JPH11513721A

JPH11513721A - 少なくとも三成分からなる被覆剤、該被覆剤の製造ならびに該被覆剤の使用

Info

Publication number: JPH11513721A
Application number: JP9515513A
Authority: JP
Inventors: マイアーベルント; ニーンハウスエグベルト; リンクハインツ−ペーター; マイゼンブルクウーヴェ
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1995-10-19
Filing date: 1996-10-17
Publication date: 1999-11-24
Also published as: EP0856019A1; ATE184888T1; WO1997014731A1; EP0856019B1; ES2139390T3; CN1200130A; BR9610946A; CA2235077A1

Abstract

(57)【要約】本発明の対象は、結合剤（Ａ）としての成分（Ｉ）が、場合によっては水希釈性の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する少なくとも１つのアクリレートコポリマー（Ａ１）、および／または場合によっては水希釈性の有機溶剤中〜に溶解されたかまたは分散された、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエステル樹脂（Ａ２）、および／または場合によっては水希釈性の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリウレタン樹脂、および／または場合によってはもう１つの結合剤（Ａ４）を含有し、この場合、エトキシエチルプロピオネート中に結合剤（Ａ）の５０％溶液が、２３℃で６.０ｄＰａ.ｓ以下の粘度を有するように結合剤成分が選択され、成分（ＩＩ）が架橋剤として、少なくとも１個の非遮断ポリイソシアネートを含有し、かつ成分（ＩＩＩ）が水性分散液中に成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）を含有することによって特徴付けられる、少なくとも三成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）からなる被覆剤である。

Description

【発明の詳細な説明】少なくとも三成分からなる被覆剤、該被覆剤の製造ならびに該被覆剤の使用発明の分野本発明の対象は、場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基および酸基を含有するポリマー、１つまたはそれ以上のイソシアネート基含有架橋剤、およびヒドロキシル基および酸基を含有するポリマー１つまたはそれ以上の分散液を基礎とする、少なくとも三成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）からなる被覆剤である。さらに本発明は、この被覆剤の製造法、ならびに修復塗装の場合、ならびにプラスチックの被覆のため、ならびに上塗り塗料または充填剤としての、被覆剤の使用に関する。公知技術水準自動車修復塗装の分野で使用される常用の、即ち、ヒドロキシル基含有結合剤およびイソシアネート基含有架橋剤を基礎とする、有機性に溶解された被覆剤は、通常、多成分系である。１つの成分は、結合剤、場合によっては顔料および充填剤ならびに常用の助剤および添加剤を含有し、もう１つの成分は架橋剤を含有する。さらにもう１つの、本質的に異なる溶剤の混合物からなる調節添加剤は、被覆剤を望ましい粘度に調節するために提供される。しかし塗料工業は、生態的および経済的な理由から、塗料中に使用された有機溶剤のできるだけ大部分を水で代替する努力をしてきた。殊に自動車塗装の場合、水性塗料の需要が大きい。このことは、自動車量産塗装の分野、ならびに自動車修復塗装の分野について云えることである。この場合、水性被覆剤は殊に上塗り塗料の範囲で使用される。この場合、上塗り塗料とは塗料の最上層の製造に使用される塗料であると理解される。この場合、塗料の最上層は一層、または多層、殊に二層であってよい。一層の上塗り塗料、殊に単一塗装には、現在は主にヒドロキシル基含有ポリアクリレートを基礎とする結合剤がジイソシアナートおよび／またはポリイソシアナートを用いて架橋される顔料と一緒に、使用される。二層の上塗り塗装は、顔料添加された基礎塗料層と、基礎塗料層上に塗布された含量添加されていないか、または透明顔料だけが添加されたクリヤラッカー層とからなり、このクリヤラッカー層は新たにヒドロキシル基含有ポリアクリレートを基礎とする結合剤を主に含有し、かつジイソシアナートおよび／またはポリイソシアナートを用いて架橋されている。二層の塗装は、現在はウェット・オン・ウェット法により製造され、この場合、顔料添加された基礎塗料には予備塗装され、かつこうして得られた基礎塗料層には焼き付け工程ではなく、前乾燥をともなってクリヤラッカーが上塗りされ、引続き基礎塗料層とクリヤラッカー層とが一緒に硬化される。この方法は基礎塗料およびクリヤラッカーに高度な要求を課している。基礎塗料上に塗布されたクリヤラッカーは、基礎ラッカー層を溶解してはならず、それというのも溶解する場合には外観が劣悪な塗装になるからである。この方法は殊に、効果顔料（例えば金属顔料、殊にアルミニウムフレークまたは真珠光沢顔料）を含有する基礎塗料が使用されるような塗装に使用される。クリヤラッカー層によって良好な外観（良好な流展、高い光沢度、低い沸騰マーク傾向(Koc herneigung)、良好な上塗り状態および高い硬度）ならびに良好な耐候性が得られる。さらになお自動車修復塗装の範囲内で使用される被覆剤が低温（一般に８０℃ 未満）で硬化可能であり、かつこの低い温度で硬化する場合にも、必要とされる良好な機械的性質を有するフィルムをもたらすという要求が課されている。欧州特許第３５８９７９号明細書の記載から、水中に分散されたヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂、ならびにポリイソシアネート成分を含有する、水性の二成分系ポリウレタン被覆剤が公知である。この欧州特許第３５８９７９号明細書中に記載された塗料は、いずれにせよ光沢、膨張（被覆の僅かな粒起面）、低い沸騰マーク(Kocherneigung)、およびそれによって制限された噴霧安定性に関連して、ならびに耐候性に関連して、殊に発汗水一定気候（４０℃、２４０時間）の場合の安定性、加工性（粘度降下および短すぎる可使時間）および硬度に関連して、大きな欠点を示している。さらにドイツ連邦共和国特許出願公告第２５０７８８４号明細書の記載によれば、まずカルボキシル基を含有するポリアクリレートおよび／またはポリエステルの溶液が有機溶剤中で製造され、場合によっては架橋剤ならびに顔料および充填剤が有機溶剤中に分散され、かつ生じた分散液が結合剤のカルボキシル基の中和後、水中で分散されることによる、水性被覆剤の製造法が公知である。この方法の欠点は、水性分散液の製造後、有機溶剤が共沸蒸留によって除去されなければならないことである。この付加的な処理工程は、付加的な費用という結果を生じる。さらにこの溶剤の蒸留除去は被覆剤の製造者だけには可能であるが、しかし顧客には不可能である。したがって、完成した水性塗料が運搬されなければならないが、このことにより殊に自動車修復塗装の分野では、少なくとも２４ヶ月の極めて長期の貯蔵安定性が要求されるので、頻繁に問題になる。架橋剤としては、ドイツ連邦共和国特許出願公告第２５０７８８４号明細書中に記載された被覆剤を製造するため、遮断されたポリイソシアネート、エポキシ樹脂および／またはアミノプラスト樹脂が使用される。したがって、この場合に記載されたこれらの被覆剤は、１００〜３００℃の高められた温度で初めて硬化し、したがって修復塗装の分野には不適当である。最後に、欧州特許出願公開第３６８４９９号明細書の記載からは、ヒドロキシル基含有結合剤として、ポリエーテルまたはエーテル基含有ポリエステルを含有し、および架橋剤としてアミン樹脂／ホルムアルデヒド樹脂を含有する水性被覆剤が公知である。これらの被覆剤は、結合剤および架橋剤が、まず有機溶剤中で製造されることによって製造される。この混合物は、被覆剤の塗布直前に硬化触媒を添加され、かつ水を用いて所望の粘度に調節される。しかし、この欧州特許出願公開第３６８４９９号明細書の記載から公知の水性被覆剤は、被覆剤の個々の成分の相容性が全く不十分であるという欠点を有する。したがってこれらの被覆剤は、クリヤラッカーの製造には不適当である。その上これらの被覆剤は、専ら高められた温度で硬化し、したがって修復塗装の分野には不適当である。最後に、生じる被覆の耐候性が不十分であることも不利である。欧州特許第３５８９７９号明細書の記載から公知の水性の二成分系ポリウレタン被覆剤に対して、改善された性質を有し、および／または改善された塗料被膜を提供するという、水性被覆剤に課せられた課題は、未公開のドイツ連邦共和国特許出願第Ｐ４４２１８２３．０号明細書が十分に解決している。Ｐ４４２１８２３.０号明細書中には、少なくとも三成分からなる被覆剤が記載されており、この被覆剤は、成分（Ｉ）が結合剤として、有機溶剤中に溶解されたか、または分散された、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価４０〜２００、および酸価５〜１５０を有するアクリレートコポリマー少なくとも１つ、および／または数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価２０〜２００、および酸価５〜１５０を有するポリウレタン樹脂１つ、および場合によってはもう１つの結合剤を含有し、この場合、結合剤成分はエトキシエチルプロピオネート中に５０％の結合剤溶液が２３℃で最大で２.５ｄＰａｓの粘度を有するように選択され、成分（ＩＩ）は、非遮断ポリイソシアネート少なくとも１つを架橋剤として含有し、かつ成分（ＩＩＩ）は本質的に結合剤を含有せず、水を含有することによって、特徴付けられている。Ｐ４４２１８２３.０号明細書による被覆剤から製造された被覆は、水性アクリレートコポリマー分散液を基礎とする水性被覆剤と比較して、改善された流展、改善された光沢、改善された膨張（少ない粒起面）、低い沸騰マーク傾向、改善された噴霧安定性、改善された充填、および改善された耐候性を示す。さらにこのような被覆剤は、自動車修復塗装の範囲に適当であり、即ち、低い温度（一般に８０℃未満）で硬化可能であり、かつ一般に自動車修復塗料に課せられる要求を十分に満たす被覆をもたらす。それにもかかわらず、未公開ドイツ連邦共和国特許出願第Ｐ４４２１８２３．０号明細書の記載による三成分系を自動車修復塗料として使用する場合には時として、沸騰マーク(Kochern)、曇り、および／または被覆剤の劣悪な流展によって制限された構造化された表面によって、依然として硬化した被覆に対する問題が生じる。課題と解決したがって、自動車修復塗装の条件下に、表面の問題、例えば沸騰マークまたは構造、ならびに視覚的な品質の損失、例えば曇りを有しない被覆をもたらすような自動車修復塗装のための被覆系を提供するという課題が課されている。この課題は、驚くべきことに、冒頭に記載されたような被覆剤によって解決されたが、この被覆剤は、１．）結合剤（Ａ）としての成分（Ｉ）（Ａ１）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する少なくとも１つのアクリレートコポリマー（Ａ１）、および／または（Ａ２）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する少なくとも１つのポリエステル樹脂（Ａ２）、および／または（Ａ３）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する少なくとも１つのポリウレタン樹脂（Ａ３）、および（Ａ４）場合によっては少なくとも１つの他の結合剤、を含有し、この場合、結合剤（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）および場合によっては（Ａ４）は、エトキシエチルプロピオネート中に結合剤（Ａ）の５０％溶液が２３℃で６.０ｄＰａ.ｓ以下の粘度を有するように選択され、２．）成分（ＩＩ）は架橋剤（Ｆ）として、場合によっては１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート（Ｆ１）少なくとも１つ、および１分子当たり少なくとも２個のエポキシ基を有する少なくとも１つのエポキシ化合物（Ｆ２）とからなる、場合によっては少なくとも１つの他の架橋剤、および場合によっては少なくとも１つのアミノプラスト樹脂（Ｆ３）を含有し、および３．）成分（ＩＩＩ）が水性分散液中に成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）を含有する、ことによって、特徴付けられる。さらに本発明は、この被覆剤の製造法、ならびに修復塗装の場合、プラスチックの被覆のため、ならびに上塗り塗料または充填剤としての、被覆剤の使用に関する。驚くべきことに、本発明による被覆剤は、同一の結合剤および架橋剤を含有する水性被覆剤よりも良好な性質を有するが、しかしこれらの水性被覆剤の場合、結合剤は欧州特許第３５８９７９号明細書の教示に相応して水性分散液として、但し有機溶剤もしくは分散液としてではなく、被覆剤中に混入されているか、あるいは未公開のドイツ連邦共和国特許出願第Ｐ４４２１８２３.０号明細書の教示に相応して、結合剤およびポリイソシアネート架橋剤は有機溶剤として本質的に結合剤を有しない成分（ＩＩＩ）中に混入されている。即ち、本発明による被覆剤は、これらの被覆剤と比較して、改善された光沢、良好な充填、僅かな沸騰マーク傾向(Kocherneigung)、良好な噴霧安定性、および改善された流展、ならびに良好な耐候性を示す。さらに驚くべきことに、少なくとも三成分からなる本発明による被覆剤は、簡単な混合によって製造されることができ、混合もしくは分散のための高価な装置は不必要である。したがって本発明による被覆剤は、殊に自動車修復塗装の範囲に適当であり、それというのも被覆剤が塗装装置によって被覆剤の使用直前に、簡単に成分を混合することにより製造され、かつ低温で硬化されることができるからである。さらに有利なことに、少なくとも三成分から製造された水性被覆剤は、被覆剤が有機溶解されたか、もしくは分散された結合剤および架橋剤の使用下に製造されるにもかかわらず、僅かな含量の揮発性有機溶剤（揮発性有機含量ＶＯＣ＝Vo latile Organic Content１ガロン当り３．２ポンド以下、有利に２．８ポンド以下）を有するだけである。その上、本発明による被覆剤は高い変動性を保証しており、それというのも水性被覆剤に対して推奨される架橋剤、顔料および添加剤が使用されてよいだけでなく、常用の系中に使用される架橋剤、顔料および添加剤も使用されてよいからである。最後に被覆剤の本発明による成分は、常用の被覆剤の貯蔵安定性に相応する、極めて良好な貯蔵安定性を示す。発明の実施本発明による被覆剤の成分（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）さて、以下には最初に、本発明による被覆剤の個々の成分（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を詳説する。成分（Ｉ）本発明の本質的なことは、本発明による被覆剤の成分（Ｉ）が、結合剤（Ａ）として、（Ａ１）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するアクリレートコポリマー（Ａ１）、および／または（Ａ２）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエステル樹脂（Ａ２）および／または（Ａ３）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリウレタン樹脂（Ａ３）および（Ａ４）場合によってはもう１つの結合剤を含有することである。この場合、結合剤（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）および場合によっては（Ａ４）は、エトキシエチルプロピオネート中に結合剤（Ａ）の５０％溶液が２３℃で６.０ｄＰａ.ｓ以下の粘度を有するように選択される。ヒドロキシル基および酸基を含有するアクリレートコポリマー（Ａ１）としては、記載されたＯＨ価、酸価および分子量を有する全てのアクリレートコポリマーが適当である。有利にはエトキシエチルプロピオネート中に５０％の溶液として、２３℃で６.０ｄＰａ.ｓ以下の粘度を有するアクリレートコポリマーが使用される。さらに有利には、成分（Ａ１）としてアクリレートコポリマーが使用されるが、このアクリレートコポリマーは有機溶剤中または溶剤混合物中で重合され、かつ次の重合開始剤少なくとも１つ：ａ１）（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）とは異なった、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能な、酸基を有しない（メト）アクリル酸エステルまたはこのようなモノマーからなる混合物、ａ２）（ａ１）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能で、（ａ５）とは異なる、１分子当たり少なくとも１個のヒドロキシル基を有し、かつ酸基を有しないエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物、ａ３）相応する酸陰イオン基に変換可能な酸基、１分子当たり少なくとも１個を有し、（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能なエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物、およびａ４）場合によっては、α位で分枝された、１分子当たりＣ原子５〜１８個を有するモノカルボン酸の１つまたはそれ以上のビニルエステルおよび／またはａ５）場合によっては、アクリル酸および／またはメタクリル酸と、α位で分枝された１分子当たりＣ原子５〜１８個を有する、モノカルボン酸のグリシジルエステルとからなる少なくとも１つの反応生成物、または反応生成物の代わりに、次に重合反応中または重合反応後に、α位で分枝された、１分子当たりＣ原子５〜１８個を有するモノカルボン酸のグリシジルエステルと反応する、１当量のアクリル酸および／またはメタクリル酸、ａ６）場合によっては、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）および（ａ５）と共重合可能で、（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）および（ａ５）とは異なる、酸基を有しないエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物、の存在下に重合することによって得られ、この場合、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）は種類および量において、ポリアクリレート樹脂（Ａ１）が所望のＯＨ価、酸価および所望の分子量を有するように選択される。本発明により使用されるポリアクリレート樹脂の製造には、成分（ａ１）としてそれぞれ（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能な、酸基を有しない、（メト）アクリル酸のエステル、またはこのような（メト）アクリル酸エステルからなる混合物が使用されてよい。例としては、アルキル基中に炭素原子２０個までを有するアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレートおよびラウリルアクリレート、およびメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートおよびラウリルメタクリレート、および脂環式（メト）アクリル酸エステル、例えばシクロヘキシル（メト）アクリレート、イソボルニル（メト）アクリレート、ジシクロペンタエン（メト）アクリレートおよびｔ−ブチルシクロヘキシル（メト）アクリレートが挙げられる。成分（ａ１）としては、数平均分子量Ｍｎ有利に５５０ダルトンを有するエチルトリグリコール（メト）アクリレートおよびメトキシオリゴグリコール（メト）アクリレート、または他のエトキシル化されたか、および／またはプロポキシル化されたヒドロキシル基を有しない（メト）アクリル酸誘導体も使用されてよい。成分（ａ２）としては、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能であり、かつ（ａ５）とは異なる、１分子当たり少なくとも１個のヒドロキシル基を有し、かつ酸基を有しないエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物が使用されてよい。例としては、アクリル酸、メタクリル酸または他のα、β−エチレン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。これらのエステルは、酸を用いてエステル化されたアルキレングリコールから導出されてよいか、または酸と酸化アルキレンとの反応によって取得されることができる。成分（ａ２）としては、有利にヒドロキシアルキル基が炭素原子２０個までを含有するようなアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、環状エステルからの反応生成物、例えばε−カプロラクトン、およびこれらのヒドロキシアルキルエステル、またはこれらのヒドロキシアルキルエステルもしくはε−カプロラクトン−変性ヒドロキシアルキルエステルからの混合物が使用される。この種のヒドロキシアルキルエステルの例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシステアリルアクリレート、およびヒドロキシステアリルメタクリレートが挙げられる。他の不飽和酸の相応するエステル、例えばエタクリル酸、クロトン酸、および１分子当たりＣ原子約６個までを有する類似した酸も使用されてよい。さらに成分（ａ２）としてはオレフィン系不飽和ポリオールも使用されてよい。有利なポリアクリレート樹脂（Ａ）は、成分（ａ２）として少なくとも部分的にトリメチロールプロパンモノアリルエーテルが使用される場合に得られる。トリメチロールプロパンモノアリルエーテルの含量は、ポリアクリレート樹脂の製造に使用されるモノマー（ａ１）〜（ａ６）の全重量に対して、一般に２〜１０重量％である。しかしそれ以外に、ポリアクリレート樹脂の製造に使用されるモノマーの全重量に対して、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル２〜１０重量％を、完成したポリアクリレート樹脂に添加することも可能である。オレフィン系不飽和ポリオール、殊にトリメチロールプロパンモノアリルエーテルは、唯一のヒドロキシル基含有モノマーとして、あるいは殊に含分に応じて前記ヒドロキシル基含有モノマーの別のものとの組合せ物で使用されてよい。成分（ａ３）としては、それぞれ１分子当たり少なくとも１個の酸基、有利に１個のカルボキシル基を有し、（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能なエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物が使用されてよい。成分（ａ３）としては、特に有利にアクリル酸および／またはメタクリル酸が使用される。しかし分子中にＣ原子６個までを有する他のエチレン系不飽和カルボン酸も使用されてよい。このような酸の例として、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸が挙げられる。さらに例えばエチレン系不飽和スルホン酸またはホスホン酸、もしくはこれらの部分エステルが、成分（ａ３）として使用されてよい。成分（ａ３）としては、マレイン酸モノ（メト）アクリロイルオキシエチルエステル、こはく酸モノ（メト）アクリロイルオキシエチルエステルおよびフタル酸モノ（メト）アクリロイルオキシエチルエステルも使用されてよい。成分（ａ４）としては、分子中にＣ原子５〜１８個を有する、α位で分枝されたモノカルボン酸のビニルエステル１つまたはそれ以上が使用される。分枝されたモノカルボン酸は、液状強酸触媒の存在下に、ギ酸または一酸化炭素および水とオレフィンとの反応によって取得されることができ；オレフィンはパラフィン系炭化水素の分解生成物、例えば鉱油画分であってよく、かつ分枝鎖状ならびに直鎖の非環式オレフィンおよび／または脂環式オレフィンを含有していてよい。このようなオレフィンとギ酸との反応、もしくはこのようなオレフィンと一酸化炭素および水との反応の際に、カルボン酸からなる混合物が生じ、この際に、カルボキシル基は主に４級化された炭素原子のところに位置する。他のオレフィン系出発物質は、例えばプロピレン三量体、プロピレン四量体およびジイソブチレンである。しかしビニルエステルは、自体公知の方法で酸から、例えば酸とアセチレンとを反応させることによって製造されてもよい。特に有利には−良好な使用性のため−、α−Ｃ−原子で分枝された、Ｃ原子９〜１１個を有する飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルが使用される。成分（ａ５）としては、アクリル酸および／またはメタクリル酸と、１分子当たりＣ原子５〜１８個を有する、α位で分枝されたモノカルボン酸のグリシジルエステルとからなる反応生成物が使用される。高度に分枝されたモノカルボン酸のグリシジルエステルは、“カルデュラ(Cardura)”の商標名下に入手可能である。アクリル酸またはメタクリル酸と、第３α−炭素原子を有するカルボン酸のグリシジルエステルとの反応は、重合反応前、重合反応中または重合反応後に行われてよい。有利に成分（ａ５）としては、アクリル酸および／またはメタクリル酸と、ベルサチック酸のグリシジルエステルとの反応生成物が使用される。このグリシジルエステルは、“カルデュラ(Cardura)Ｅ１０”の商標名下に入手可能である。成分（ａ６）としては、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）および（ａ５）と共重合可能で、（ａ１）、（ａ２）および（ａ４）と異なる、酸基を有しないエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物が使用されてよい。成分（ａ６）としては、有利にビニル芳香族炭化水素、例えばスチロール、α−アルキルスチロールおよびビニルトルオールが使用される。成分（ａ６）としては、成分（ａ６）として適当な記載された別のモノマーとの組合せ物で、ポリシロキサン高分子モノマーも使用されてよい。適当なものは、１分子当たり数平均分子量Ｍｎ１０００〜４００００ダルトン、有利に２０００〜１００００ダルトン、およびエチレン系不飽和二重結合平均で０.５〜２.５個、有利に０.５〜１.５個を有するポリシロキサン高分子モノマーである。適当なものは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第３８０７５７１号明細書５〜７ページ中、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７０６０９５号明細書第３〜７欄中、欧州特許第３５８１５３号明細書３〜６ページ中、および米国特許第４７５４０１４号明細書第５〜９欄中に記載されたポリシロキサン高分子モノマーである。さらに、前記の分子量およびエチレン系不飽和二重結合の含量を有する他のアクリルオキシシラン含有ビニルモノマーも適当であり、例えばヒドロキシ官能性シランとエピクロルヒドリンとの反応、および引続く反応生成物とメタクリル酸および／または（メト）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルとの反応によって製造可能な化合物である。有利には成分（ａ６）として、未公開のドイツ連邦共和国特許出願Ｐ４４２１８２３.０号に記載されたポリシロキサン高分子モノマーが使用される。成分（ａ６）として適当なポリシロキサン高分子モノマーの例はまた、国際公開番号ＷＯ９２／２２６１５で示される国際特許出願１２ページ、第１８行〜１８ページ、第１０行中に記載された化合物である。アクリレートコポリマー（Ａ１）を変性させるためのポリシロキサン高分子モノマー（ａ６）の使用量は、それぞれコポリマー（Ａ１）の製造に使用されるモノマーの全重量に対して、５重量％未満、有利に０.０５〜２.５重量％、特に有利に０.０５〜０.８重量％である。この種のポリシロキサン高分子モノマーの使用により、本発明による水性被覆剤のスリップの改善がもたらされる。成分（ａ１）〜（ａ６）の種類および量は、ポリアクリレート樹脂（Ａ１）が所望のＯＨ価、酸価およびガラス転移温度を有するように選択される。特に有利に使用されるアクリレート樹脂は、（ａ１）成分（ａ１）２０〜６０重量％、有利に３０〜５０重量％、（ａ２）成分（ａ２）１０〜４０重量％、有利に１５〜３５重量％、（ａ３）成分（ａ３）１〜１５重量％、有利に２〜８重量％、（ａ４）成分（ａ４）０〜２５重量％、有利に５〜１５重量％、（ａ５）成分（ａ５）０〜２５重量％、有利に５〜１５重量％、（ａ６）成分（ａ６）５〜３０重量％、有利に１０〜２０重量％、を重合することによって得られ、この場合、成分（ａ１）〜（ａ６）の全含量の合計はそれぞれ１００重量％である。本発明により使用されるポリアクリレート樹脂（Ａ１）の製造は、有機溶剤中または溶剤混合物中で、および少なくとも１つの重合開始剤の存在下に行われる。有機溶剤および重合開始剤としては、ポリアクリレート樹脂の製造に常用で、かつ水性分散液の製造に適当な溶剤および重合開始剤が使用される。この場合、溶剤は架橋成分（ＩＩ）との反応に参加しており、したがって反応性希釈剤として作用してよい。使用可能な溶剤の例として、ブチルグリコール、２−メトキシプロパノール、ｎ−ブタノール、メトキシブタノール、ｎ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチロールプロパン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチルエステルおよび３−メチル− ３−メトキシブタノール、ならびにプロピレングリコールを基礎とする誘導体、例えばエチルエトキシプロピオネート、イソプロポキシプロパノール、メトキシプロピルアセテート等が挙げられる。この場合、まず水希釈性でない溶剤中でポリアクリレート樹脂（Ａ１）を製造し、かつこの溶剤を、重合後に場合によっては部分的に水希釈性の溶剤で代替させることも可能である。有効な重合開始剤の例としては、遊離ラジカル形成性開始剤、例えばｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルおよびｔ−ブチルペルベンゾエートが挙げられる。開始剤は、モノマーの全重量に対して、有利に２〜２５重量％、特に有利に４〜１０重量％の量で使用される。重合は好ましくは８０〜１６０℃、有利に１１０〜１６０℃の温度で実施される。有利には溶剤としてエトキシエチルプロピオネートおよびイソプロポキシプロパノールが使用される。有利にポリアクリレート樹脂（Ａ１）は二工程の処理により製造されるが、それというのもこのようにして生じる水性被覆剤がより良好な加工性を有するからである。したがって有利には、１．（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）からなる混合物、または成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）の部分からなる混合物を有機溶剤中で重合させ、２．（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および場合によっては（ａ６）からなる混合物の少なくとも６０重量％が添加された後、（ａ３）および成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）の場合によっては存在する残量を添加し、かつさらに重合させ、および３．重合終了後得られたポリアクリレート樹脂を場合により少なくとも部分的に中和し、即ち、酸基を相応する酸陰イオン基に変換させる、ことによって得られるポリアクリレート樹脂が使用される。しかしそれとともに、成分（ａ４）および／または（ａ５）と、溶剤の少なくとも一部分とを一緒に装入し、かつ残りの成分を添加することも可能である。さらに成分（ａ４）および／または（ａ５）は、専ら部分的に溶剤の少なくとも一部分と一緒に装入物中に入れられ、かつこの成分の残量は前述のように添加されてよい。有利には例えば溶剤の少なくとも２０重量％、および成分（ａ４）および（ａ５）約１０重量％、ならびに場合によっては成分（ａ１）および（ａ６）の一部分が予め装入されてよい。さらに、２工程の処理による、本発明により使用されるポリアクリレート樹脂（Ａ１）の製造は有利であり、この場合、工程（１）は１〜８時間、有利に１．５〜４時間継続し、かつ（ａ３）および場合によっては存在する、成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）の残量からなる混合物の添加は、２０〜１２０分、有利に３０分〜９０分で行われる。（ａ３）および場合によっては存在する、成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）の残量からなる混合物の添加の終了後、使用された全モノマーが本質的に完全に反応されてしまうまで、さらに重合される。開始剤の量および添加速度は有利に、数平均分子量１０００〜３００００ダルトンを有するポリアクリレート樹脂（Ａ１）が得られるように選択される。モノマーの供給の少し前、一般には約１５分前に開始剤供給が始められるのは、有利である。さらにこの方法は、開始剤添加がモノマーの添加と同時に始められ、かつその半時間後にモノマーの添加が終了される場合に、有利である。開始剤は有利に単位時間当たり一定量で添加される。開始剤添加の終了後、使用された全モノマーが本質的に完全に反応されるまで（一般に１．５時間）ずっと、反応混合物は重合温度に維持される。“本質的に完全に反応される”とは、有利に使用されたモノマー１００重量％が反応されていることを意味すべきであるが、しかし反応混合物の重量に対して最大で約０.５重量％までの僅かなモノマー残量が、未反応のまま残存していてもよい。有利にモノマーは、高すぎない重合固体、有利に８０〜５０重量％の重合固体でポリアクリレート樹脂（Ａ１）を製造するため重合され、引続き溶剤は部分的に留去され、その結果、生じるポリアクリレート樹脂溶液は有利に８０〜６０重量％の固体含量を有する。相応する酸イオン基へと変換されたヒドロキシル基および酸基を含有するポリエステル（Ａ２）としては、前記のＯＨ価、酸価および分子量を有する全てのポリエステルが適当である。有利には、エトキシエチルプロピオネート中に５０％の溶液として、２３℃で６.０ｄＰａ.ｓ以下の粘度を有するポリエステルが使用される。有利には成分（Ａ２）として、ｐ１）場合によってはモノカルボン酸と一緒のポリカルボン酸またはそのエステル化可能な誘導体、ｐ２）場合によってはモノオールと一緒のポリオール、ｐ３）場合によっては他の変性成分、およびｐ４）場合によっては、（ｐ１）、（ｐ２）および場合によっては（ｐ３）からなる反応生成物と反応可能な成分を反応させることによって得ることができるポリエステルが使用される。成分（ｐ１）として使用されてよいポリカルボン酸の例としては、芳香族、脂肪族および脂環式ポリカルボン酸が挙げられる。有利には成分（ｐ１）として、芳香族および／または脂肪族ポリカルボン酸が使用される。適当なポリカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ハロゲン化フタル酸、例えばテトラクロルフタル酸もしくはテトラブロモフタル酸、アジピン酸、グルタル酸、アセライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、トリシクロデカン−ジカルボン酸、エンドエチレンヘキサヒドロフタル酸、樟脳酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、シクロブタンテトラカルボン酸等である。脂環式ポリカルボン酸は、シス型ならびにトランス型で、ならびにこれら２つの型の混合物の形で、使用されてよい。また前記ポリカルボン酸のエステル化可能な誘導体、例えばＣ原子１〜４個を有する脂肪族アルコールまたはＣ原子１〜４個を有するヒドロキシアルコールとのこれらの化合物の１価または多価のエステルも適当である。さらに、存在する場合には、前記の酸の無水物も使用されてよい。場合によっては、ポリカルボン酸と一緒にモノカルボン酸、例えば安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ラウリン酸、イソノナン酸および天然産出油の脂肪酸も使用されてよい。好ましくは、モノカルボン酸としてイソノナン酸が使用される。ポリエステル（Ａ２）の製造に適当なアルコール成分（ｐ２）は、多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルエステル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチルペンタンジオール、エチルブチルプロパンジオール、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット、トリスヒドロキシエチルイソシアネート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールであり、場合によっては１価のアルコール、例えばブタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、シクロヘキサノール、ｔ−ブチルシクロヘキサノール、エトキシル化されたかもしくはプロポキシル化されたフェノールと一緒に使用される。ポリエステル（Ａ２）の製造に適当な成分（ｐ３）としては殊に、成分（ｐ４）として挙げられた化合物以外の、ポリエステルの官能基に対して反応性の基を有する化合物である。変性された成分（ｐ３）としては、有利にポリイソシアネートおよび／またはジエポキシ化合物、場合によってはまたモノイソシアネートおよび／またはモノエポキシ化合物も使用される。適当な成分（ｐ３）は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４０２４２０４号明細書、４ページ、４〜９行中に記載されている。ポリエステル（Ａ２）の製造に適当な成分（ｐ４）としては、ポリエステル（Ａ２）の官能基に対して反応性の基以外になお第３アミノ基を有する化合物、例えば少なくとも１個の第３アミノ基を有するモノイソシアネート、または少なくとも１個の第３アミノ基を有するメルカプト化合物である。詳細については、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０２４２０４号明細書、４ページ、１０〜４９行が示される。ポリエステル（Ａ２）の製造は、エステル化の公知の方法により行われ、この方法は例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４０２４２０４号明細書、４ページ、５０〜６５行に記載されている。この場合、反応は常法により１８０〜２８０℃の温度で、場合によっては適当なエステル化触媒、例えばリチウムオクトエート、酸化ジブチル錫、ジブチル錫ジラウレート、パラ−トルオールスルホン酸等の存在下に行われる。常法によれば、ポリエステル（Ａ２）の製造は、連行剤としての適当な僅少量の溶剤の存在下に実施される。連行剤としては、例えば芳香族炭化水素、例えば殊にキシロール、および（環式）脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンが使用される。特に有利には、まずＯＨ価１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、および数平均分子量Ｍｎ５００〜２０００ダルトンを有するヒドロキシル基含有ポリエステルが製造され、次にこのポリエステルが第２工程ではカルボン酸無水物を用いて所望のポリエステル（Ａ２）へと変換されることによって、２工程の処理により製造されたポリエステルが成分（Ａ２）として使用される。この場合、カルボン酸無水物の量は、得られたポリエステルが所望の酸価を有するように選択される。この反応には、常法により使用される全ての酸無水物、例えばヘキサヒドロフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、フタル酸無水物、樟脳酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、こはく酸無水物、およびこれらおよび／または他の無水物の混合物、および殊に芳香族ポリカルボン酸の無水物、例えばトリメリット酸無水物が適当である。場合によっては、ポリエチルアクリレート樹脂（Ａ１）が少なくとも部分的に、ポリエステル（Ａ２）の存在下に製造されていることが可能である。この場合有利には、成分（Ａ１）少なくとも２０重量％、特に有利には４０〜８０重量％が、成分（Ａ２）の存在下に製造される。引続き、場合によっては存在する成分（Ａ１）の残量が結合剤溶液に添加される。この場合、この既に重合された樹脂が、ポリエステルの存在下に形成されたポリアクリレート樹脂と同一のモノマー組成を有することは可能である。しかし、異なったモノマー組成を有するヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂も、添加されてよい。さらに、種々のポリアクリレート樹脂および／またはポリエステルの混合物を添加することが可能であるが、この場合、場合により樹脂は、ポリエステルの存在下に形成されたポリアクリレート樹脂と同一のモノマー組成を有する。ヒドロキシル基および酸基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ３）としては、前記のＯＨ価、酸価および分子量を有する全てのポリウレタン樹脂が適当である。有利には、エトキシエチルプロピオネート中に５０％の溶液として、２３℃で６ .０ｄＰａ.ｓ以下の粘度を有するポリウレタン樹脂が使用される。適当なポリウレタン樹脂は、例えば次の刊行物中に記載されているものである：欧州特許出願公開第３５５４３３号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３５４５６１８号、同第３８１３８６６号、同第３２１００５１号、同第２６２４４４２号、同第３７３９３３２号明細書、米国特許第４７１９１３２号、欧州特許第８９４９７号明細書、米国特許第４５５８０９０号、同第４４８９１３５号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６２８１２４号明細書、欧州特許出願公開第１５８０９９号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２９２６５８４号、欧州特許出願公開第１９５９３１号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３２１１８０号および同第４００５９６１号明細書。成分（Ｉ）中には、有利にイソシアネート基含有プレポリマーと、イソシアネート基に対して反応性の化合物との反応によって製造可能なポリウレタン樹脂が使用される。イソシアネート基含有プレポリマーの製造は、ヒドロキシ価１０〜１８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に５０〜１２００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリオールと、過剰のポリイソシアネートとを、１５０℃まで、有利に５０〜１３０℃の温度で、イソシアネートと反応不可能な有機溶剤中で反応させることによって行われてよい。ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比は、２.０：１.０〜＞１.０：１.０、有利に１.４：１〜１.１：１である。プレポリマーの製造に使用されるポリオールは、低分子または高分子であってよく、かつゆるやかな反応性の陰イオン性基もしくは陰イオン形成可能な基を含有していてよい。また分子量６０〜４００ダルトンを有する低分子ポリオールも、イソシアネート基含有プレポリマーの製造のため併用されてよい。この場合、全ポリオール成分の３０重量％まで、有利に約２〜２０重量％の量が使用される。可とう性の高いＮＣＯ−プレポリマーを得る目的で、有利なＯＨ価３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する高い含量の、主に線状のポリオールが添加される。全ポリオールの９７重量％までは、数平均分子量Ｍｎ４００〜５０００ダルトンを有する、飽和および不飽和ポリエステルおよび／またはポリエーテルから形成されていてよい。選択されたポリエーテルジオールは、過剰量のエーテル基を導入すべきではなく、さもないと形成されたポリマーが水中で膨潤するからである。ポリエステルジオールは、有機ジカルボン酸またはその無水物を有機ジオールを用いてエステル化することによって製造されるか、またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンから誘導される。分枝したポリエステルポリオールを製造するため、高い原子価を有するポリオールまたはポリカルボン酸が僅かに使用されてよい。有利には、ポリウレタン樹脂の製造に使用されるアルコール成分は、少なくともある程度の含量が次のものからなる：ａ₁）式（Ｉ’）［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ同一かまたは異なった基を表わし、かつＣ原子１〜１８個を有するアルキル基、アリール基または脂環式基を表わし、この場合、Ｒ₁および／またはＲ₂はメチルであってはならない］で示されるジオール少なくとも１つ、および／またはａ₂）式（ＩＩ’）［式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ同一かまたは異なった基を表わし、かつＣ原子１〜６個を有するアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、およびＲ₆はＣ原子１〜６個を有するアルキル基、アリール基、またはＣ原子１〜６個を有する不飽和アルキル基を表わし、およびｎは０または１である］で示されるジオール少なくとも１つ。成分（ａ₁）としては、式（Ｉ’）の全てのプロパンジオールが適当であり、この場合、Ｒ₁もしくはＲ₂またはＲ₁およびＲ₂は同一のメチルではなく、例えば２−ブチル−２−エチルプロパンジオール−１，３、２−ブチル−２−メチルプロパンジオール−１，３、２−フェニル−２−メチルプロパン−ジオール−１，３、２−プロピル−２−エチルプロパンジオール−１，３、２−ジ−ｔ−ブチルプロパンジオール−１，３、２−ブチル−２−プロピルプロパンジオール−１，３、１−ジヒドロキシメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，２−ジエチルプロ−パンジオール−１，３、２，２−ジプロピルプロパンジオール−１，３、２−シクロ−ヘキシル−２−メチルプロパンジオール−１，３等である。成分（ａ₂）（式（ＩＩ’））としては、例えば２，５−ジメチル−ヘキサンジオール−２，５、２，５−ジエチルヘキサンジオール−２，５、２−エチル− ５−メチルヘキサンジオール−２，５、２，４−ジメチルペンタンジオール−２，４、２，３−ジメチルブタンジオール−２，３、１，４−（２’−ヒドロキシプロピル）−ベンゾールおよび１，３−（２’−ヒドロキシプロピル）−ベンゾールが使用されてよい。有利には成分（ａ₁）としては、２−プロピル−２−エチルプロパンジオール −１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール−１，３、および２−フェニル−２−エチルプロパンジオール−１，３が使用され、および成分（ａ₂）としては２，３−ジメチル−ブタンジオール−２，３、ならびに２，５−ジメチルヘキサンジオール−２，５が使用される。特に有利には、成分（ａ₁）として２−ブチル−２−エチルプロパンジオール−１，３、ならびに２−フェニル−２−エチルプロパンジオール−１，３が使用され、かつ成分（ａ₂ ）として２，５−ジメチルヘキサンジオール−２，５が使用される。成分（ａ₁）および／または（ａ₂）は、常法によりそれぞれポリウレタン樹脂（Ａ３）の製造に使用される構成成分の全体量に対して、０.５〜１５重量％、有利に１〜７重量％の量で使用される。ポリウレタン樹脂製造のための典型的な多官能イソシアネートとしては、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する、脂肪族、脂環式および／または芳香族ポリイソシアネートが使用される。有利には有機ジイソシアネートの異性体または異性体混合物である。紫外光に対する良好な安定性に基づき、黄変傾向の少ない（環式）脂肪族ジイソシアネート生成物が生じる。プレポリマーの形成に使用されるポリイソシアネート成分は、それによってゲル形成が生じない場合には、高価ポリイソシアネートの含量も含有されていてよい。トリイソシアネートとしては、ジイソシアネートの三量化またはオリゴマー化によってか、またはジイソシアネートと多官能ＯＨ基またはＮＨ基含有化合物との反応によって生じる生成物が有効であることが証明された。平均官能価は、場合によってはモノイソシアネートの添加によって低下されうる。使用可能なポリイソシアネートの例としては、フェニレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビスフェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロブタンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシアネートおよびトリメチルヘキサンジイソシアネートが挙げられる。固体含量の多いポリウレタン樹脂溶液を製造するため、殊に一般式（ＩＩＩ’ ）：［式中、Ｘは２価の芳香族炭化水素基、有利に場合によってはハロゲン置換か、メチル置換またはメトキシ置換されたナフチレン基、ジフェニレン基または１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基または１，４−フェニレン基、特に有利に１，３−フェニレン基を表わし、およびＲ₁およびＲ₂はＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にメチル基を表わす］で示されるジイソシアネートが使用される。式（ＩＩＩ’）のジイソシアネートは公知であり（この化合物の製造は、例えば欧州特許出願公開第１０１８３２号明細書、米国特許第３２９０３５０号、同第４１３０５７７号および同第４４３９６１６号明細書中に記載されている）、かつ一部は商業的に入手可能である（１，３−ビス−（２−イソシアナートプロプ−２−イル）−ベンゾールは、例えばアメリカン・シナミド社(America n Cynamid Company)からＴＭＸＤＩ（ＭＥＴＡ）（登録商標）の商標名下に販売されている）。さらに有利なポリイソシアネート成分としては、式（ＩＶ’）：［式中、Ｒは炭素原子３〜２０個を有する２価のアルキル基またはアラルキル基を表わし、Ｒ’は炭素原子１〜２０個を有する２価のアルキル基またはアラルキル基を表わす］で示されるジイソシアネートである。ポリウレタンは、合成の際に特殊な成分が導入されず、および／または特別な製造工程が行われない場合、水と非相容性である。即ち、ポリウレタン樹脂の製造には、イソシアネート基と反応するＨ活性基２個、および水分散性を保証する基少なくとも１個を含有する化合物が使用されてよい。この種の適当な基は、非イオン基（例えばポリエーテル）、陰イオン基、これら２つの基の混合物または陽イオン基である。即ち、中和された生成物が水中で安定に分散されるほど大きな酸価が、ポリウレタン樹脂中に導入されてよい。このため、イソシアネート基に対して反応性の基少なくとも１個および陰イオン形成可能な基少なくとも１個を含有する化合物が使用される。適当な、イソシアネート基に対して反応性の基は、殊にヒドロキシル基、ならびに第１アミノ基および／または第２アミノ基である。陰イオン形成可能な基は、カルボキシル基、スルホン酸基および／またはホスホン酸基である。有利にはα位の炭素原子に２個の置換基を有するアルカン酸が使用される。置換基は、ヒドロキシル基、アルキル基またはアルキロール基であってよい。これらのポリオールは、分子中にカルボキシル基少なくとも１個、一般には１〜３個を有する。これらは、炭素原子２〜２５個、有利に３〜１０個を有する。カルボキシル基含有ポリオールは、ＮＣＯ−プレポリマー中で全ポリオール成分の３〜１００重量％、有利に５〜５０重量％である。カルボキシル基の中和によって塩の形で使用可能な、イオン化可能なカルボキシル基の量は、一般に固体に対して、少なくとも０.４重量％、有利に少なくとも０.７重量％である。上限は約１２重量％である。中和されていないプレポリマー中の多量のジヒドロキシアルカン酸は、酸価少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に少なくとも１０ｍｇＫＯＨ／ｇを生じる。著しく低い酸価の場合、一般に水分散性の達成には他の手段が必要となる。酸価の上限は、固体に対して１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。有利に酸価は２０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。イソシアネート基含有プレポリマーのイソシアネート基は、変性剤と反応される。この場合、変性剤は有利に、連鎖延長をもたらし、したがって分子量増大をもたらすような量で、添加される。変性剤としては有利に、ヒドロキシル基および／または第２アミノ基および／または第３アミノ基を含有する有機化合物、殊に２官能性、３官能性および／または多官能性ポリオールが使用される。使用可能なポリオールの例としては、トリメチロールプロパン、１，３，４ブタントリオール、グリセリン、エリトリット、メソエリトリット、アラビット、アドニット等が挙げられる。有利にはトリメチロールプロパンが使用される。本発明によるポリウレタン樹脂の製造には、有利にまずイソシアネート基を有するプレポリマーが製造され、このプレポリマーから次に、さらに反応され、有利に連鎖延長されることによって所望のポリウレタン樹脂が製造される。この場合、成分の反応は、有機化学の著名な方法により行われる（例えばKunststoff-H andbuch，第７巻：Polyurethane、ドクター・Ｙ・オルテル(Dr.Y.Ortel)編、カール・ハンザー社（Carl Hanser Verlag）、ミュンヘン在、ウィーン１９８３、参照）。プレポリマーの製造の例は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６２４４４２号および同第３２１００５１号明細書中に記載されている。ポリウレタン樹脂の製造は、公知の方法により行われてよい（例えばアセトン法）。成分の反応は、有利に溶剤としてのエトキシエチルプロピオネート（ＥＥＰ）中で行われる。この場合、エトキシエチルプロピオネートの量は、広い範囲内で変動してよく、かつ適当な粘度を有するプレポリマー溶液の形成に十分であるべきである。一般に、固体に対して溶剤７０重量％まで、有利に５〜５０重量％、および特に有利に２０重量％未満で使用される。即ち、反応は例えば固体に対して、特に極めて有利にＥＥＰ１０〜１５重量％の溶剤含量で実施されてよい。成分の反応は、場合によっては触媒、例えばオルガノ錫化合物および／または第３アミンの存在下に行われてよい。プレポリマーの製造のため、成分の量は、ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比が２. ０：１.０〜＞１.０：１.０、有利に１.４：１〜１.１：１となるようにして、選択される。ＮＣＯ−プレポリマーは、固体に対してイソシアネート基少なくとも約０.５重量％、有利にＮＣＯ少なくとも１重量％を含有する。上限は、ＮＣＯ約１５重量％、有利に１０重量％、特に有利に５重量％である。成分（Ａ４）として適当であるのは、成分（Ｉ）の常用の成分と相容性である、水希釈性の全ての結合剤、例えばアクリル化されたポリウレタン樹脂および／またはポリエステルアクリレートである。有利に成分（Ｉ）は結合剤（Ａ）として、（Ａ１）少なくとも２０重量％、（Ａ２）０〜３０重量％、（Ａ３）０〜８０重量％、および場合によっては（Ａ４）０〜１０重量％、を含有し、この場合、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の重量分の合計は、結合剤（Ａ）に対してそれぞれ１００重量％である。成分（Ｉ）は結合剤（Ｂ）として、成分Ｉに対して、０〜６０重量％の含量で、塗料に常用の全ての顔料を含有していてよい。この場合、水と反応しないか、もしくは水中で不溶の、水性被覆剤中で常用の顔料、ならびに常法によれば慣習的な被覆剤中で使用される顔料が使用されてよい。顔料は無機化合物または有機化合物から形成されていてよく、かつ効果色性および／または発色性であってよい。したがって本発明による被覆剤は、この多数の適当な顔料に基づき、被覆剤の一般的な使用の広がりを保証し、かつ多数の色調を実現可能にする。効果顔料としては、金属薄板顔料、例えば市販のブロンズアルミニウム、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６３６１８３号明細書によりクロム酸処理されたブロンズアルミニウム、および市販の特殊鋼ブロンズならびに非金属効果顔料、例えば真珠光沢顔料もしくは干渉顔料が使用されてよい。適当な無機発色顔料の例は、二酸化チタン、酸化鉄、シコトランスイエロー(Sicotransgelb)およびブラックカーボンである。適当な有機発色顔料は、インダンスレンブルー、クロモフタルレッド、イルガジンオレンジおよびヘリオゲングリーンである。成分（Ｃ）として、成分（Ｉ）は少なくとも１つの、場合によっては水希釈性の有機溶剤を含有する。このような溶剤は、架橋成分（ＩＩ）との反応にも関係することがあり、したがって反応性希釈剤として作用してよい。適当な溶剤の例は、既にポリアクリレート樹脂（Ａ１）の製造の際に挙げられた化合物である（前記参照）。さらに適当であるのは、エステル、ケトン、ケトエステル、グリコールエーテルエステル等である。有利に使用されるのは、エステル、アルコールおよびグリコールエーテル、特に有利にエトキシエチルプロピオネートおよびイソプロポキシプロパノールである。溶剤（Ｃ）は、さらに部分的または完全に、架橋性成分（ＩＩ）に対して反応性であるか、ひいては非反応性であってよいような低分子オリゴマー化合物から形成されていてよい。成分（Ｄ）としては、成分（Ｉ）が場合によっては少なくとも１つの中和剤を含有する。適当な中和剤の例は、アンモニア、アンモニウム塩、例えば炭酸アンモニウム、または炭酸水素アンモニウム、ならびにアミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トリフェニルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等である。中和は有機相または水相中で行われてよい。有利には、中和剤としてジメチルエタノールアミンが使用される。本発明による被覆剤中に使用される中和剤の合計量は、結合剤（Ａ）の酸基１〜１００当量、有利に５０〜９０当量が中和されるようにして選択される。この場合、中和剤は成分（Ｉ）および／または（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）に添加されてよい。しかし有利には中和剤は成分（ＩＩＩ）に添加される。成分（Ｅ）として、成分（Ｉ）は少なくとも１つの流動制御性添加剤を含有していてよい。流動制御性添加剤の例としては次のものが挙げられる：例えば欧州特許出願公開第３８１２７号明細書中に開示された、架橋ポリマー微粒子、無機層状珪酸塩、例えばモンモリロン石型のアルミニウム−マグネシウム−珪酸塩、ナトリウム−マグネシウム−層状珪酸塩およびナトリウム−マグネシウム−フッ素−リチウム−層状珪酸塩、ならびにイオン基および／または組合せで作用する基を有する合成ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ（メト）アクリルアミド、ポリ（メト）アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチロール−マレイン酸無水物−コポリマーまたはエチレン−マレイン酸無水物−コポリマーおよびこれらの誘導体、あるいは疎水性に変性されたエトキシル化ウレタンまたはポリアクリレート。有利には流動制御性添加剤としてポリウレタンが使用される。さらに成分（Ｉ）は、少なくとももう１つの常用の塗料添加剤を含有していてよい。この種の添加剤の例は、消泡剤、分散助剤、乳化剤、および流展助剤である。もちろん前記の添加剤は、別々に被覆剤に添加されてもよい。この場合、添加剤は次には成分（ＩＶ）と呼ばれる。有利に、本発明による被覆剤の製造には、（Ａ）結合剤（Ａ）２０〜９０重量％、有利に３５〜８０重量％、（Ｂ）少なくとも１つの顔料および／または充填剤０〜６０重量％、（Ｃ）少なくとも１つの、場合によっては水希釈性の有機溶剤５〜５０重量％、有利に１０〜４０重量％、（Ｄ）少なくとも１つの中和剤０〜２０重量％、有利に０.１〜１０重量％、（Ｅ）少なくとも１つの常用の助剤および／または添加剤０〜２０重量％、有利に２〜１０重量％、からなる成分（Ｉ）が使用され、この場合、成分（Ａ）〜（Ｅ）の重量分の合計はそれぞれ１００重量％である。成分（ＩＩ）本発明の本質は、塗料成分（ＩＩ）が架橋剤として、場合によっては１つ以上の、場合によっては水希釈性の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、有利に少なくとも１つの非遮断のジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート（Ｆ１）、および場合によってはもう１つの架橋剤を１分子当たり少なくとも２個のエポキシ基を有する少なくとも１つのエポキシ化合物（Ｆ２）、および／または少なくとも１つのアミノプラスト樹脂（Ｆ３）から選択し、含有することである。ポリイソシアネート成分（Ｆ１）は、脂肪族的、脂環式的、芳香脂肪族的および／または芳香族的に結合した、遊離イソシアネート基を有する、任意の有機ポリイソシアネートである。有利には１分子当たりイソシアネート基２〜５個を有し、かつ１００〜２０００ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有するポリイソシアネートである。場合によっては、イソシアネートの混入可能性を改善し、かつ場合によってはポリイソシアネートの粘度を前記の範囲内の任意の数値に低下させるため、ポリイソシアネートに、さらに僅少量の有機溶剤が、純粋ポリイソシアネートに対して有利に１〜２５重量％添加されてよい。ポリイソシアネートのため添加剤として適当な溶剤は、例えばエトキシエチルプロピオネート、酢酸ブチル等である。適当なイソシアネートの例は、例えば“Methoden der organischen Chemie” 、Houben-Weyl，第１４／２巻、第４版、ゲオルク・ティーメ社(Georg Thieme V e rlag)、シュツットガルト１９６３、６１〜７０ページ、およびＷ．シーフケン( W.Siefken)著、Liebigs Ann．chem．５６２、７５〜１３６中に記載されている。例えば適当なものは、ポリウレタン樹脂（Ａ３）の記載の際に挙げられたイソシアネートおよび／またはイソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーであり、これらの化合物はポリオールと過剰のポリイソシアネートとの反応によって製造されることができ、かつ有利に低粘度である。またイソシアヌレート基、および／またはビウレット基、および／またはアロファネート基、および／またはウレタン基、および／または尿素基、および／またはウレトジオン基を有するポリイソシアネートも使用されてよい。ウレタン基を有するポリイソシアネートは、例えば一部のイソシアネート基とポリオール、例えばトリメチロールプロパンおよびグリセリンとの反応によって得られる。有利に、脂肪族または脂環式ポリイソシアネート、殊にヘキサメチレンジイソシアネート、二量化したおよび三量化したヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート，２−イソシアネートプロピルシクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートまたはこれらのポリイソシアネートからなる混合物が使用される。特に極めて有利に、適当な触媒の使用下にヘキサメチレンジイソシアネートを触媒法によりオリゴマー化することによって生じるような、ヘキサメチレンジイソシアネートを基礎とする、ウレトジオン基および／またはイソシアヌレート基および／またはアロファネート基を有するポリイソシアネートからなる混合物が使用される。さらに、ポリイソシアネート成分（Ｆ１）は例として挙げられたポリイソシアネートの任意の混合物から形成されていてもよい。本発明のもう一つの実施態様の場合、ポリイソシアネート成分（Ｆ１）は遮断ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートからなる混合物と、既に前記された非遮断ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートとから形成される。この場合、遮断ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートは有利に僅かな重量分のポリイソシアネート成分（Ｆ１）を有する。既に前記されたジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートのための遮断剤には例示的に、次のものが挙げられる：脂肪族、脂環式または芳香脂肪族モノアルコール、例えばメチルアルコール、ブチルアルコール、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、シクロヘキサノールまたはフェニルカルビノール、ヒドロキシルアミン、例えばエタノールアミン、オキシム、例えばメチルエチルケトンオキシム、アセトンオキシムまたはシクロヘキサノンオキシム、アミン、例えばジブチルアミンまたはジイソプロピルアミン、マロン酸ジエステル、アセト酢酸エチルエステルおよび／またはε−カプロラクタム。ポリイソシアネート成分（Ｆ１）は、本発明による被覆剤中で、架橋剤（Ｆ）の全重量に対して、有利に少なくとも７０重量％の量で、特に有利に８０〜１００重量％の量で使用される。適当なポリエポキシド（Ｆ２）の例は、例えばビスフェノール−Ａまたはビスフェノール−Ｆを基礎とする、全ての公知の脂肪族および／または脂環式および／または芳香族ポリエポキシドである。成分（Ｆ２）として適当なものは、例示的にはまた市場でシェル社(Firma She ll)のエピコート((Epikote)登録商標)、ナガセ・ケミカル社(Nagase Chemicals Ltd.)、日本在、のデナコール((Denacol)登録商標)という商標名下に得られるポリエポキシド、例えばデナコール(Denacol)ＥＸ−４１１(ペンタエリトリットポリグリシジルエーテル)、デナコールＥＸ−３２１（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル）、デナコールＥＸ−５１２（ポリグリセロールポリグリシジルエーテル）およびデナコールＥＸ−５２１（ポリグリセロールポリグリシジルエーテル）である。ポリエポキシド成分（Ｆ２）は、本発明による被覆剤中で、架橋剤（Ｆ）の全重量に対して、有利に０〜３０重量％の量で、特に有利に２〜２０重量％の量で使用される。適当なアミノプラスト樹脂（Ｆ３）の例は、イミノ官能性メラミン樹脂であり、例えば市場ではシアナミド社(Firma Cyanamid)のシメル((Cymel)登録商標)３２５、およびＢＡＳＦ社(BASF AG)のルウィパール((Luwipal)登録商標)ＬＲ８８３９の商標名下に、得られる生成物である。アミノプラスト樹脂（Ｆ３）は、本発明による被覆剤中で、架橋剤（Ｆ）の全重量に対して、有利に０〜３０重量％の量で、特に有利に２〜２０重量％の量で使用される。塗料成分（ＩＩ）の構成要素（Ｇ）および（Ｈ）は、塗料成分（Ｉ）の構成要素（Ｃ）および（Ｅ）に相応する。有利に、本発明による被覆剤の製造には、（Ｆ）少なくとも１つの架橋剤（Ｆ）５０〜１００重量％、有利に６０〜９０重量％、（Ｇ）少なくとも１つの、場合によっては水希釈性の有機溶剤０〜５０重量％、有利に１０〜４０重量％、および（Ｈ）少なくとも１つの常用の助剤および／または添加剤０〜２０重量％、有利に０〜１０重量％、からなる成分（ＩＩ）が使用され、この場合、成分（Ｆ）〜（Ｈ）の重量分の合計はそれぞれ１００重量％である。成分（ＩＩＩ）および（ＩＶ）塗料成分（ＩＩＩ）の構成要素（Ｌ）および（Ｍ）は、塗料成分（Ｉ）の構成要素（Ｄ）および（Ｅ）に相応する。有利に、本発明による被覆剤の製造には、（Ｊ）水４０〜９０重量％、有利に５０〜８５重量％、（Ｋ）水分散性の形の結合剤（Ａ）の成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）５〜５０重量％、有利に１０〜４５重量％、（Ｌ）少なくとも１つの中和剤０〜２０重量％、有利に２〜１０重量％、および（Ｍ）少なくとも１つの常用の助剤および／または添加剤０〜２０重量％、有利に２〜１０重量％、からなる成分（ＩＩＩ）が使用され、この場合、成分（Ｊ）〜（Ｍ）の重量分の合計はそれぞれ１００重量％である。成分（Ａ）の水分散した形、ひいては成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）の水分散した形からなる成分（ＩＩＩ）は、一つには有機溶剤中で成分を製造し、引き続き中和剤を用いてカルボキシル基を中和させ、かつ最終的に脱イオン水中で中和した成分を導入することによって製造され、もう一つには水中で成分のモノマー構成要素を乳化重合することによって製造されることができる。有利に成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）は、まず有機溶剤中で製造され、引続き中和され、かつ引続き中和された形で水中で分散される。水分散した形のポリアクリレート成分（Ａ１）の製造の場合、重合は有機溶剤中、有利に別々のモノマー流入量および開始剤流入量を用いて多工程で実施される。特に極めて有利に、ポリアクリレート樹脂は既に前記された二工程の処理により製造されるが、この場合、１．（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）からなる混合物、または成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）の部分からなる混合物が有機溶剤中で重合され、２．（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および場合によっては（ａ６）からなる混合物の少なくとも６０重量％が添加された後、（ａ３）および場合によっては存在する成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）の残量が添加され、かつさらに重合され、および３．重合終了後得られたポリアクリレート樹脂（Ａ１）が、場合により少なくとも部分的に中和される。工程３中に使用されるような適当な中和剤の例は、既に成分（Ｉ）の製造の際に記載されたアンモニア、アンモニウム塩およびアミン（成分（Ｉ）の構成要素（Ｄ））であり、この場合中和は有機相または水相中で行われてよい。成分（Ａ１）を中和するために使用される中和剤の合計量は、結合剤（Ａ１）の酸基１〜１００当量、有利に５０〜９０当量が中和されるようにして選択される。成分（ＩＩＩ）中の成分（Ａ２）として有利に使用されるものは、２工程の処理により製造されたポリエステルであり、この場合、まずＯＨ価１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、および数平均分子量Ｍｎ５００〜２０００ダルトンを有するヒドロキシル基含有ポリエステルが製造され、次にこのポリエステルは第２工程でカルボン酸無水物を用いて所望のポリエステル（Ａ２）へと変換される。この場合、カルボン酸無水物の量は、得られたポリエステルが所望の酸価を有するように選択される。反応の終了後、ポリエステル（Ａ２）は少なくとも部分的に中和され、この場合、既に成分（Ｉ）の製造の際に記載された中和剤（成分（Ｉ）の構成要素（Ｄ））が再度使用され、かつその際中和は有機相または水相中で行われてよい。成分（ＩＩＩ）中のポリウレタン樹脂（Ａ３）の製造には、有利にまずイソシアネート基を有するプレポリマーが製造され、このプレポリマーから次に、さらに反応によって、有利に連鎖延長によって、ポリウレタン樹脂（Ａ３）が製造される。重合の終了後、得られたポリウレタン樹脂は少なくとも部分的に中和され、この場合、既に成分（Ｉ）の製造の際に記載されたアンモニア、アンモニウム塩およびアミン（成分（Ｉ）の成分（Ｄ））が再度使用されてよく、かつその際中和は有機相または水相中で行われてよい。場合によっては付加的に存在する成分（Ａ４）として適当であるのは、成分（ＩＩＩ）の常用の構成要素と相容性である、水希釈性および／または水分散性の全ての結合剤、例えばアクリル化されたポリウレタン樹脂および／またはポリエステルアクリレートである。本発明による被覆剤成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、被覆剤の製造のため有利に、結合剤（Ａ）の成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）のヒドロキシル基と、架橋剤（Ｆ）の架橋基との当量比が、１：２〜２：１、有利に１：１.２〜１：１.５であるような量で使用される。さらに本発明による被覆剤は、有利にそれぞれ被覆剤の全重量に対して、常用の塗料添加剤０〜１０重量％、有機溶剤５〜２５重量％、有利に１０〜２０重量％、水２５〜６０重量％、有利に３０〜５０重量％、結合剤（Ａ）１５〜６０重量％、有利に２０〜５０重量％、架橋剤（Ｆ）５〜３０重量％、有利に１０〜２０重量％、ならびに顔料および／または充填剤０〜５０重量％、有利に０〜３０重量％の全含量を有する。成分（Ｉ）の製造は、当業者に公知の方法により、個々の成分を混合し、かつ場合によっては分散することによって行われる。即ち例えば、発色顔料の混入は、常法により１つ以上の結合剤中でそれぞれの顔料をこする（分散させる）ことによって行われる。顔料をこすることは、常用の装置、例えばパールミルおよびサンドミルを用いて行われる。成分（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および場合によっては（ＩＶ）の製造は、同様に当業者に周知の方法により、個々の成分を混合し、もしくは分散することによって行われる。本発明による被覆剤は、次の混合方法によって、成分（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および場合によっては（ＩＶ）から製造される：本発明による被覆剤の製造には、まず成分（Ｉ）および（ＩＩ）が混合され、この場合有利にこれらの成分（Ｉ）および（ＩＩ）は中和剤を含有しない。次にこの混合物に、場合によっては成分（ＩＶ）が添加される。次には、こうして得られた混合物は、中和剤含有成分（ＩＩＩ）中に入れられ、かつ得られた被覆剤は分散されるか、または次にはこうして得られた混合物中に中和剤含有成分（ＩＩＩ）が入れられる。さらに本発明による被覆剤は、例えば上記の方法と同様に製造されてよく、この場合、いずれにせよ中和剤は成分（ＩＩＩ）中には含有されず、成分（ＩＩＩ）の添加前に、別に添加される。さらに本発明による被覆剤は、成分（Ｉ）がまず中和剤を添加されることによっても、製造されてよい。もちろんこの混合物に代えて、既に中和剤を含有している成分（Ｉ）が使用されてもよい。こうして得られた成分（Ｉ）は、次に成分（ＩＩ）および場合によっては成分（ＩＩＩ）と一緒に混合され（（ＩＩ）および場合によっては（ＩＶ）と一緒に、同時または順次に混合）、次にこうして得られた混合物は成分（ＩＩＩ）に添加されるか、または成分（ＩＩＩ）を添加され、それぞれこのように得られた被覆剤はさらに分散によって均質化される。本発明による被覆剤は、常用の塗布法、例えば噴霧、ドクター塗布、刷毛塗り、浸漬によって、任意の基体、例えば金属、木材、プラスチックまたは紙上に塗布されてよい。本発明による被覆剤は、常法によれば１２０℃未満の温度、有利に最大で８０ ℃の温度で硬化される。本発明による被覆剤の特殊な使用形態の場合、高い硬化温度も使用されてよい。本発明による被覆剤は、有利に上塗り塗装の製造に使用される。本発明による被覆剤は、自動車車体の量産塗装ならびに修復塗装の場合に使用されてよい。しかし有利には、修復塗装およびプラスチック部分の塗装の範囲に使用される。本発明による水性被覆剤は、充填剤として、ならびに一層の上塗り塗装の製造に、ならびに顔料添加された基礎塗料として、または多層の塗装製造法の場合のクリヤラッカーとして、使用されてよい（下塗り法(Base coat-Verfahren)／透明塗装法(Clear coat-Verfahren)）。本発明は次の実施例につき詳説される。この場合、他に明確に確認されない場合、部分およびパーセントに関する全ての記載は重量に対する記載である。例例１：クリヤラッカーの製造および塗布例１.１：成分（Ｉ）のための水希釈性のアクリレート樹脂（Ａ１）の製造モノマー流入管、開始剤流入管、温度計、油加熱器および還流冷却器を装備した４リットルの鋼製釜中に、エチルエトキシプロピオネート１０００ｇを装入し、かつ１３０℃に加熱する。次にエトキシエチルプロピオネート１４５.７ｇ中にｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート８９.４ｇの溶液を、添加が４.５時間後に終了するような速度で添加する。ｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエートの添加開始５分後に、（ａ１）、（ａ２）および（ａ６）：（ａ１）：ｎ−ブチルメタクリレート２８５ｇメチルメタクリレート２２９ｇラウリルメタクリレート６４０ｇ（レーム社(Firma Roehm GmbH)、ダルムシュタット在、の市販品メタクリルエステル１３）、（ａ２）：ヒドロキシエチルアクリレート２７０ｇおよび（ａ６）：スチロール２３８ｇからなるモノマー混合物の添加をも開始し、この場合、初回のモノマー流入のための全流入時間は４時間である。初回のモノマー流入が開始された２.５時間後、（ａ２）、（ａ３）およびエトキシプロピオネート２７ｇからなる混合物から形成された、２回目のモノマー流入を開始する：（ａ２）：ヒドロキシエチルアクリレート１１２ｇおよび（ａ３）：アクリル酸５４ｇ、この場合、２回目のモノマー流入の全流入時間は、１．５時間である。（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）および（ａ６）の混合物を、添加が４時間後に終了するような速度で添加する。ｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート溶液の添加終了後、反応混合物をなお１２０℃で２時間維持する。有機溶剤を留去する（真空中１３０℃で１時間の間）ことによって、反応混合物を固体含量７９．２％に調節する。こうして得られたアクリレート樹脂は、ＯＨ価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体樹脂、酸価３１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ固体樹脂、数平均分子量Ｍｎ３２２０ダルトン、および重量平均分子量Ｍｗ７５０５ダルトンを有する。エトキシエチルプロピオネート中にアクリレート樹脂の５５％溶液の粘度は、４.４ｄＰａ・ｓ（２３℃）である。例１.２：成分（ＩＩＩ）のためのポリウレタン樹脂（Ａ３）の分散液の製造１.２.１.ポリエステル前駆体の製造重縮合反応に適当な４リットルの鋼製釜中に、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル１０８８ｇ、フタル酸無水物１２０ｇ、イソフタル酸１２６８ｇ、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール２１ｇ、ネオペンチルグリコール４８９ｇおよび連行剤としてキシロール１１３ｇを計量供給する。引続き加熱し、かつ酸価３.５未満になるまで、凝縮水を連続的に除去する。バッチを約１００℃に冷却し、かつエチルエトキシプロピオネートを用いて固体含量７９.７％に調節する。生じるポリエステルジオールは、酸価４.４ｍｇＫＯＨ／ｇを有する。エトキシエチルプロピオネート中にポリエステルジオールの６０％溶液の粘度は、２３℃で３.６ｄＰａ．ｓである。１.２.２.ポリウレタン分散液の製造ポリウレタン樹脂合成に適当な４リットルの鋼製反応器中に、例２によるポリエステルジオール７４９ｇ、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール６.６ｇ、ジメチロールプロピオン酸６９ｇおよびｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート３１８ｇを装入し、かつジイソシアネート含量が一定になるまで１１０ ℃で反応させる。次にトリメチロールプロパン１０１ｇを添加し、かつ反応が終了するまでさらに加熱する。引続き、エチルエトキシプロピオネート３１.５ｇを添加する。さらに反応混合物を３０分撹拌後、ジメチルエタノールアミン３６.７ｇを用いて中和させる。その後、なお９０〜１１０℃の温度を有する反応混合物を、６０℃の温度を有する水１９２９.２ｇ中で分散させる。生じるポリウレタン分散液は、ゲル粒子を有さず、固体含量３６.１％、酸価３０.３ｍｇＫＯＨ／ｇならびにｐＨ値７.１を有する。４０℃の温度で、ポリウレタン分散液は４週間を上回る長期間貯蔵安定性である。例１.３：成分（ＩＩＩ）のためのポリアクリレート樹脂分散液の製造撹拌機、還流冷却器、２本のモノマー流入管および１本の開始剤流入管を装備した４リットルの鋼製反応器中に、ｎ−ブタノール３８５ｇを装入し、かつ１１０℃に加熱する。次に５時間で、（ａ１）、（ａ２）および（ａ６）：（ａ１）：ｎ−ブチルメタクリレート２５５ｇメチルメタクリレート１９７ｇラウリルメタクリレート１１３ｇ（レーム社(Firma Roehm GmbH)、ダルムシュタット在、の市販品メタクリルエステル１３）、（ａ２）：ヒドロキシエチルアクリレート２１５ｇおよび（ａ６）：スチロール１８１ｇからなるモノマー混合物を添加する。同時に開始し、５.５時間の間に、ｎ−ブタノール１５９ｇ中にｔ−ブチルペルオキシヘキサノエート６８ｇからなる混合物を添加する。初回のモノマー流入が開始された３.５時間後、（ａ２）および（ａ３）：（ａ２）：ヒドロキシエチルアクリレート１１３ｇおよび（ａ３）：アクリル酸５８ｇ、とからなる混合物から形成された、２回目のモノマー流入を開始し、この流入を、１.５時間後に終了する。ジメチルエタノールアミン６３ｇを用いて反応混合物を中和させ、かつエチルエトキシプロピオネート３８ｇを添加した後、３０分撹拌する。その後、脱イオン水１３３８ｇを添加し、かつ残りの含量が１.５重量％未満になるまで、真空中で有機溶剤を留去する。固体含量を３９.９％に調節後、分散液の特性を調べる。ポリアクリレートの数平均分子量Ｍｎは、５０１７ダルトン、重量平均分子量Ｍｗは１４３３７ダルトンである。ポリアクリレート分散液の酸価は４１.４ｍｇＫＯＨ／ｇ、およびｐＨ値は７.２である。ポリアクリレート分散液は、４０℃の温度で、４週間を上回る長期間貯蔵安定性である。例１.４：塗料成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の製造１.４.１.成分（Ｉ）の製造次に記載される成分から、撹拌機（６００ｒｐｍ）を用いて混合することによって、成分（Ｉ）を製造する：例１.１による水希釈性の有機アクリレート樹脂（Ａ１）１４.０重量部酢酸ブチルグリコール３.６重量部ブチルグリコール３.０重量部湿潤剤（界面活性剤Ｓ、ビースターフェルト社(Firma Biester feld)）、１.０重量部ポリエーテル変性されたジメチルシロキサン−コポリマーを基礎とする流展剤（Ｂｙｋ・グルデン社 (Firma Byk Gulden)のＢｙｋ（登録商標）３３１）０.２重量部流展剤（３Ｍ社のフルオラート(Flu orat（登録商標）ＦＣ４３０）０.６重量部１.４.２成分（ＩＩ）の製造次に記載される成分から、撹拌機（６００ｒｐｍ）を用いて混合することによって、成分（ＩＩ）を製造する：ヘキサメチレンジイソシアネート −アロファネートを基礎とするポリイソシアネート（バイヤー社 (Firma Bayer AG)のデスモデュール（(Desmodur)登録商標）ＶＰＬＳ２１０２）２.９重量部ヘキサメチレンジイソシアネート −三量体を基礎とするポリイソシアネート（ローン−ポウレンク社 (Firma Rhone-Poulenc)のトロネート（(Tolonate)登録商標）ＨＤＴＬＶ１０.７重量部エチルエトキシプロピオネート１.６重量部１.４.３.成分（ＩＩＩ）の製造次に記載される成分から、撹拌機（６００ｒｐｍ）を用いて混合することによって、成分（ＩＩＩ）を製造する：脱イオン水２９.０重量部ジメチルエタノールアミン０.４５重量部ポリウレタンを基礎とする濃稠化剤（アクゾ社(Firma Akzo)のデプラル（(Depral)登録商標）Ｔ２１０１.９重量部例１.３による、固体含量３８％を有するポリアクリレート分散液（Ａ１）８.９重量部例１.２による、固体含量３６％を有するポリウレタン分散液（Ａ３）１７.５重量部例１.５：本発明によるクリヤラッカーの製造本発明によるクリヤラッカーの製造は、成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を撹拌機（６００ｒｐｍ）を用いて混合することによって行われ、この場合、成分（ＩＩ）を成分（Ｉ）の中に撹拌導入し、かつ生じる混合物を成分（ＩＩＩ）中に撹拌導入する。比較例１：他の混合法によるクリヤラッカーの製造比較例１のクリヤラッカーの製造は、成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を撹拌機（６００ｒｐｍ）を用いて混合することによって行われ、この場合、成分（Ｉ）を成分（ＩＩＩ）中に撹拌導入し、かつ次に成分（ＩＩ）を、（Ｉ）と（ＩＩＩ）とからなる混合物中に撹拌導入する。比較例２：もう１つの混合法による製造比較例２のクリヤラッカーの製造は、成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を撹拌機（６００ｒｐｍ）を用いて混合することによって行われ、この場合、成分（ＩＩＩ）を成分（Ｉ）中に撹拌導入し、かつその後成分（ＩＩ）を、（Ｉ）と（ＩＩＩ）とからなる混合物中に撹拌導入する。例１.６：例１.５によるクリヤラッカーおよび比較例１および２によるクリヤラッカーの塗布、および焼き付けした塗料被膜の試験商業的に常用の電気浸漬塗装、および商業的に常用の充填剤を被覆した、リン酸塩処理した鋼薄板上に、欧州特許出願公開第２７９８１３号明細書による、アルミニウム薄片を用いて顔料添加された、水希釈性の基礎被覆組成物を、乾燥層厚１２〜１５μｍが得られるように塗布する。塗布した基礎被覆組成物を、室温で１０分、および６０℃で１０分乾燥させる。次に例５および比較例１〜３による上塗り被覆組成物を、１５分の中間排気時間を有する噴霧３工程で、基礎層上に噴霧する。最後に室温で６０分乾燥させ、かつ空気循環炉中で６０℃で３０分焼き付けする。こうして得られた多層被覆に、複数の試験を行い、その結果を第１表中に表わした。例２：顔料添加された上塗り塗料の製造例２.１.：顔料添加された成分（Ｉ）の製造例２.１.１.成分（Ｉ）のための、溶解された有機ポリウレタン樹脂（Ａ３）の製造ポリエステル前駆体の製造：縮重合反応に適当な４リットルの鋼製反応器中に、プリポール（(Pripol)登録商標）１０１３の商標名を有する二量体脂肪酸４５９.４ｇ、シクロヘキサンジメタノール１３３.９ｇ、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル８９６.５ｇ、ブチルエチルプロパンジオール２１.３ｇ、ネオペンチルグリコール４８６.７ｇ、イソフタル酸１２６２.４ｇ、ならびに連行剤としてシクロヘキサン８３.２ｇを計量供給する。引続き加熱し、かつ４.５未満の酸価になるまで、凝水を連続的に除去する。バッチを約１００℃に冷却し、かつエチルエトキシプロピオネートを用いて固体含量７９.７％に調節する。生じるポリエステルジオールは、数平均分子量Ｍｎ２３７４ダルトンおよび重量平均分子量Ｍｗ４６０６ダルトン（ポリスチロール標準に対するＧＰＣを用いて測定）、ガードナーによるカラースケール４未満、ならびに酸価４.４ｍｇＫＯＨ／ｇを有する。エチルエトキシプロピオネート中にポリエステルジオールの６０％溶液の粘度は、２３℃で３.３ｄＰａｓである。有機溶解されたポリウレタン樹脂（Ａ３）の製造：ポリウレタン樹脂合成に適当な４リットルの鋼製反応器中に、ポリエステルジオール前駆体１８６０.０ｇ、ジメチロールプロピオン酸１３１.２ｇ、ブチルエチルプロパンジオール２６.７ｇ、およびｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート６０８.０ｇを装入し、かつジイソシアネート含量が一定になるまで１１５℃で反応させる。イソシアネート含量１.３％で、トリメチロールプロパン１２０.８ｇを添加し、かつ反応が終了するまでさらに加熱する。引続き、イソプロポキシプロパノール１０２８.８ｇを添加する。さらに反応混合物を３０分撹拌後、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン６９. ６ｇを用いて中和させ、かつ冷却させる。引続き、イソプロポキシプロパノールを用いて固体含量６０％に調節する。生じる有機溶液中のポリウレタン樹脂は、酸価２４.８ｍｇＫＯＨ／ｇおよび２３℃でのエトキシエチルプロピオネート中の粘度６.２ｄＰａｓを有する。ポリウレタン樹脂の数平均分子量Ｍｎは２５２９ダルトン、重量平均分子量Ｍｗは１３４６６（ポリスチロール標準に対するＧＰＣを用いて測定）である。２.１.２.顔料添加された成分（Ｉ）の製造パリオゲンブルー(Paliogenblau)１２重量部、例２.１.１.による６０％の中和ポリウレタン樹脂溶液５０部、ブチルグリコール２３重量部、およびイソブタノール１５重量部を、撹拌下に混合し、かつサンドミルを用いて分散させる。２.２.成分（ＩＩＩ）のためのポリアクリレート樹脂（Ａ１）の分散液の製造撹拌機、還流冷却器、２本のモノマー流入管および１本の開始剤流入管を装備した４リットルの鋼製反応器中に、ｎ−ブタノール４７０ｇを装入し、かつ１１０℃に加熱する。次に５時間で、（ａ１）、（ａ２）および（ａ６）：（ａ１）：ｎ−ブチルメタクリレート２４０ｇメチルメタクリレート２０９ｇラウリルメタクリレート１２０ｇ（レーム社(Firma Roehm GmbH)、ダルムシュタット在、の市販品メタクリルエステル１３）、（ａ２）：ヒドロキシエチルメタクリレート２７０ｇおよび（ａ６）：スチロール１８０ｇからなるモノマー混合物を添加する。同時に開始し、５.５時間の間に、ｎ−ブタノール９２.４ｇ中にｔ−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート３６.０ｇからなる混合物を添加する。初回のモノマー流入が開始された３.５時間後、（ａ２）および（ａ３）：（ａ２）：ヒドロキシエチルメタクリレート１２０ｇおよび（ａ３）：アクリル酸６１ｇ、からなる混合物から形成された、２回目のモノマー流入を開始し、この流入を、１.５時間後に終了する。ジメチルエタノールアミン６３ｇを用いて反応混合物を中和させた後、３０分撹拌する。その後、脱イオン水１３７９ｇを添加し、かつ残りの含量が１.５重量％未満になるまで、真空中で有機溶剤を留去する。固体含量を３８.９％に調節後、分散液の特性を調べる。ポリアクリレート分散液の酸価は３７．２ｍｇＫＯＨ／ｇおよびｐＨ値は７.４である。ポリアクリレート分散液は、４０℃の温度で、４週間を上回る長期間貯蔵安定性である。例２.３：塗布可能な上塗り塗料の製造例２.１による顔料添加した成分（Ｉ）４１.４重量部を、低分子イソホロンジイソシアネート−三量体１９重量部と成分（ＩＩ）としてのヘキサメチレンジイソシアネート−三量体（デスモジュール（(Desmodur)登録商標）ＶＰＬＳ２１０２）７.５重量部とからなる混合物と一緒に十分に混合する。成分（Ｉ）と（ＩＩ）とからなる完全な混合物前駆体を、エチルエトキシプロピオネート４.５重量部ジプロピレングリコールモノブチルエーテル４.５重量部流展助剤（Ｂｙｋ・グルデン社(Firma Byk Gulden)のＢｙｋ（登録商標）３２５）０.２重量部連行助剤（ゴールドシュミット社(Firma Goldschmidt AG)のテゴグライド（(Tegoglide)登録商標）４１０）０.２重量部溶剤（ソルベッソ（(Solvesso)登録商標）２００）０.８重量部ブチルグリコール０.４重量部例２.２によるポリアクリレート分散液（Ａ１）３１.５重量部および脱イオン水２４.０重量部からなる混合物６６.１重量部中に添加する。引続き、この混合物に脱イオン水１５重量部を添加する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＵＳ (72)発明者ハインツ−ペーターリンクドイツ連邦共和国ミュンスターローヘーフェナーヴェーク 44 (72)発明者ウーヴェマイゼンブルクドイツ連邦共和国デュイスブルクイムヘーシェグルント 102

Claims

【特許請求の範囲】１．１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基および、相応する酸陰イオン基へと変換可能な、酸基を含有するポリマーと、イソシアネート基含有架橋剤とを基礎とする、少なくとも三成分からなる被覆剤において、１．）結合剤（Ａ）としての成分（Ｉ）（Ａ１）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する少なくとも１つのアクリレートコポリマー（Ａ１）、および／または（Ａ２）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に、溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する少なくとも１つのポリエステル樹脂（Ａ２）、および／または（Ａ３）場合によっては水希釈性の１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、ヒドロキシル基、および相応する酸陰イオン基へと変換可能な酸基を含有する、数平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００ダルトン、ＯＨ価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および酸価５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する少なくとも１つのポリウレタン樹脂（Ａ３）、および／または（Ａ４）場合によってはアシル化ポリウレタン樹脂および／またはアシル化ポリエステルアクリレートの群からの、成分（Ｉ）の常用の成分と相容性の少なくとも１つの水稀釈性の結合剤、を含有し、この場合、結合剤成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）および場合によっては（Ａ４）は、エトキシエチルプロピオネート中に結合剤（Ａ）の５０％の溶液が２３℃で６.０ｄＰａ.ｓ以下の粘度を有するように選択され、２．）成分（ＩＩ）が架橋剤（Ｆ）として、１つまたはそれ以上の有機溶剤中に溶解されたかまたは分散された、少なくとも１つのジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート（Ｆ１）および場合によっては１分子当たり少なくとも２個のエポキシ基を有する少なくとも１つのエポキシ化合物（Ｆ２）からなる少なくとも１つの他の架橋剤および／または少なくとも１つのアミノプラスト樹脂（Ｆ３）を含有し、および３．）成分（ＩＩＩ）が水性分散液中に成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）を含有する、ことを特徴とする、少なくとも三成分からなる被覆剤。２．１．）成分（Ａ１）として、エトキシエチルプロピオネート中の５０％の溶液として、２３℃で粘度６.０ｄＰａ.ｓ以下を有するアクリレートコポリマーを使用し、および／または２．）成分（Ａ２）として、エトキシエチルプロピオネート中の５０％の溶液として、２３℃で粘度６.０ｄＰａ.ｓ以下を有するポリエステル樹脂を使用し、および／または３．）成分（Ａ３）として、エトキシエチルプロピオネート中の５０％の溶液として、２３℃で粘度６.０ｄＰａ.ｓ以下を有するポリウレタン樹脂を使用し、および／または４．）エトキシエチルプロピオネート中の５０％の結合剤溶液（Ａ）が、２３ ℃で粘度６.０ｄＰａ.ｓ以下を有するように結合剤（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）を選択している、請求項１記載の被覆剤。３．成分（Ｉ）が結合剤（Ａ）として、（Ａ１）少なくとも２０重量％、（Ａ２）０〜３０重量％、（Ａ３）０〜８０重量％および（Ａ４）０〜１０重量％、を含有し、この場合、成分（Ａ１）ないし（Ａ４）の重量分の合計は、結合剤（Ａ）に対してそれぞれ１００重量％である、請求項１および２記載の被覆剤。４．（Ａ１）が、有機溶剤中または溶剤混合物中で、および次の重合開始剤少なくとも１つ：ａ１）（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）とは異なった、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能な、酸基を有しない（メト）アクリル酸エステルまたはこのようなモノマーからなる混合物、ａ２）（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能で、（ａ５）とは異なる、１分子当たり少なくとも１個のヒドロキシル基を有し、かつ酸基を有しないエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物、ａ３）１分子当たり少なくとも１個の酸基を有する、（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）と共重合可能なエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物、およびａ４）場合によっては、α位で分枝された、１分子当たりＣ原子５〜１８個を有するモノカルボン酸の１つまたはそれ以上のビニルエステルａ５）場合によっては、アクリル酸および／またはメタクリル酸と、α位で分枝された、１分子当たりＣ原子５〜１８個を有するモノカルボン酸のグリシジルエステルとからなる少なくとも１つの反応生成物、または反応生成物の代わりに、次に重合反応中または重合反応後に、α位で分枝された、１分子当たりＣ原子５〜１８個を有するモノカルボン酸のグリシジルエステルと反応する、１当量のアクリル酸および／またはメタクリル酸およびａ６）場合によっては、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）および（ａ５）と共重合可能で、（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）および（ａ５）とは異なる、酸基を有しないエチレン系不飽和モノマー、またはこのようなモノマーからなる混合物、の存在下に重合することによって得られ、この場合、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）が種類および量に関して、ポリアクリレート樹脂（Ａ１）が所望のＯＨ価、酸価および所望の分子量を有するように選択されている、請求項１から３までのいずれか１項記載の被覆剤。５．ポリエステル樹脂（Ａ２）が、ｐ１）場合によってはモノカルボン酸と一緒のポリカルボン酸またはそのエステル化可能な誘導体、ｐ２）場合によってはモノオールと一緒のポリオール、ｐ３）場合によっては他の変性成分、およびｐ４）場合によっては、（ｐ１）、（ｐ２）および場合によっては（ｐ３）からなる反応生成物と反応可能な成分を反応させることによって得られたものである、請求項１から４までのいずれか１項記載の被覆剤。６．ポリウレタン樹脂（Ａ３）は、少なくともある程度の含量が、ａ₁）式（Ｉ’）［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ同一かまたは異なった基を表わし、かつＣ原子１〜１８個を有するアルキル基、アリール基または脂環式基を表わし、この場合、Ｒ₁および／またはＲ₂はメチルであってはならない］で示されるジオール少なくとも１つ、および／またはａ₂）式（ＩＩ’）［式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ同一かまたは異なった基を表わし、かつＣ原子１〜６個を有するアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、およびＲ₅はＣ原子１〜６個を有するアルキル基、アリール基、またはＣ原子１〜６個を有する不飽和アルキル基を表わし、およびｎは０あるいは１である］で示されるジオール少なくとも１つ、からなるアルコール成分が使用されることによって、および／または一般式（ＩＩＩ’）：［式中、Ｘは２価の芳香族炭化水素基、有利に場合によってはハロゲン置換か、メチル置換またはメトキシ置換されたナフチレン基、ジフェニレン基または１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基または１，４−フェニレン基、特に有利に１，３−フェニレン基を表わし、およびＲ₁およびＲ₂はＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にメチル基を表わす］で示されるジイソシアネートが使用されることによって、および／または一般式（ＩＶ’）：［式中、Ｒは炭素原子３〜２０個を有する２価のアルキル基またはアラルキル基を表わし、Ｒ’は炭素原子１〜２０個を有する２価のアルキル基またはアラルキル基を表わす］で示されるジイソシアネートが使用されることによって得られたものである、請求項１から５までのいずれか１項記載の被覆剤。７．成分（ＩＩ）が架橋剤として、それぞれ架橋剤（Ｆ）の全重量に対して、（Ｆ１）非遮断ジイソシアネートおよび／または非遮断ポリイソシアネート（Ｆ１）および／または遮断ジイソシアネートおよび／または遮断ポリイソシアネートと非遮断ジイソシアネートおよび／または非遮断ポリイソシアネートとの混合物少なくとも７０重量％、有利に８０〜１００重量％、（Ｆ２）１分子当たり少なくとも２個のエポキシ基を有する少なくとも１つのエポキシ化合物（Ｆ２）０〜３０重量％、有利に２〜２０重量％、および（Ｆ３）少なくとも１つのアミノプラスト樹脂（Ｆ３）０〜３０重量％、有利に２〜２０重量％、を含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の被覆剤。８．成分（Ｉ）が、（Ａ）結合剤（Ａ）２０〜９０重量％、有利に３５〜８０重量％、（Ｂ）少なくとも１つの顔料および／または充填剤０〜６０重量％、有利に５〜５０重量％、（Ｃ）場合によっては水希釈性の少なくとも１つの有機溶剤５〜５０重量％、有利に１０〜４０重量％、および（Ｄ）少なくとも１つの中和剤０〜２０重量％、有利に２〜１０重量％、（Ｅ）少なくとも１つの常用の助剤および／または添加剤０〜２０重量％、有利に２〜１０重量％、からなり、この場合、成分（Ａ）〜（Ｅ）の重量分の合計はそれぞれ１００重量％であり、および成分（ＩＩ）が、（Ｆ）少なくとも１つの架橋剤（Ｆ）５０〜１００重量％、有利に６０〜９０重量％、（Ｇ）場合によっては水希釈性の少なくとも１つの有機溶剤０〜５０重量％、有利に１０〜４０重量％、および（Ｈ）少なくとも１つの常用の助剤および／または添加剤０〜２０重量％、有利に０〜１０重量％、からなり、この場合、成分（Ｆ）〜（Ｈ）の重量分の合計はそれぞれ１００重量％であり、および成分（ＩＩＩ）が、（Ｊ）水４０〜９０重量％、有利に５０〜８５重量％、（Ｋ）水分散性の形の結合剤（Ａ）の１つまたはそれ以上の成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）５〜５０重量％、有利に１０〜４５重量％、（Ｌ）少なくとも１つの中和剤０〜２０重量％、有利に２〜１０重量％、および（Ｍ）少なくとも１つの常用の助剤および／または添加剤０〜２０重量％、有利に２〜１０重量％、からなり、この場合、成分（Ｊ）〜（Ｍ）の重量分の合計はそれぞれ１００重量％である、請求項１から７までのいずれか１項記載の被覆剤。９．成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）が、結合剤（Ａ）の成分（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ａ４）のヒドロキシル基と、架橋剤（Ｆ）の架橋基との当量比が、１：２〜２：１、有利に１：１.２〜１：１.５であるような量で含有されている、請求項１から８までのいずれか１項記載の被覆剤。 10．請求項１から９までのいずれか１項記載の被覆剤を製造する方法において、まず結合剤（Ａ）の溶液を、場合によっては水希釈性の溶剤中で製造し、成分（Ｉ）の他の構成要素をこの結合剤溶液中で分散させ、かつ次にこうして得られた成分（Ｉ）を成分（ＩＩ）および場合によっては（ＩＶ）と混合し、引続き得られた混合物を成分（ＩＩＩ）に添加することを特徴とする、被覆剤の製造法。 11．まず結合剤（Ａ）の溶液を、場合によっては水希釈性の有機溶剤中で製造し、成分（Ｉ）の他の構成要素をこの結合剤溶液中で分散させ、かつ次にこうして得られた成分（Ｉ）を成分（ＩＩ）および場合によっては（ＩＶ）と混合し、引続き生じる混合物に成分（ＩＩＩ）を添加する、請求項１から９までのいずれか１項記載の被覆剤の製造法。 12．被覆剤の使用において、請求項１から９までのいずれか１項記載の被覆剤を、修復塗装、殊に自動車修復塗装の場合に使用することを特徴とする、被覆剤の使用。 13．プラスチックの被覆のための、請求項１から９までのいずれか１項記載の被覆剤の使用。 14．上塗り塗料および／または充填剤としての、請求項１から９までのいずれか１項記載の被覆剤の使用。