JP2001172389A - シリケート化合物の製造方法および塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料に添加した場合、塗料の貯蔵安定性とそ
れから得られる塗膜の耐汚染性とを両立できるシリケー
ト化合物を提供する。 【解決方法】 メチルシリケートに炭素数２〜４のアル
キルアルコールまたは３−メトキシ−１−プロパノール
を反応させ、メチルシリケートのメチル基を炭素数２〜
４のアルキル基または３−メトキシプロピル基に置換す
ることを特徴とするシリケート化合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリケート化合物
の製造方法および塗料組成物に関するものである。

【０００１】

【従来の技術】シリケート化合物が添加された塗料から
得られる塗膜は、その表面が親水化することにより耐汚
染性が発現することが知られている。このシリケート化
合物として、エチルシリケートに比べ加水分解性に優れ
ているメチルシリケートが一般的に用いられている。し
かし、塗料によってはメチルシリケートを添加した場合
に、貯蔵後の塗料から得られる塗膜の光沢が低下するな
ど、貯蔵安定性において問題を有する場合があった。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗料
に添加した場合、塗料の貯蔵安定性とそれから得られる
塗膜の耐汚染性とを両立できるシリケート化合物を提供
することである。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明のシリケート化合
物の製造方法は、メチルシリケートに炭素数２〜４のア
ルキルアルコールまたは３−メトキシ−１−プロパノー
ルを反応させ、上記メチルシリケートのメチル基を炭素
数２〜４のアルキル基または３−メトキシプロピル基に
置換することを特徴としている。ここで、上記置換は、
メチルシリケートのメチル基の９〜９０％について行わ
れていてよい。

【０００４】また、本発明のシリケート化合物は先の製
造方法により得られるものである。

【０００５】さらに、本発明の塗料組成物は、バインダ
ー成分と先のシリケート化合物とを含有しており、ここ
で、バインダー成分は熱可塑性樹脂からなるものであっ
てよく、熱硬化性樹脂と硬化剤とからなるものであって
よい。

【０００６】本発明の塗膜は、これらの塗料組成物から
得ることができる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のシリケート化合物の製造
方法において、原料となるメチルシリケートはＳｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₄で表される化合物またはその縮合体である。上
記縮合体は、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄同士が縮合した構造をと
るものであり、直鎖状であっても、分岐していてもよ
い。上記縮合体の平均縮合数は、取り扱い性の点から２
０以下であることが好ましい。市販されているメチルシ
リケートとしては、ＭＫＣシリケート５１、５６、５６
Ｓ（いずれも三菱化学社製）などを挙げることができ
る。

【０００８】本発明の製造方法では、このメチルシリケ
ートに炭素数２〜４のアルキルアルコールまたは３−メ
トキシ−１−プロパノールを反応させる。炭素数２〜４
のアルキルアルコールの具体例としては、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ
−ブチルアルコールを挙げることができ、エチルアルコ
ールおよびｎ−ブチルアルコールが好ましい。また、反
応により置換される官能基の親水性を考慮すると、３−
メトキシ−１−プロパノールを用いて、３−メトキシプ
ロピル基に置換することがもっとも好ましい。

【０００９】この反応により、メチルシリケートのメチ
ル基が炭素数２〜４のアルキル基または３−メトキシプ
ロピル基に置換される。この置換は、メチルシリケート
のメチル基の９〜９０％について行われることが好まし
い。９％未満だと効果が得られず、９０％を上回ると加
水分解性の低下を招き、得られる塗膜の耐汚染性の低下
を招く。

【００１０】本発明のシリケート化合物の製造方法にお
ける、メチルシリケートと炭素数２〜４のアルキルアル
コールまたは３−メトキシ−１−プロパノールとの割合
は、メチルシリケート１モルに対して、炭素数２〜４の
アルキルアルコールまたは３−メトキシ−１−プロパノ
ールが少なくとも１モル以上であればよい。さらに、炭
素数２〜４のアルキルアルコールまたは３−メトキシ−
１−プロパノールの量を目的とする置換の量に合わせ
て、適宜増量することができる。

【００１１】また、炭素数２〜４のアルキルアルコール
または３−メトキシ−１−プロパノールをメチルシリケ
ートに対して過剰量用いることで、溶剤は特に使用しな
くてもよい。溶剤を用いる場合には、溶剤の種類および
量は特に限定されるものではないが、メチルシリケート
と炭素数２〜４のアルキルアルコールまたは３−メトキ
シ−１−プロパノールとの合計重量に対して１０倍以下
であることが好ましい。

【００１２】溶剤の具体例としては、例えば、トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ＴＨＦおよびジオ
キサンなどのエーテル類、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢
酸ブチルなどのエステル類、ジメチルカーボメート、ア
セトニトリルなどが挙げられる。

【００１３】本発明のシリケート化合物の製造方法で
は、触媒として、必要に応じて酸または塩基を用いるこ
とができる。酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、スルホ
ン酸などのブレンステッド酸や有機スズ化合物などのル
イス酸が挙げられる。また塩基としては、トリエチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、ジアザビシクロ [２．
２．２．] オクタン、１，８−ジアザビシクロ [５．
４．０] ウンデンセン−７などの３級アミンなどを使用
することができる。

【００１４】本発明のシリケート化合物の製造方法は、
例えば、以下のようにして行うことができる。所定量の
メチルシリケートと炭素数２〜４のアルキルアルコール
または３−メトキシ−１−プロパノール、ならびに必要
に応じて、溶剤および触媒を混合する。これを、７０〜
１８０℃まで加熱し、置換反応を進行させる。反応を進
行させるため、例えば、反応系を減圧にすることによ
り、生成したメタノールを系外に留去することが好まし
い。反応の終点は、生成したメタノールやエタノールの
量の測定、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルまたはガスクロマト
グラフィー分析により、炭素数２〜４のアルキル基また
は３−メトキシプロピル基への置換率を求め、これに基
づいて決定することができる。反応時間は限定されない
が、２４時間以内であることが好ましい。反応終了後、
必要に応じて分離・精製を行って目的とするシリケート
化合物を得ることができる。このようにして得られるシ
リケート化合物は、一般に無色〜薄黄色の油状物質であ
る。

【００１５】本発明の塗料組成物は、バインダー成分と
先のシリケート化合物とを含有している。ここで、上記
バインダー成分は、熱可塑性樹脂からなるものであって
もいいし、熱硬化性樹脂と硬化剤とからなるものであっ
てもよい。

【００１６】上記バインダー成分が熱可塑性樹脂からな
るものである場合、この熱可塑性樹脂としては、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデンとアクリル樹脂
との共重合体、ポリフッ化ビニリデンとアクリル樹脂と
の混合物、プラスチゾルなどを挙げることができる。

【００１７】一方、上記バインダー成分が熱硬化性樹脂
と硬化剤とからなるものである場合、この熱硬化性樹脂
としては、ポリオールであることが好ましく、具体的に
は、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、フ
ッ素ポリオール、シリコンポリオールなどの通常の熱硬
化性塗料に用いられるものである。その水酸基価は５〜
３００であり、数平均分子量は５００〜２００００であ
ることが好ましい。これらの範囲外では、得られる塗膜
が充分な物性を有さない恐れがある。このポリオール
は、２種以上を組み合わせて用いても構わない。

【００１８】上記硬化剤は、先のポリオールの水酸基と
硬化反応するものであり、ブロック化されていてもよい
ポリイソシアネート化合物やアミノ樹脂を挙げることが
できる。ポリイソシアネート化合物としては、トリメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートトリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、リジントリイソシアネー
トおよびこれらの２量体または３量体などが挙げられ
る。これらは、ブロック化されていてもよく、ブロック
に用いられるブロック剤としては、硬化性の点から、ラ
クタム系、活性メチレン系、オキシム系、アミン系ブロ
ック剤より選ばれた少なくとも１種のブロック剤を用い
ることが好ましい。これらの具体例としては、フェノー
ル、クレゾールなどのフェノール系ブロック剤；ε―カ
プロラクタム、δ―バレロラクタムなどのラクタム系ブ
ロック剤；アセト酢酸エチルおよびアセチルアセトンな
どの活性メチレン系ブロック剤；ホルムアルドキシム、
アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケト
オキシムなどのオキシム系ブロック剤；ジイソプロピル
アミンなどのアミン系ブロック剤などを挙げることがで
きる。

【００１９】一方、アミノ樹脂としては、メラミンホル
ムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとの縮合物の
アルコキシ化物であるアルコキシ化メラミンホルムアル
デヒド縮合物を用いることが好ましい。これらの例とし
て、例えば、メトキシメチロールメラミン、イソブトキ
シ化メチロールメラミンおよびｎ−ブトキシ化メチロー
ルメラミンを挙げることができる。

【００２０】また、この他の熱硬化性樹脂としてアルコ
キシシリル基を有するアクリルシリコン樹脂を用いるこ
とができる。この系では、硬化剤成分が熱硬化性樹脂に
含まれている場合がある。

【００２１】なお、上記バインダー成分が熱硬化性樹脂
と硬化剤とからなる場合における、熱硬化性樹脂と硬化
剤とは、固形分重量比で９／１〜５／５であることが好
ましい。これらの範囲外では、得られる塗膜が充分な物
性を有さない恐れがある。

【００２２】本発明の塗料組成物に含まれるシリケート
化合物は、先のところで説明したものであり、ここでは
説明を省略する。

【００２３】本発明の塗料組成物におけるシリケート化
合物の配合割合は、塗料組成物の固形分１００重量部に
対し、０．１〜１００重量部、好ましくは１〜４０重量
部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。シリケー
ト化合物の配合割合が少なすぎると、得られる塗膜の耐
汚染性が不十分となり、逆に配合割合が多くなりすぎる
と、塗膜の光沢や塗り重ね付着性が低下する恐れがあ
る。

【００２４】本発明の塗料組成物は、上記成分の他に必
要に応じ、着色顔料や体質顔料などの顔料成分、沈降防
止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリン
グ剤、表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤などの
各種添加剤成分を含んでいてもよい。また、これら成分
を当業者に知られた方法により混合し、本発明の塗料組
成物を得ることができる。

【００２５】本発明の塗料組成物は、刷毛、スプレー、
ローラーなどの通常の方法を用いて、種々の基材に対し
て塗布され、所定の加熱条件で硬化させることにより、
約５〜２００μｍの膜厚の塗膜を得ることができる。こ
のようにして本発明の塗料組成物から得られた塗膜は、
耐汚染性に優れているため、ＰＣＭ鋼板として、家電製
品や事務用品などに用いることができる。

【００２６】

【実施例】実施例１ エチル置換メチルシリケートＥｔ
１５ＭＳ５６の製造 ＭＫＣシリケート５６（三菱化学社製、分子量約１０５
０）４７．２５ｇにエタノール６２．１ｇおよびトリエ
チルアミン１．０１ｇを加えて、７４〜８４℃で１０時
間加熱還流した。その後、生成したメタノールを系外に
留出させながら１４０℃まで昇温し、１時間加熱撹拌し
た後、放冷した。減圧下で加熱して、系に含まれるトリ
エチルアミン、メタノールおよび未反応のエタノールを
系外に留去して、エチル置換メチルシリケートＥｔ１５
ＭＳ５６ ５２．３ｇ（収率９２．３％）を得た。置換
率は７３．３％、粘度は４６．５ｃＰであった。

【００２７】実施例２ エチル置換メチルシリケートＥ
ｔ１５ＭＳ５６Ｓの製造 実施例１で、ＭＫＣシリケート５６の代わりにＭＫＣシ
リケート５６Ｓ（三菱化学社製、分子量約１５００）４
６．３８ｇを用い、エタノールの量を４１．４ｇに変更
した以外は同様の手順により、エチル置換メチルシリケ
ートＥｔ１５ＭＳ５６Ｓ ４９．２ｇ（収率９３．４
％）を得た。置換率は５１．４％、粘度は７８．２５ｃ
Ｐであった。

【００２８】実施例３ ３−メトキシプロピル置換メチ
ルシリケートＭＰ１４ＭＳ５６の製造 ＭＫＣシリケート５６（三菱化学社製、分子量約１０５
０）６７．２ｇに３−メトキシ−１−プロパノール２
３．０ｇおよびトリエチルアミン０．２５ｇを加えて、
９０℃で１時間、１２０℃で２時間、１４０℃で２時間
撹拌を行った。この間に生成され、系外に留去されたメ
タノールは５．１ｇであった。放冷後、減圧下で濃縮
し、トリエチルアミン、メタノールおよび未反応の３−
メトキシ−１−プロパノールを留去し、３−メトキシプ
ロピル置換メチルシリケートＭＰ１４ＭＳ５６ ７９．
２ｇ（収率９６．５％）を得た。このものの置換率は２
１．３％、粘度は６８．３５ｃＰであった。

【００２９】実施例４〜９ ３−メトキシプロピル置換
メチルシリケート類の製造 以下の表１の配合に基づき、種々のメチルシリケートを
原料として、実施例３と同様に反応を行い、３−メトキ
シプロピル置換メチルシリケートを得た。得られた３−
メトキシプロピル置換メチルシリケートの収量および収
率、置換率、粘度データなどを表１にあわせて示した。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例１０ シリケート化合物含有塗料組
成物およびそれから得られる塗膜の製造その１ アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、顔料、
添加剤およびブロックイソシアネート硬化剤からなる有
機溶剤型塗料ユニポン４００ＨＫタキシエロー（日本ペ
イント社製）１００重量部に実施例３で得られた３−メ
トキシプロピル置換メチルシリケートＭＰ１４ＭＳ５６
を８重量部および加水分解触媒４重量部を添加してシリ
ケート化合物含有塗料組成物を調整した。これを下塗り
としてユニグランド９３０ＨＫプライマー（日本ペイン
ト社製）、中塗りとしてＨＫサーフェーサー（アトム社
製）を塗装した磨き鋼板に、乾燥膜厚４５〜５５μｍに
なるようにスプレー塗装した。９０℃で２０分焼き付け
て塗膜を硬化させた。これを一夜放置し、塗膜の水接触
角を協和界面科学社製ＣＡ−Ａ型を用いて測定したとこ
ろ、４３．７°であった。なお、シリケート化合物を加
えないユニポン４００ＨＫタキシエローから得られた塗
膜について、上と同様にして水接触角を測定したとこ
ろ、７６．０°であった。

【００３２】実施例１１ シリケート化合物含有塗料組
成物およびそれから得られる塗膜の製造その２ ＜バインダー成分が熱可塑性樹脂からなるもの＞ポリフッ化ビニリデン／アクリル樹脂系 ポリフッ化ビニリデンとアクリル樹脂との混合物の樹脂
固形分１００重量部に対して、タイペークＣＲ９７（石
原産業社製、酸化チタン顔料）１００重量部を加え、ガ
ラスビーズミルで分散させたものに、このものの固形分
１００重量部に対して、表２に示したシリケート化合物
をそれぞれ８重量部添加し、ガラスビーズで再分散する
ことにより塗料組成物を得た。このようにして得られた
塗料組成物を、塗布型クロメート処理された厚さ０．４
ｍｍの溶融亜鉛めっき鋼板の表面に、ユニフロン６００
プライマー（日本ペイント社製、変性エポキシ樹脂系プ
ライマー）からなる塗膜が形成された基板の上に、バー
コーターを用いて乾燥膜厚２０μｍとなるよう塗布し、
これを到達板温２４５℃で６０秒焼き付けることにより
塗膜を得た。

【００３３】プラスチゾル系 分子量３００万、Ｔｇ１０７℃、粒子径が１μｍである
球状アクリル樹脂（ＰＭＭＭＡ）１００重量部に対し
て、タイペークＣＲ９７（石原産業社製、酸化チタン顔
料）２５重量部、可塑剤としてのトリクレジルフォスフ
ェート６０重量部、テキサノールイソブチレート（イー
ストマンコダック社製、可塑剤）３０重量部およびレオ
ドールＷ３２０（花王アトラス社製、粘度低下剤）４重
量部を加え、ガラスビーズで混合分散したものに、表２
に示した、それぞれ５重量％相当量のシリケート化合物
を添加し、ガラスビーズで再分散することにより塗料組
成物を得た。このようにして得られた塗料組成物を、塗
布型クロメート処理された厚さ０．４ｍｍの溶融亜鉛め
っき鋼板の表面に、ニッペスーパーコート６５５（日本
ペイント社製、変性エポキシ／ストロンチウムクロメー
ト系プライマー）からなる塗膜が形成された基板の上
に、バーコーターを用いて乾燥膜厚１２０μｍとなるよ
う塗布し、これを到達板温２２０℃で６０秒焼き付ける
ことにより塗膜を得た。

【００３４】＜バインダー成分が熱硬化性樹脂と硬化剤
とからなるもの＞ポリエステル／メラミン系 ネオペンチルグリコール２０重量部、１，６−ヘキサン
ジオール１５重量部、トリメチロールプロパン６．５重
量部およびε−カプロラクトン２６重量部を混合し、１
００℃まで加熱した。原料が融解して撹拌可能となって
から、ジブチルスズオキサイド０．０２重量部およびイ
ソフタル酸５７重量部を加え、２３０℃まで昇温した。
ただし、１８０〜２３０℃までは３時間かけて一定昇温
速度で昇温した。このとき生成する縮合水は系外に留去
した。２３０℃を１時間保った後、キシレン５重量部を
徐々に添加し、樹脂酸価７．０に達したところで反応を
終了し、ソルベッソ１５０ ４５重量部およびキシレン
２３重量部を加え、不揮発分６０％、ＳＰ値１０．７、
水酸基価５０、数平均分子量４０００のポリエステル樹
脂を得た。こうして得られたポリエステル樹脂の樹脂固
形分１００重量部に対して、二酸化チタン１３０重量
部、サイメル２３２（三井サイテック社製、メラミン樹
脂）７重量部、表２に示したシリケート化合物６０重量
部（固形分）を加え、ディスパーで撹拌して塗料組成物
を得た。このようにして得られた塗料組成物を、塗布型
クロメート処理された厚さ０．４ｍｍの溶融亜鉛めっき
鋼板の表面に、ニッペスーパーコート６５５プライマー
（日本ペイント社製、エポキシ樹脂系プライマー）から
なる塗膜が形成された基板の上に、バーコーターを用い
て乾燥膜厚２０μｍとなるよう塗布し、これを到達板温
２２０℃で６０秒焼き付けることにより塗膜を得た。

【００３５】ポリエステル／メラミン−ブロックイソシ
アネート系 先のポリエステル／メラミン系のところで製造したポリ
エステル樹脂の樹脂固形分１００重量部に対して、二酸
化チタン１３０重量部、サイメル２３８（三井サイテッ
ク社製、メラミン樹脂）７重量部、スミマールM４０S
（住友化学工業社製、ブロックイソシアネート）２０重
量部、表２に示したシリケート化合物６０重量部（固形
分）、キャタリスト６０００（三井東圧社製、ドデシル
ベンゼンスルホン酸）０．９重量部を加え、ディスパー
で撹拌して塗料組成物を得た。このようにして得られた
塗料組成物を用い、先のポリエステル／メラミン系と同
様にして、塗膜を得た。

【００３６】高分子ポリエステル／メラミン系 二酸化チタン２５重量部、高分子ポリエステル樹脂（水
酸基価３０、数平均分子量２１０００、不揮発分４０
％）４３．８重量部、サイメル３０３（三井サイテック
社製、メラミン樹脂）７．５重量部、キャタリスト６０
００（三井東圧社製、ドデシルベンゼンスルホン酸）
０．９重量部に溶剤を加えて１００重量部としたものに
さらに表２に示すシリケート化合物を５重量部加えたも
のをディスパーで撹拌して塗料組成物を得た。このよう
にして得られた塗料組成物を、塗布型クロメート処理さ
れた厚さ０．４ｍｍの溶融アルミ亜鉛合金めっき鋼板の
表面に、フレキコート６００（日本ペイント社製、ポリ
エステル樹脂系／ストロンチウムクロメート系プライマ
ー）からなる塗膜が形成された基板の上に、バーコータ
ーを用いて乾燥膜厚２０μｍとなるよう塗布し、これを
到達板温２３０℃で６０秒焼き付けることにより塗膜を
得た。

【００３７】フッ素ポリオール／ブロックイソシアネー
ト系 ゼッフルＧＫ５００（ダイキン工業社製、４フッ化型フ
ルオロエチレンビニルエーテル共重合体）４２重量部、
ディスモジュールＢＬ３７１５（住友バイエルウレタン
社製、ブロックイソシアネート）１６重量部、二酸化チ
タン１９．５重量部、ジブチルスズジラウレート（１％
希釈液）０．１重量部、消泡剤０．８重量部、表面調整
剤０．２重量部に溶剤を加え、１００重量部としたもの
に、表２に示したシリケート化合物を５重量部加えたも
のをディスパーで撹拌して塗料組成物を得た。このよう
にして得られた塗料組成物を、反応型クロメート処理さ
れた厚さ１．０ｍｍのアルミ板の表面に、オルガセレク
ト３０（日本ペイント社製、変性エポキシ／ストロンチ
ウムクロメート系プライマー）からなる塗膜が形成され
た基板の上に、エアースプレーを用いて乾燥膜厚３０μ
ｍとなるよう塗布し、これを炉温１６０℃で２０分焼き
付けることにより塗膜を得た。

【００３８】アクリル／ポリイソシアネート系 アクリル樹脂（水酸基価５０、数平均分子量４０００、
不揮発分４５％）６５重量部、二酸化チタン２６重量
部、シリコーン系消泡剤０．０４重量部、表面調整剤
０．５重量部、タレ止め剤２重量部に、溶剤を加え１０
０重量部とした。これに、スミジュールＮ７５（住友バ
イエルウレタン社製、ＨＤＩビウレットタイプのポリイ
ソシアネート）２５重量部を加え、よく混合したもの
に、表２に示すシリケート５重量部をさらに加え、塗料
組成物を得た。このようにして得られた塗料組成物を２
５℃、フォードカップ＃４で１８〜２０秒に希釈したも
のを、反応型クロメート処理された厚さ１．０ｍｍのア
ルミ板の表面に、オルガセレクト３０ＮＣ（日本ペイン
ト社製、変性エポキシ／メチル化メラミン硬化系プライ
マー）からなる塗膜が形成された基板の上にエアースプ
レーを用いて、乾燥膜厚が３０μｍになるように吹きつ
け、１０分間セッティングした後、８０℃で２０分焼き
付け、さらにこれを室温で３日放置することにより塗膜
を得た。

【００３９】アクリルシリコン系クリア コーポニール１７８３Ｓ（日本合成化学社製、アクリル
シリコン樹脂、不揮発分４５％）１００重量部、シリコ
ーン系消泡剤０．０４重量部、表面調整剤０．５重量
部、表２に示すシリケート５重量部を加えて撹拌するこ
とにより、塗料組成物を得た。このようにして得られた
塗料組成物を２５℃、フォードカップ＃４で３０秒に希
釈したものを、反応型クロメート処理された厚さ０．５
ｍｍのアルミ板の表面に、オルガセレクト３０ＮＣ（日
本ペイント社製、変性エポキシ／メチル化メラミン硬化
系プライマー）からなる塗膜が形成された基板の上にエ
アースプレーを用いて、乾燥膜厚が１０μｍになるよう
に吹きつけ、炉温１８０℃で２０分焼き付けることによ
り塗膜を得た。

【００４０】アクリルシリコン系エナメル コーポニール１７８３（日本合成化学社製、アクリルシ
リコン樹脂、不揮発分４５％）１００重量部、タイペー
クＣＲ９７（石原産業社製、酸化チタン顔料）３５重量
部、溶剤１０重量部に表２に示すシリケート５重量％を
加え、ディスパーで撹拌して塗料組成物を得た。このよ
うにして得られた塗料組成物を２５℃、フォードカップ
＃４で３０秒に希釈したものを、反応型クロメート処理
された厚さ０．４ｍｍのアルミ亜鉛合金めっき鋼板の表
面に、ニッペスーパーコート６５５（日本ペイント社
製、変性エポキシ／ストロンチウムクロメート系プライ
マー）およびニッペスーパーコート３００ＨＱ（日本ペ
イント社製、ポリエステル系上塗り）からなる塗膜が形
成された基板の上にエアースプレーを用いて、乾燥膜厚
が１５μｍになるように吹きつけ、到達板温１９５℃で
６０秒焼き付けることにより塗膜を得た。

【００４１】各シリケート化合物含有塗料組成物および
それから得られる塗膜について、以下の項目について評
価を行った。これらの結果を、比較例として、ＭＫＣシ
リケート６０（三菱化学社製、分子量約２２００）を用
いた結果とともに表２に示す。

【００４２】貯蔵安定性 得られた塗料を４０℃で貯蔵し、貯蔵後の塗料から得ら
れる塗膜のグロスが、製造直後の塗料から得られる塗膜
のグロスの９５％になる貯蔵時間を測定した。

【００４３】親水性 得られた塗膜について、協和界面科学社製ＣＡ−Ｗ型を
用いて水接触角を測定することにより、塗膜の親水性を
評価した。

【００４４】耐雨垂れ汚染性 塗膜を垂直に設置し、１０°の傾斜を持った３０ｃｍの
波板（３ｍｍピッチで深さ３ｍｍの溝が切ってあるも
の）の屋根から雨が塗装面に流れ落ちるようにし、５ヶ
月間放置した後、汚染状況を観察し、以下の評価基準に
従って目視で評価した。

【００４５】 ◎：雨筋がつかない ○：雨筋がわずかにつく △：雨筋がかなりつく ×：雨筋が顕著につく

【００４６】

【表２】

【００４７】表２に示された結果から、本発明のシリケ
ート化合物を含む塗料組成物は、メチルシリケートを含
む塗料組成物に比べて、親水性および耐雨垂れ汚染性に
ついて同等レベルでありながら、貯蔵安定性に関して、
はるかに優れていることが認められた。特に３−メトキ
シプロピル基で置換を行ったものは、貯蔵安定性に優れ
るだけではなく、親水性および耐雨垂れ汚染性について
も、メチルシリケートを含むものを上回っていた。

【００４８】

【発明の効果】本発明の製造方法によって得られるシリ
ケート化合物は、これを塗料に添加した場合、塗料の貯
蔵安定性とそれから得られる塗膜の耐汚染性とを両立す
ることができる。これは、以下のように考えることがで
きる。すなわち、本発明のシリケート化合物が有してい
る炭素数２〜４のアルキル基または３−メトキシプロピ
ル基は、メチル基に比べて加水分解性が低いため、塗料
中でのシリケート化合物の加水分解の進行が進みにく
く、貯蔵安定性が優れている。一方、塗膜においては、
未置換のメチル基が加水分解して塗膜表面を親水化する
ことができる。このように、本発明のシリケート化合物
の特性は、炭素数２〜４のアルキル基または３−メトキ
シプロピル基の量とメチル基の量とを調節することで、
制御することができるため、種々の設計が可能である。

【００４９】また、３−メトキシプロピル基による置換
を行った場合には、この３−メトキシプロピル基の先端
のメトキシ基が親水性を有しており、加水分解が充分に
進行しなくても塗膜表面を親水化することができるた
め、耐汚染性に優れている塗膜を用意に得ることができ
る。

【００５０】本発明のシリケート化合物を含む塗料は、
このような特性を有しており、耐汚染性を向上させたい
系に適用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 冨田 理会 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J035 AA02 AB06 LA02 LB01 4J038 CD111 CG141 CH121 CJ061 DA162 DD161 DD221 DG111 DG181 DG191 DG271 DG281 DG291 DG301 DL022 DL051 KA03 LA02 NA05 NA26

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メチルシリケートに炭素数２〜４のアルキ
   ルアルコールまたは３−メトキシ−１−プロパノールを
   反応させ、前記メチルシリケートのメチル基を炭素数２
   〜４のアルキル基または３−メトキシプロピル基に置換
   することを特徴とするシリケート化合物の製造方法。
2. 【請求項２】前記置換が、メチルシリケートのメチル基
   の９〜９０％について行われるものである請求項１記載
   のシリケート化合物の製造方法。
3. 【請求項３】請求項１または２記載の製造方法により得
   られるシリケート化合物。
4. 【請求項４】バインダー成分と請求項３記載のシリケー
   ト化合物とを含有する塗料組成物。
5. 【請求項５】前記バインダー成分が熱可塑性樹脂からな
   る請求項４記載の塗料組成物。
6. 【請求項６】前記バインダー成分が熱硬化性樹脂と硬化
   剤とからなる請求項４記載の塗料組成物。
7. 【請求項７】請求項４〜６いずれか１つに記載の塗料組
   成物から得られる塗膜。