DE 4421823A1または国際特許出願WO 92/22615の12頁18行目〜18頁10行目に記載されている。
オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブテ−1−エン、ペンテ−1−エン、ヘキセ−1−エン、シクロヘキセン、シクロペンテン、ノルボネン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエンおよび/またはジシクロペンタジエン。
および/または
(a4)エポキシド基含有モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸のグリシジルエステル、またはアリルグリシジルエーテル。
2,4−ジエチルオクタン−1,2−、−1,3−、−1,4−、−1,5−、−1,6−、−1,7−、−1,8−、−2,3−、−2,4−、−2,5−、−2,6−、−2,7−、−2,8−、−3,4−、−3,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,5−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,6−、−5,7−、−5,8−、−6,7−、−6,8−または−7,8−ジオール、
2,5−ジエチルオクタン−1,2−、−1,3−、−1,4−、−1,5−、−1,6−、−1,7−、−1,8−、−2,3−、−2,4−、−2,5−、−2,6−、−2,7−、−2,8−、−3,4−、−3,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,5−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,6−、−5,7−、−5,8−、−6,7−、−6,8−または−7,8−ジオール、
2,6−ジエチルオクタン−1,2−、−1,3−、−1,4−、−1,5−、−1,6−、−1,7−、−1,8−、−2,3−、−2,4−、−2,5−、−2,6−、−2,7−、−2,8−、−3,4−、−3,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,5−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,6−、−5,7−、−5,8−、−6,7−、−6,8−または−7,8−ジオール、
2,7−ジエチルオクタン−1,2−、−1,3−、−1,4−、−1,5−、−1,6−、−1,7−、−1,8−、−2,3−、−2,4−、−2,5−、−2,6−、−2,7−、−2,8−、−3,4−、−3,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,5−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,6−、−5,7−、−5,8−、−6,7−、−6,8−または−7,8−ジオール、
3,4−ジエチルオクタン−1,2−、−1,3−、−1,4−、−1,5−、−1,6−、−1,7−、−1,8−、−2,3−、−2,4−、−2,5−、−2,6−、−2,7−、−2,8−、−3,4−、−3,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,5−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,6−、−5,7−、−5,8−、−6,7−、−6,8−または−7,8−ジオール、
3,5−ジエチルオクタン−1,2−、−1,3−、−1,4−、−1,5−、−1,6−、−1,7−、−1,8−、−2,3−、−2,4−、−2,5−、−2,6−、−2,7−、−2,8−、−3,4−、−3,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,5−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,6−、−5,7−、−5,8−、−6,7−、−6,8−または−7,8−ジオール、
3,6−ジエチルオクタン−1,2−、−1,3−、−1,4−、−1,5−、−1,6−、−1,7−、−1,8−、−2,3−、−2,4−、−2,5−、−2,6−、−2,7−、−2,8−、−3,4−、−3,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,5−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,6−、−5,7−、−5,8−、−6,7−、−6,8−または−7,8−ジオール、または
4,5−ジエチルオクタン−1,2−、−1,3−、−1,4−、−1,5−、−1,6−、−1,7−、−1,8−、−2,3−、−2,4−、−2,5−、−2,6−、−2,7−、−2,8−、−3,4−、−3,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,5−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,6−、−5,7−、−5,8−、−6,7−、−6,8−または−7,8−ジオールである。
− 二価の芳香族基、脂環式基および芳香族脂環式基であり、この場合にブロックトポリイソシアネート(D)の中で少なくとも1つの結合が直接に脂環式および/または芳香族構造単位を生じる。
− ならびに二価の脂肪族基、この場合にブロックトポリイソシアネート(D)の中で2つの結合は、芳香族または脂環式構造単位、特に脂環式構造単位と結合したメチレン基を生じる。
i)フェノール類、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノール、クロロフェノール、エチルフェノール、t−ブチルフェノール、ヒドロキシ安息香酸、これらの酸のエステルまたは2,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン;
ii)ラクタム、例えば、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムまたはβ−プロピオラクタム;
iii)活性メチレン化合物、例えば、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセト酢酸エチル−または−メチルエステルまたはアセチルアセトン;
iv)アルコール、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール、n−アミルアルコール、t−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシメタノール、グリコール酸、グリコール酸エステル、乳酸、乳酸エステル、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、1,3−ジクロロ−2−プロパノール、1,4−シクロヘキシルジメタノールまたはアセトシアンヒドリン;
v)メルカプタン、例えば、ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、t−ブチルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、2−メルカプトベンゾチアゾール、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール;
vi)酸アミド、例えば、アセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドまたはベンズアミド;
vii)イミド、例えば、スクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド;
viii)アミン、例えば、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリジン、N−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン;
ix)イミダゾール類、例えば、イミダゾールまたは2−エチルイミダゾール;
x)尿素類、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素または1,3−ジフェニル尿素;
xi)カルバメート、例えば、N−フェニルカルバミド酸フェニルエステルまたは2−オキサゾリドン;
xii)イミン、例えば、エチレンイミン;
xiii)オキシム、例えば、アセトンオキシム、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム(ブタノンオキシム)、ジイソブチルケトオキシム、ジアセチルモノキシム、ベンゾフェノンオキシムまたはクロロヘキサノンオキシム;
xiv)亜硫酸の塩、例えば、亜硫酸水素ナトリウムまたは重亜硫酸カリウム;
xv)ヒドロキサム酸エステル、例えば、ベンジルメタクリロヒドロキサメート(BMH)またはアリルメタクリロヒドロキサメート;または
xvi)置換ピラゾール、特に3,5−ジメチルピラゾール、またはトリアゾール;ならびに
xvii)これらのブロック剤の混合物。
製造例1
メタクリレートコポリマー(A)の製造
サーモメター、撹拌機および還流冷却機を備えた加熱マントル付きの5リットル−Juvo釜中に、Solvesso(R)150 913.5gを予め装入した。撹拌かつ窒素を200cm3/分で加えながら、装入物を140℃まで加熱した。引き続き、t−ブチルペルオキシドヒドロキシルヘキサノエート76.9gとSolvesso(R)150 48.1gから成る混合物を4.75時間の間、滴下漏斗から一定に計量供給した(供給1)。供給1が開始して0.25時間後にシクロヘキシルメタクリレート250g、n−ブチルアクリレート153.9g、スチレン192.3g、ヒドロキシエチルメタクリレート173.1gおよびヒドロキシプロピルメタクリレート192.3gから成る混合物を4時間の間、もう1つの滴下漏斗から一定に計量供給した(供給2)。供給2の終了後、温度をさらに2時間の間140℃に保持した。引き続き、反応混合物を80℃まで冷却し、かつ5μm−GAFバッグフィルターを介して濾過した。得られたメタクリレートコポリマー(A)の溶液は、50質量%(1時間/130℃)の固形物含有量、および8.7dPasの粘度(DIN 53018により測定)を有した。メタクリレートコポリマー(A)の数平均分子量は、2900ダルトンであり、ガラス転移温度は44℃であり、ヒドロキシル価は164mgKOH/gおよび酸価は0mgKOH/gであった。
ポリエステル(B)の製造
サーモメター、撹拌機および還流冷却機を備えた加熱マントル付きの5リットル−Juvo釜中に、テレフタル酸218.5g、トリメチロールプロパン187.7g、ネオペンチルグリコール131.1g、ジメチロールシクロヘキサン268.9g、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル190.5gおよび反応混合物の全体量に対して3質量%のキシレンをキャリヤとして予め装入した。撹拌かつ窒素を200cm3/分で加えながら、装入物を180℃まで加熱し、次にさらに200℃までゆっくり加熱した。テレフタル酸の大部分が反応し、かつ10mgKOH/gの酸価が達成された後に、ヘキサヒドロ無水フタル酸503.3gを添加した。反応混合物の温度は、18mgKOH/gの酸価が達成されるまで200℃でゆっくり保持した。この後に、反応混合物を150℃に冷却し、かつSolvesso(R)150 500gを固形含有量75質量%に調節した。この後に、これらを80℃に冷却し、かつ5μm−GAFバッグフィルターを介して濾過した。得られたポリエステル(B)は、51.5質量%の脂環式構造単位の含有量を有した。その酸価は、18.1mgKOH/gであり、ヒドロキシル価は136mgKOH/g、かつ数平均分子量は2500ダルトンであった。ポリエステル(B)は、DIN 53018により60%濃度のSolvesso(R)150中で測定して7dPasの粘度を有した。
ベースラッカーの製造
プラスチック製の適切な混合装置中に、市販のポリエステル(DSMドイツGmbH社のUralac(R) ZW 5217 SN、DuPont社のDibasicester(R)中68.4%)34.4質量部を予め装入した。撹拌しながら、セルロースアセトブチレート溶液58質量部(81.5質量%ブチルアセテートと3.5質量%イソトリデシルアルコール中15%)と市販の脂肪族ブロックトポリイソシアネート(Bayer AG社のDesmodur(R) BL 3370、70%メトキシプロピルアセテート)6.6質量部を添加した。得られた混合物に、市販の流展剤(DuPont Performance Coatings GmbH社のFisantrol(R) AC 2575 SM、100%)0.4質量%、ブチルアクリレートとビニルイソブチルエーテルから成るコポリマーをベースとする脱気剤(Acronal(R) 700L, 酢酸エチル中50%)0.6質量部およびシリコーン不含のポリマーをベースとする2番目の脱気剤(Byk Chemie社のByk(R)075、アルキルベンゼンとメトキシプロピルアセテート(8/1)中44%)1.2質量部、ジブチルスズジラウレート0.6質量部およびDibasicester(R)52質量部を添加した。引き続き、ジアセトンアルコール9質量部中のアルミニウム顔料(Toyal社のAlpate(R) 8160N-AR、ホワイトスピリットとSolvesso(R) 100(1/1)中65%)4.3質量部とアルミニウム顔料(Toyal社のAlpate(R) 7620 NS、ホワイトスピリットとSolvesso(R) 1002(1/1)中69%)4.2質量部およびUralac(R) ZW 5217 SN9質量部をこねた。20分後に前記混合物のアルミニウム顔料調製物を添加し、この後に得られたベースラッカーを均質化し、かつジブチルエーテル6質量部を用いてDIN-4-取出しビーカー(20℃)中100〜110秒間の加工粘度に調節した。
クリアラッカーの製造
金属製の適切な混合装置中で、製造例1のメタクリレートコポリマー(A)の溶液84.9質量%を製造例2のポリエステル(B)の溶液40.4質量部と混合した。この混合物に、3,5−ジメチルピラゾールでブロックした、ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとする市販の脂肪族ポリイソシアネート(Bayer AG社のDesmodur(R) LS 2253)と、ブタノンオキシムでブロックした、イソホロンジイソシアネートをベースとする市販の脂環式ポリイソシアネート(Bayer AG社のDesmodur BL 4265)84.4質量部を加えた。得られた混合物に、ヒドロキシフェニルトリアジンをベースとするUV−吸収剤(Ciba Specialty Chemicals社のTinuvin(R) 400)1.94質量部、立体障害アミン(HALS, Ciba Specialty Chemicals社のTinuvin(R) 292)1.94質量部、ジブチルスズジラウレート0.97質量部、ポリエステルで変性したポリジメチルシロキサン−流展剤(Byk Chemie社のByk(R) 310)0.84質量部およびアルキル変性したメチルアルキルポリシロキサン−脱気剤(Byk Chemie社のByk(R) 322)0.84質量部を添加した。得られたクリアラッカーを均質化し、かつメトキシプロピルアセテート70質量部を用いてDIN-4-取出しビーカー(20℃)中100秒の加工粘度に調節した。
多層コートの製造
試験プレート製造するために、コイルコーティング工業で慣例の0.8mm厚のリン酸化電気亜鉛メッキ鋼板を使用した。これは予めBASF Coatings AG社の市販の深絞り性腐食防止プライマーで層厚10μmに被覆しておいた。これらのプライマー層上に、硬化後に17μmの乾燥層厚が生じるように製造例3のベースラッカーを塗布した。ベースラッカー層の硬化は、241℃のPMT(ピークメタル温度)で行った。引き続き、例1のクリアラッカーのベースコート上に2層に塗布し、その結果、硬化後に241℃のPMTで2×19μmの乾燥層厚が得られた。
硫酸:51℃、パンクレアチン:48℃、樹脂:57℃、水>75℃。
Claims (23)
- 透明な熱硬化性被覆材料において、前記被覆材料はその都度(A)、(B)、(C)および(D)に対して、
(A)1000〜6000ダルトンの数平均分子量、−15〜+70℃のガラス転移温度および80〜200mg KOH/gのヒドロキシル価を有する少なくとも1つの(メタ)アクリレート(コ)ポリマー10〜40質量%、
(B)ポリエステルに対して脂環式構造単位30〜70質量%を含有している、800〜6000ダルトンの数平均分子量、80〜200mg KOH/gのヒドロキシル価および1〜50mg KOH/gの酸価を有する少なくとも1つのポリエステル10〜40質量%、
(C)少なくとも1つのブロックトポリイソシアネート10〜40質量%、その際、該ブロックトポリイソシアネート基は三次元網目の成分としてそのガラス転移温度を低下させる少なくとも1つの柔軟性構造単位に結合されている、かつ
(D)少なくとも1つのブロックトポリイソシアネート10〜40質量%、その際、少なくとも1つの該ブロックトポリイソシアネート基は、三次元網目の成分としてそのガラス転移温度を増大させる少なくとも1つの硬質にする構造単位に結合されている
を含有している、透明な熱硬化性被覆材料。 - (A)、(B)、(C)および(D)に対して、(A)を10〜35質量%含有している、請求項1に記載の被覆材料。
- (A)、(B)、(C)および(D)に対して、(B)を10〜35質量%含有している、請求項1または2に記載の被覆材料。
- (A)、(B)、(C)および(D)に対して、(C)を10〜35質量%含有している、請求項1から3までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (A)、(B)、(C)および(D)に対して、(D)を10〜35質量%含有している、請求項1から4までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (A)は、1000〜5000ダルトンの数平均分子量を有する、請求項1から5までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (A)は、−15〜+60℃のガラス転移温度を有する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (A)は、100〜180mg KOH/gのヒドロキシル価を有する、請求項1から7までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (B)は、1000〜5500ダルトンの数平均分子量を有する、請求項1から8までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (B)は、100〜180mg KOH/gのヒドロキシル価を有する、請求項1から9までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (B)は、3〜25mg KOH/gの酸価を有する、請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (B)は、(B)に対して脂環式構造単位を40〜60質量%含有している、請求項1から11までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- (C)の柔軟性構造単位は、二価の脂肪族炭化水素基と二価のヘテロ原子含有の脂肪族炭化水素基のグループから成る柔軟性セグメントから選択される、請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- 柔軟性構造単位はヘキサメチレン基である、請求項13に記載の被覆材料。
- (D)の硬質にする構造単位は、二価および多価の脂環式基から成るグループから選択される、請求項1から15までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- 脂環式基はイソホロン基である、請求項15に記載の被覆材料。
- (C)と(D)のポリイソシアネート用のブロック剤は、フェノール、ラクタム、活性メチレン化合物、アルコール、メルカプタン、酸アミド、イミド、アミン、イミダゾール、尿素、カルバメート、イミン、オキシム、亜硫酸の塩、ヒドロキサム酸エステルならびに置換ピラゾールおよびトリアゾールから成るブループから選択される、請求項1から16までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- ポリイソシアネート(C)は、置換ピラゾールでブロックされる、請求項17に記載の被覆材料。
- ポリイソシアネート(D)は、オキシムでブロックされる、請求項17または18に記載の被覆材料。
- (A)、(B)、(C)および(D)ならびに少なくとも1つの添加剤(E)から成る、請求項1から19までのいずれか1項に記載の被覆材料。
- 成分(A)、(B)、(C)および(D)ならびに場合により(E)を混合し、かつ得られた混合物を均質化することによる請求項1から20までのいずれか1項に記載の透明な熱硬化性被覆材料の製法。
- コイルコーティング法により透明な被覆を製造するための、請求項1から20までのいずれか1項に記載の透明な熱硬化性被覆材料および請求項21に記載の方法を用いて製造された透明な熱硬化性被覆材料の使用。
- 透明な被覆は自動車品質を有する、請求項22に記載の使用。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013543041A (ja) * | 2010-11-19 | 2013-11-28 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高固形分及び良好な流展性を有するコーティング剤並びにそれより製造された多層塗膜並びにその使用 |
WO2016017778A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
WO2019198473A1 (ja) * | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 東洋紡株式会社 | 耐候性接着剤組成物 |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7019102B2 (en) * | 2004-06-18 | 2006-03-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Blocked polyurethane prepolymers useful in coating compositions |
CN101469248B (zh) * | 2007-12-30 | 2012-01-25 | 比亚迪股份有限公司 | 一种双组分聚氨酯涂料及其制备方法 |
DE102008017146B3 (de) * | 2008-04-04 | 2009-04-30 | Basf Coatings Ag | Verfahren zum Herstellen von fertig lackierten umformbaren Blechen und nach dem Verfahren lackiertes Blech |
DE102008059014A1 (de) | 2008-05-28 | 2009-12-03 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Beschichtung von Metallbändern |
CA2741414C (en) * | 2008-10-21 | 2013-12-31 | Kansai Paint Co., Ltd. | Method for forming a multilayer paint film |
US8710138B2 (en) * | 2010-01-08 | 2014-04-29 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Etch resistant clearcoat |
CN102234479B (zh) * | 2010-04-20 | 2015-08-19 | 东莞市佩琦涂料有限公司 | 紫外光-热双固化涂料 |
DE102010032786A1 (de) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur korrosionshemmenden Beschichtung von Metalloberflächen unter Verwendung phosphorhaltiger niedermolekularer Verbindungen |
DE102010032787A1 (de) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur korrosionshemmenden Beschichtung von Metalloberflächen unter Verwendung phosphorhaltiger Polyester |
TWI526506B (zh) * | 2010-09-21 | 2016-03-21 | Arakawa Chem Ind | Non-aqueous primer with plastic film with reactive energy ray hardening film, plastic film with hardening film with active energy line |
US20130034741A1 (en) * | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Branched polyester polymers comprising isophthalic acid and coatings comprising the same |
KR102077451B1 (ko) * | 2012-02-21 | 2020-02-14 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 둘 이상의 상이한 폴리에스테르를 함유하는 비수성 코팅 재료의 충전제 층을 갖는 다층 코팅 |
CA2972550C (en) * | 2015-01-22 | 2019-10-29 | Basf Coatings Gmbh | Coating material system based on polyols of low acid number |
US11485699B2 (en) | 2016-07-06 | 2022-11-01 | Synthomer Adhesive Technologies Llc | (Meth)acrylic oligomers |
JP6665309B2 (ja) * | 2016-10-14 | 2020-03-13 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート混合物、塗料組成物及び塗膜 |
CN107177289B (zh) * | 2017-06-13 | 2020-05-29 | Ppg涂料(天津)有限公司 | 单组分涂料组合物及用其涂覆的基底 |
CN108559030A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-09-21 | 安徽名士达新材料有限公司 | 一种木器漆用聚酯改性丙烯酸树脂及木器漆 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03153771A (ja) * | 1989-11-13 | 1991-07-01 | Unitika Ltd | 粉体塗料用樹脂組成物 |
JPH04130168A (ja) * | 1990-09-20 | 1992-05-01 | Nippon Paint Co Ltd | クリヤー塗料及び塗膜の形成方法 |
US5137972A (en) * | 1991-08-29 | 1992-08-11 | Basf Corporation | Environmental etch resistant, two-component, coating composition, method of coating therewith, and coating obtained therefrom |
JPH06166848A (ja) * | 1992-07-14 | 1994-06-14 | Basf Corp | 環境浸食耐性を有する一成分コーティング組成物、それによるコーティング方法、およびそれにより得られるコーティング |
JPH06264025A (ja) * | 1991-12-20 | 1994-09-20 | Basf Corp | ブロックドイソシアネート架橋した1成分クリアコートの被覆方法 |
JPH09176571A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Kansai Paint Co Ltd | 中塗塗料組成物 |
JP2002502458A (ja) * | 1997-06-05 | 2002-01-22 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 被覆剤、その製法及び特にプラスチック被覆用の仕上塗又はクリアラッカーとしてのその使用 |
JP2002526616A (ja) * | 1998-10-05 | 2002-08-20 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 塗料、その製造方法および殊にプラスチックの塗装のための効果クリヤラッカーとしてのその使用 |
JP2002527549A (ja) * | 1998-10-12 | 2002-08-27 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 塗料、その製造方法およびトップコートもしくはクリヤーコートとしての、特にプラスチックの被覆のためのその使用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4024204A1 (de) * | 1990-07-31 | 1992-02-06 | Basf Lacke & Farben | Ueberzugsmittel auf der basis hydroxylgruppen enthaltender polykondensations- und polyadditionsprodukte sowie deren verwendung |
US5508337A (en) * | 1992-02-11 | 1996-04-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Powder coating compositions, a process for their preparation, and their use for the coating of heat resistant substrates |
BE1005819A3 (nl) * | 1992-05-15 | 1994-02-08 | Dsm Nv | Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings toepasbaar in de automobielindustrie. |
DE4315593C2 (de) * | 1993-05-11 | 2001-06-13 | Westdeutsche Farbengesellschaf | Verfahren zur Herstellung eines Zweikomponentenlacks |
DE69427374T2 (de) * | 1993-09-03 | 2002-01-03 | Arco Chem Tech | Verwendung von pyrazol-blockierten polyisocyanaten in einkomponenten-klarlacken |
JPH11513721A (ja) * | 1995-10-19 | 1999-11-24 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 少なくとも三成分からなる被覆剤、該被覆剤の製造ならびに該被覆剤の使用 |
US5869566A (en) * | 1997-09-24 | 1999-02-09 | Ppg Industries, Inc. | Rapid drying, isocyanate cured coating composition with improved adhesion |
US6069203A (en) * | 1997-09-29 | 2000-05-30 | Shell Oil Company | High solids coating compositions |
DE19908018A1 (de) * | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Pulverslurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19910492A1 (de) * | 1999-03-10 | 2000-09-21 | Basf Coatings Ag | Polyurethan und seine Verwendung zur Herstellung lösemittelfreier Beschichtungsstoffe |
DE19932497A1 (de) * | 1999-07-12 | 2001-01-18 | Basf Coatings Ag | Wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE10059856A1 (de) * | 2000-11-30 | 2002-07-18 | Bollig & Kemper Gmbh & Co Kg | Klarlackschicht |
DE10129970A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
2003
- 2003-08-02 DE DE10335491A patent/DE10335491A1/de not_active Withdrawn
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Patent Citations (9)
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---|---|---|---|---|
JPH03153771A (ja) * | 1989-11-13 | 1991-07-01 | Unitika Ltd | 粉体塗料用樹脂組成物 |
JPH04130168A (ja) * | 1990-09-20 | 1992-05-01 | Nippon Paint Co Ltd | クリヤー塗料及び塗膜の形成方法 |
US5137972A (en) * | 1991-08-29 | 1992-08-11 | Basf Corporation | Environmental etch resistant, two-component, coating composition, method of coating therewith, and coating obtained therefrom |
JPH06264025A (ja) * | 1991-12-20 | 1994-09-20 | Basf Corp | ブロックドイソシアネート架橋した1成分クリアコートの被覆方法 |
JPH06166848A (ja) * | 1992-07-14 | 1994-06-14 | Basf Corp | 環境浸食耐性を有する一成分コーティング組成物、それによるコーティング方法、およびそれにより得られるコーティング |
JPH09176571A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Kansai Paint Co Ltd | 中塗塗料組成物 |
JP2002502458A (ja) * | 1997-06-05 | 2002-01-22 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 被覆剤、その製法及び特にプラスチック被覆用の仕上塗又はクリアラッカーとしてのその使用 |
JP2002526616A (ja) * | 1998-10-05 | 2002-08-20 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 塗料、その製造方法および殊にプラスチックの塗装のための効果クリヤラッカーとしてのその使用 |
JP2002527549A (ja) * | 1998-10-12 | 2002-08-27 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 塗料、その製造方法およびトップコートもしくはクリヤーコートとしての、特にプラスチックの被覆のためのその使用 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013543041A (ja) * | 2010-11-19 | 2013-11-28 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高固形分及び良好な流展性を有するコーティング剤並びにそれより製造された多層塗膜並びにその使用 |
WO2016017778A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
WO2019198473A1 (ja) * | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 東洋紡株式会社 | 耐候性接着剤組成物 |
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