JP5984954B2 - 溶剤形クリヤコートコーティング組成物、その製造方法及びその使用 - Google Patents
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Description
・(A)以下のものからなる、OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分:
・(A1)60〜200mgKOH/gのOH価及び15℃〜100℃のガラス転移温度Tgを有する少なくとも1種のOH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー 該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)の不揮発分の質量を基準として、30〜99質量%、
・(A2)60〜200mgKOH/gのOH価及び−100℃〜−20℃のガラス転移温度Tgを有する少なくとも1種のOH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー 該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)の不揮発分の質量を基準として、1〜70質量%、
・(B)次のものを含有する、架橋剤成分:
OH基に対して反応性の官能基を有する少なくとも1種の架橋剤、
並びに
・(C)少なくとも1種のポリアミド 該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)の不揮発分の質量を基準として、0.02〜1.2質量%、
・(D)ポリイソシアナートとメトキシプロピルアミンとの付加生成物である、少なくとも1種の尿素化合物、該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)の不揮発分の質量を基準として、0.04〜2.9質量%
を含有する、溶剤形クリヤコートコーティング組成物によって解決できることがわかった。
該クリヤコートコーティング組成物は、OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)を含有する。該成分(A)は、更に以下に詳述されるような少なくとも1種のOH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー(A1)並びに更に以下に詳述されるような少なくとも1種のOH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー(A2)を含有する。
該クリヤコートコーティング組成物は、架橋剤成分(B)を含有する。架橋剤成分(B)として、本発明の範囲内で、含有する全ての架橋剤の合計を意味しており、その際に、架橋剤は、特に、前記のバインダーの官能基と、架橋反応をすることができる、すなわち、このために相補的な官能基を有する全ての有機モノマー化合物、有機オリゴマー化合物及び有機ポリマー化合物を意味している。
本発明によるクリヤコートコーティング組成物は、少なくとも1種のポリアミドをレオロジー助剤として含有する。ポリアミドは、少なくとも2個のアミド構造を分子中に含有する有機化合物であると理解される。この種の化合物は、例えば、ポリカルボン酸とポリアミン及び/又はモノアミンとの反応によるか又はポリアミンとモノカルボン酸との反応により、製造することができる。
本発明によるクリヤコートコーティング組成物は、ポリイソシアナートとメトキシプロピルアミンとの付加生成物である、少なくとも1種の尿素化合物を、更なるレオロジー助剤として含有する。
・特にUV吸収剤;
・特に光安定剤、例えばHALS化合物、ベンゾトリアゾール又はオキサルアニリド;
・非隠ぺい性の透明充填剤、例えばSiO2ナノ粒子、硫酸バリウム、酸化亜鉛及びAerosil
・ラジカルスカベンジャー;
・スリップ添加剤;
・重合防止剤;
・消泡剤;
・反応性希釈剤、例えば技術水準から一般的に知られているようなもの、
・湿潤剤、例えばシロキサン、含フッ素化合物、カルボン酸ハーフエステル、
・リン酸エステル、ポリアクリル酸及びそれらのコポリマー又はポリウレタン;
・接着促進剤(Haftvermittler)、例えばトリシクロデカンジメタノール;
・塗膜形成助剤、例えばセルロース誘導体;
・及び/又は防炎加工剤。
158〜172℃の沸点範囲を有する芳香族炭化水素留分94.5g及び開始剤である過酸化ジ−t−ブチル57.9gの開始剤溶液からなる予備混合物を調製する。この混合物を、一方の滴下漏斗中へ移す。
2個目の滴下漏斗中へ、エチルヘキシルアクリラート1869.9g及びヒドロキシエチルアクリラート684.6gからなる予備混合物を入れる。
撹拌機、2個の滴下漏斗(該開始剤溶液及び該モノマー混合物のために各1個ずつ)、窒素導入管、内部温度計及び還流冷却器を備えた4lの有効容積を有する実験室用反応器中に、158〜172℃の沸点範囲を有する芳香族炭化水素留分1022.4gを装入する。
装入した該溶剤を150℃に加熱する。この温度に達した後に、該モノマー混合物を、4時間かけて、かつ該開始剤混合物を4・3/4時間(4時間45分)かけて一定に、撹拌しながら該装入物に添加する。その際に、最初のモノマー添加の15分前に最初の開始剤添加を、引き続き連続的に更に4.5時間の期間にわたって、行う。該モノマー混合物の添加は、4時間の期間にわたって連続的に行われる。該重合中に、発熱反応が起こり、この場合に、冷却によって、該温度を更に150℃で保持されうる。
該添加の終了後に、該混合物を150℃で更に1時間保持し、その後冷却する。
生じたメタクリラートコポリマー溶液を、該芳香族炭化水素留分で、67質量%の固体含量(循環空気乾燥器:130℃で1h)に調節する。
Erbsloeh社のDisparlon 9600-20X1 30質量部及びCytec Surface Specialities社のMacrynal SM510 N2 70質量部を混合し、実験室用ミル中で均質化した。
2 有機溶剤(酢酸ブチル、キシレン、ソルベントナフサ)中の、150mgKOH/gのOH価及び36℃のガラス転移温度Tgを有する(メタ)アクリラート(コ)ポリマーの分散液。該分散液の不揮発分は60質量%である。
第1表に従い、該比較組成物1及び2及び組成物3を、それらの成分を混合し、かつ生じた混合物を均質化することにより、製造した。該組成物は、品質損失なしに、数(mehrere)週間にわたって貯蔵することができた。該組成物を、それぞれ、ヘキサメチレンジイソシアナート三量体をベースとするイソシアナート系架橋剤(この架橋剤溶液の組成:Bayer MaterialScienceのDesmodur N 3390及び等量の酢酸ブチル及び158℃〜172℃の沸点を有する芳香族炭化水素留分、その結果68質量%の不揮発分となる)と混合し、10分かけて、更に以下に記載されるように素地上へ適用した。第1表からの該混合物1、2及び3と該架橋剤溶液との混合比は、ベース塗料100質量部対架橋剤溶液30質量部であった。全てのクリヤコートコーティング組成物を、酢酸ブチルを用いて、吹付け粘度(23℃でISO4カップ中で38秒)に調節した。
2 製造例1による(メタ)アクリラート(コ)ポリマー(不揮発分:67質量%、OH価(樹脂)=131mgKOH/g、Tg(樹脂)=−70℃)。
3 Nuplex ResinsのSetal 166 SS-80(キシレン/酢酸ブチル中のポリエステル(OH価(樹脂)=191mgKOH/g、Tg(樹脂)=−25℃)の80%濃度の部分溶解物(Anloesung)、不揮発分:80質量%。
4 Nuplex ResinsのSetal 82166 SS-64(尿素変性されたポリエステル;該尿素のアミン成分としてメトキシプロピルアミンを有し、Setal 166 SS-80をベースとする混合物(不揮発分:64質量%、該ポリエステルを基準とする不揮発性尿素作用物質の含量:4.1質量%)。
5 製造例2によるポリアミド増粘剤ペースト
6 市販の流動制御添加物
7 市販のUV吸収剤
8 市販のUV吸収剤。
該クリヤコートコーティング組成物の適用を、Koehne自動装置を用いて空気式に行った。引き続き、適用された組成物1、2及び3をそれぞれ、90℃で30分間硬化させた。付加的に、WO2004111139のV5による更なる比較組成物を更に製造し(クリヤコートコーティング組成物4)、Koehne自動装置を用いて空気式に適用し、かつWO2004111139の試験規定に対応して、140℃で30分間硬化させ、それにより、該クリヤコート4を製造した。
Claims (14)
- 溶剤形クリヤコートコーティング組成物であって、
・(A)以下のものからなる、OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分
該クリヤコートコーティング組成物全体の不揮発分を基準として、30〜80質量%:
・(A1)60〜200mgKOH/gのOH価及び15℃〜100℃のガラス転移温度Tgを有する少なくとも1種のOH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー
該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)の不揮発分の質量を基準として、30〜99質量%、
・(A2)60〜200mgKOH/gのOH価及び−100℃〜−20℃のガラス転移温度Tgを有する少なくとも1種のOH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー
該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)の不揮発分の質量を基準として、1〜70質量%、
・(B)OH基に対して反応性の官能基を有する少なくとも1種の架橋剤を含有する、架橋剤成分
並びに
・(C)少なくとも1種のポリアミド
該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)の不揮発分の質量を基準として、0.02〜1.2質量%、
・(D)ポリイソシアナートとメトキシプロピルアミンとの付加生成物である、少なくとも1種の尿素化合物
該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)の不揮発分の質量を基準として、0.04〜2.9質量%、
・(E)80〜280mgKOH/gのOH価及び−80℃〜20℃のガラス転移温度T g を有する少なくとも1種のポリエステル
該成分(A)の不揮発分の質量を基準として、10〜50質量%
を含有する、溶剤形クリヤコートコーティング組成物。 - 該(メタ)アクリラート(コ)ポリマー(A1)及び(A2)が、70〜180mgKOH/gのOH価を有する、請求項1記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物。
- 架橋剤としての該架橋成分(B)が、少なくとも1種のポリイソシアナート及び/又は少なくとも1種のアミノ樹脂を含有する、請求項1又は2記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物。
- 該架橋成分(B)中の該架橋剤が、ブロックされていないポリイソシアナートである、請求項1又は2記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物。
- 該架橋剤が、ヘキサメチレンジイソシアナート三量体である、請求項3又は4記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物。
- 二液型クリヤコートコーティング組成物である、請求項1から5までのいずれか1項記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物。
- 該ポリアミド(C)が合成ポリアミドワックスである、請求項1から6までのいずれか1項記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物。
- 該ポリアミド(C)が、ポリアミンモノマーと、1分子あたり炭素原子16〜20個を含む(ヒドロキシ)脂肪酸との反応生成物である、請求項1から7までのいずれか1項記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物。
- 含まれる成分を混合することによる、請求項1から8までのいずれか1項記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物の製造方法。
- 該OH官能性(メタ)アクリラート(コ)ポリマー成分(A)を、該架橋剤成分(B)以外の、更なる成分と混合し、少なくとも1種の有機溶剤と混合された該架橋剤成分(B)を、素地上への適用前の30分以内に初めて混合する、請求項9記載の方法。
- 該尿素化合物とポリエステル及び/又は(メタ)アクリラート(コ)ポリマー及び少なくとも1種の有機溶剤との混合物を含有する、ペーストの形の尿素化合物を添加する、請求項9又は10記載の方法。
- 該ポリアミドと(メタ)アクリラート(コ)ポリマー及び少なくとも1種の有機溶剤との混合物を含有する、分散液の形のポリアミドを添加する、請求項9から11までのいずれか1項記載の方法。
- 素地上に硬化されたクリヤコートを、適用及び引き続き40〜190℃の温度での熱硬化により、製造するための、請求項1から8までのいずれか1項記載の溶剤形クリヤコートコーティング組成物の使用。
- 請求項1から8までのいずれか1項記載のクリヤコートコーティング組成物を使用して素地上に製造された、クリヤコート。
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